邻苯二甲酰亚胺钾盐制备

氨基保护方法

氨基保护方法胺类化合物对氧化和取代等反响都很敏感,为了使分子其它部位进展反响时氨基保持不变,通常需要用易于脱去的基团对氨基进展保护。

例如,在肽和蛋白质的合成中常用氨基甲酸酯法保护氨基,而在生物碱及核苷酸的合成中用酰胺法保护含氮碱基。

化学家们在肽的合成领域内,对保护基的相对优劣进展了比拟并在继续寻找更有效的新保护基。

除了肽的合成外,这些保护基在其它方面也有很多重要应用。

下面介绍保护氨基的一些主要方法和基团。

1 形成酰胺法将胺变成取代酰胺是一个简便而应用非常广泛的氨基保护法。

单酰基往往足以保护一级胺的氨基,使其在氧化、烷基化等反响中保持不变,但更完全的保护那么是与二元酸形成的环状双酰化衍生物。

常用的简单酰胺类化合物其稳定性大小顺序为甲酰基<乙酰基< 苯甲酰基。

酰胺易于从胺和酰氯或酸酐制备,并且比拟稳定,传统上是通过在强酸性或碱性溶液中加热来实现保护基的脱除。

由于假设干基质,包括肽类、核苷酸和氨基糖,对这类脱除条件不稳定,故又研究出了一些其他脱除方法,其中有甲酰衍生物的复原法,甲酰基以及对羟苯基丙酰基衍生物的氧化法,苯酰基和对羟苯基丙酰基衍生物的电解法,卤代酰基、乙酰代乙酰基以及邻硝基、氨基、偶氮基或苄基衍生物等“辅助脱除法〞,等等。

为了保护氨基,已经制备了很多N2酰基衍生物,上述的简单酰胺最常用,卤代乙酰基衍生物也常用。

这些化合物对于温和的酸水解反响的活性随取代程度的增加而增加:乙酰基< 氯代乙酰基< 二氯乙酰基< 三氯乙酰基< 三氟乙酰基。

此外,在核苷酸合成的磷酸化反响中,胞嘧啶、腺嘌呤和鸟嘌呤中的氨基是分别由对甲氧苯酰基、苯酰基和异丁酰或甲基丁酰基予以保护的,这些保护基是通过氨解脱除的。

另外,伯胺能以酰胺的形式加以保护,这就防止了活化的N2乙酰氨基酸经过内酯中间体发生外消旋化。

111 甲酰衍生物胺类化合物很容易进展甲酰化反响,常常仅用胺和98 %的甲酸制备。

甲酸乙酸酐也是一个有用的甲酰化试剂。

微波辐射合成N-(2-羟乙基)-邻苯二甲酰亚胺

微波辐射合成N-(2-羟乙基)-邻苯二甲酰亚胺黄志诚，许向阳，许坤（中南民族大学化学与材料科学学院，催化材料科学湖北省重点实验室，武汉430074）摘要：在微波辐射下，邻苯二甲酸酐和乙醇胺反应可直接合成N-(2-羟乙基)-邻苯二甲酰亚胺。

最佳条件为：辐射功率为259瓦，辐射时间为6分钟，邻苯二甲酸酐与乙醇胺的摩尔比为1∶1.05，产率可达87.1%。

关键词:微波辐射，合成，N-(2-羟乙基)-邻苯二甲酰亚胺Synthesis of N-(2-Hydroxyethyl)phthalimide under microwave irradiationHuang Zhi-cheng, Xu Xiang-yang, Xu Kun(Key Laboratory of Catalysis and Materials Science of Hubei Province, College of Chemistry and Materials Science, South-Central University for Nationalities, Wuhan 430074, China)Abstract: N-(2-Hydroxyethyl)phthalimide was directly synthesized from phthalic anhydride and ethanolamine under microwave irradiation. The effects of microwave irradiation power, microwave irradiation time, reactant ratio on the yield of N-(2-hydroxyethyl)phthalimide were studied. The results showed that the most suitable condition for the reaction are as follows: microwave irradiation power was 259 W, radiation time was 6 min, phthalic anhydride 0.030 mol, ethanolamine 0.0315 mol, the yield was up to 87.1%.Key words: microwave irradiation, synthesis, N-(2-hydroxyethyl)phthalimideN-(2-羟乙基)-邻苯二甲酰亚胺是一种重要的精细化工中间体，主要用于生产医药和高分子材料。

邻苯二甲酰亚胺钾盐制备

邻苯二甲酰亚胺钾盐制备
介绍：邻苯二甲酰亚胺钾盐是一种具有很高的生物活性的有机化合物，可以用于制备许多药物和农药。

本文将介绍如何制备邻苯二甲酰
亚胺钾盐。

材料：
- phthalic anhydride（90 g）
- α-amino-p-tolunitrile（87.6 g）
- 2 M KOH（500 mL）
- CHCl3（200 mL）
- 水
步骤：
1. 首先在500 mL的烧瓶中加入phthalic anhydride以及α-amino-p-tolunitrile，然后加入200 mL的CHCl3，搅拌使所有的材料充分混合。

2. 加入2 M KOH（通过水来稀释浓度为2 M），搅拌使反应物均匀混合。

3. 用水稀释反应液，使反应液的体积增加到500 mL，然后用滤纸过滤。

4. 把过滤后的在烧杯中，然后加入少量的水，让反应物充分溶解。

5. 为了得到邻苯二甲酰亚胺钾盐晶体，可以通过蒸发溶剂的方式，使
水分子从反应物中蒸发，直到反应物变成固体。

6. 通过滤纸将晶体分离。

注意事项：
1. 在反应过程中，要保持反应物的浓度均匀，这样才能保证反应的有效性。

2. 在加水的时候，要慢慢加，避免过多的水成为过多的反应液，影响反应的结果。

3. 在蒸发溶剂的时候，要坚持一定的温度和时间，不可过度加热，否则会影响反应物的质量。

总结：
邻苯二甲酰亚胺钾盐的制备是一个相对简单的反应，但需要注意反应物的浓度，水的加入和蒸发过程。

制备的邻苯二甲酰亚胺钾盐可以用于制备许多生物活性化合物，具有很高的实用价值。

氨基保护方法

氨基保护方法胺类化合物对氧化和取代等反应都很敏感,为了使分子其它部位进行反应时氨基保持不变,通常需要用易于脱去的基团对氨基进行保护。

例如,在肽和蛋白质的合成中常用氨基甲酸酯法保护氨基,而在生物碱及核苷酸的合成中用酰胺法保护含氮碱基。

化学家们在肽的合成领域内,对已知保护基的相对优劣进行了比较并在继续寻找更有效的新保护基。

除了肽的合成外,这些保护基在其它方面也有很多重要应用。

下面介绍保护氨基的一些主要方法和基团。

1 形成酰胺法将胺变成取代酰胺是一个简便而应用非常广泛的氨基保护法。

单酰基往往足以保护一级胺的氨基,使其在氧化、烷基化等反应中保持不变,但更完全的保护则是与二元酸形成的环状双酰化衍生物。

常用的简单酰胺类化合物其稳定性大小顺序为甲酰基<乙酰基< 苯甲酰基。

酰胺易于从胺和酰氯或酸酐制备,并且比较稳定,传统上是通过在强酸性或碱性溶液中加热来实现保护基的脱除。

由于若干基质,包括肽类、核苷酸和氨基糖,对这类脱除条件不稳定,故又研究出了一些其他脱除方法,其中有甲酰衍生物的还原法,甲酰基以及对羟苯基丙酰基衍生物的氧化法,苯酰基和对羟苯基丙酰基衍生物的电解法,卤代酰基、乙酰代乙酰基以及邻硝基、氨基、偶氮基或苄基衍生物等“辅助脱除法”,等等。

为了保护氨基,已经制备了很多N2酰基衍生物,上述的简单酰胺最常用,卤代乙酰基衍生物也常用。

这些化合物对于温和的酸水解反应的活性随取代程度的增加而增加:乙酰基< 氯代乙酰基< 二氯乙酰基< 三氯乙酰基< 三氟乙酰基。

此外,在核苷酸合成的磷酸化反应中,胞嘧啶、腺嘌呤和鸟嘌呤中的氨基是分别由对甲氧苯酰基、苯酰基和异丁酰或甲基丁酰基予以保护的,这些保护基是通过氨解脱除的。

另外,伯胺能以酰胺的形式加以保护,这就防止了活化的N2乙酰氨基酸经过内酯中间体发生外消旋化。

111 甲酰衍生物胺类化合物很容易进行甲酰化反应,常常仅用胺和98 %的甲酸制备。

甲酸乙酸酐也是一个有用的甲酰化试剂。

Gabriel 合成法

邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯净的一级胺的一种方法。

有些情况下水解很困难，可以用肼解来代替：反应机理邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烷的反应是亲核取代反应，取代反应产物的水解过程与酰胺的水解相似。

反应实例参考文献[1] S. Gabriel, Ber., 1887, 20, 2224.[2] F. Chambret and D. Joly, Bull. Soc. Chim. France, 1947, 1023[3] E. Sakellarios, Helv. Chim. Acta, 1946, 29, 1675.[4] J. C. Sheehan and VV. A. Bolhofer, J. Amer. Chem. Soc., 1950, 72, 2786.[5] J. H. Billman and R. V. Cash, Proc. Indiana Acad. Sci., 1952, 62, 158.[6] D. J. Cram and G. S. Hammond, Organic Chemistry, p 214 (New York, 1959)[7] L. F. Fieser and M. Fieser, Advanced Organic Chemistry, p 503, 1027 (New York, 1961)传统Gabriel合成邻苯二甲酰亚胺的钠盐或钾盐与一级卤代烷发生亲核取代反应（构型翻转），生成烷基邻苯二甲酰亚胺。

二级卤代烷无法行此反应。

由于邻苯二甲酰亚胺的氮上只有一个氢原子，只能引入一个烷基，故该反应是制取较纯净的一级胺的常用方法。

反应最后用酸处理，使一级胺以成盐的形式纯化。

[5]若水解很困难，可以用肼的水溶液或乙醇溶液逆流反应（Ing-Manske法），使取代酞酰亚胺肼解，产生邻苯二甲酰肼沉淀和一级胺。

邻苯二甲酰亚胺钾盐的质量标准

邻苯二甲酰亚胺钾盐的质量标准邻苯二甲酰亚胺钾盐是一种常用的有机合成试剂，广泛应用于有机合成反应中的羰基化合物的合成和功能化反应中。

它是一种白色固体，化学式为C8H5KO4，分子量为206.22g/mol。

邻苯二甲酰亚胺钾盐的质量标准可以从以下几个方面进行描述。

1.外观和纯度要求：邻苯二甲酰亚胺钾盐作为一种试剂，其外观应为白色结晶固体，无杂质。

外观的要求是为了确保试剂的纯度和使用效果。

2.纯度和同分异构体的限制：邻苯二甲酰亚胺钾盐的纯度要求较高，一般应达到95%以上。

纯度的要求是为了确保试剂的活性和反应效果。

此外，还需要保证试剂中没有同分异构体的存在，以避免对实验结果的干扰。

3.化学含量和结晶水含量的限制：邻苯二甲酰亚胺钾盐的化学含量应符合相应的标准，一般应在98%以上。

化学含量的要求是为了确保试剂的活性和反应效果。

结晶水是指晶体中结合水的含量。

邻苯二甲酰亚胺钾盐一般为无水物，如果存在结晶水，应符合相应的规定，并在产品中注明。

4.重金属和其它杂质的限制：邻苯二甲酰亚胺钾盐中重金属离子的含量应低于一定限度，常见重金属元素如铅、镉、汞等。

这是为了避免重金属对试剂的催化作用或者对使用组织的毒性影响。

此外，还需要限制试剂中其它杂质的含量，以确保试剂的稳定性和使用效果。

5.包装标准和保存条件：邻苯二甲酰亚胺钾盐应采用密封包装，以防止湿气和杂质的侵入。

包装的标准应根据试剂的性质和使用环境而定，一般为瓶装或袋装。

保存条件也应予以明确，通常要求避光、防潮、低温保存等。

综上所述，邻苯二甲酰亚胺钾盐的质量标准主要包括外观和纯度要求、化学含量和结晶水含量的限制、重金属和其它杂质的限制、包装标准和保存条件等。

以合理的质量标准保障试剂的质量和使用效果，对于有机合成反应的进行具有重要的意义。

Gabriel 合成法

邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯净的一级胺的一种方法。

有些情况下水解很困难，可以用肼解来代替：反应机理邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烷的反应是亲核取代反应，取代反应产物的水解过程与酰胺的水解相似。

反应实例参考文献[1] S. Gabriel, Ber., 1887, 20, 2224.[2] F. Chambret and D. Joly, Bull. Soc. Chim. France, 1947, 1023[3] E. Sakellarios, Helv. Chim. Acta, 1946, 29, 1675.[4] J. C. Sheehan and VV. A. Bolhofer, J. Amer. Chem. Soc., 1950, 72, 2786.[5] J. H. Billman and R. V. Cash, Proc. Indiana Acad. Sci., 1952, 62, 158.[6] D. J. Cram and G. S. Hammond, Organic Chemistry, p 214 (New York, 1959)[7] L. F. Fieser and M. Fieser, Advanced Organic Chemistry, p 503, 1027 (New York, 1961)传统Gabriel合成邻苯二甲酰亚胺的钠盐或钾盐与一级卤代烷发生亲核取代反应（构型翻转），生成烷基邻苯二甲酰亚胺。

二级卤代烷无法行此反应。

由于邻苯二甲酰亚胺的氮上只有一个氢原子，只能引入一个烷基，故该反应是制取较纯净的一级胺的常用方法。

反应最后用酸处理，使一级胺以成盐的形式纯化。

[5]若水解很困难，可以用肼的水溶液或乙醇溶液逆流反应（Ing-Manske法），使取代酞酰亚胺肼解，产生邻苯二甲酰肼沉淀和一级胺。

邻苯二甲酰亚胺钾盐的质量标准

邻苯二甲酰亚胺钾盐的质量标准邻苯二甲酰亚胺钾盐（Potassium Phthalimide，简称KPI）是一种有机合成中常用的试剂。

作为化学品，它需要符合一定的质量标准，以确保其在实验和工业生产中的可靠性和安全性。

以下是邻苯二甲酰亚胺钾盐的一些常见质量标准。

1.外观与纯度邻苯二甲酰亚胺钾盐应呈白色或类白色结晶粉末状。

外观的纯度可以通过目测进行评估，不应出现明显的杂质、颜色变化或结块现象。

同时，纯度也可以通过化学分析方法确定，通常要求纯度达到98%以上。

2.溶解性邻苯二甲酰亚胺钾盐应易溶于水、乙醇和其他常见的有机溶剂。

其溶解度可以通过实验测定来确认，通常要求在规定的温度下能够达到一定的溶解度。

3.含水量邻苯二甲酰亚胺钾盐应具有合适的含水量。

过高的含水量可能会影响其反应活性和稳定性，而过低的含水量则可能导致其易吸湿或结块。

通常要求含水量不超过1%。

4.重金属和杂质邻苯二甲酰亚胺钾盐应符合一定的重金属和杂质限制。

常见的限制包括铅、砷、汞等重金属元素的含量，以及其他有害物质的残留量。

这些限制可以通过化学分析方法来检测，并应满足国家和行业相关标准的要求。

5.包装和储存条件邻苯二甲酰亚胺钾盐应采用密封包装，以防止潮解、吸湿或其他外界因素对其质量的影响。

合适的包装材料和容器应能够确保产品的稳定性和安全性。

此外，应指定适当的储存条件，如避光、低温和干燥，以延长产品的保质期。

综上所述，邻苯二甲酰亚胺钾盐的质量标准涵盖了外观与纯度、溶解性、含水量、重金属和杂质的限制，以及包装和储存条件等方面。

这些标准旨在确保产品的质量稳定，并为用户提供可靠的化学试剂。

对于购买和使用邻苯二甲酰亚胺钾盐的人员来说，了解并遵守这些标准是至关重要的，以确保实验和生产过程的安全和有效性。