氟硅橡胶的热稳定性
各种橡胶的优缺点
优点：丁基橡胶以其气密性而闻名，并经常用于空气密封方面。
它能具有很好的耐热、耐氧、耐臭氧、耐日光。
此外，它还能提供对碱、酸和含氧溶剂的优良抗性。
它具有很高的能量吸收能力，可以是一种很好的电绝缘子。
缺点：丁基不推荐用于需要耐油、汽油和烃类溶剂的用途。
丁基橡胶加工性能不佳。
氯磺化聚乙烯（CSM）优点：CSM(Hypalon®，氯磺化聚乙烯)是公认的卓越的耐磨橡胶。
它能很好地抵抗臭氧、光照和氧化。
CSM对油类和腐蚀性化学品，能表现出良好的稳定性和阻燃性。
缺点：CSM(Hypalon®，氯磺化聚乙烯)比大多数通用弹性体贵。
如需要与燃料、芳香溶剂和热油接触的产品，不建议选择的CSM。
通常CSM的回弹性和压缩变形不好。
优点：三元乙丙橡胶（乙烯丙烯二烯单体）弹性体可用于抗臭氧、氧、热降解，常被推荐用于户外应用。
它能对水、蒸汽、碱、酸和含氧溶剂表现出很好的抵抗力。
三元乙丙橡胶具有良好的低温柔韧性，可以使用硫磺和过氧化物硫化。
缺点：三元乙丙橡胶（乙烯丙烯二烯单体）不推荐用于需要耐油、汽油和碳氢化合物的用途。
三元乙丙橡胶压缩变形性能不佳，与织物和金属的粘合性也不好。
氯醇橡胶（ECO）优点：氯醇橡胶(ECO，CO)是一种特殊的弹性体，在耐溶剂性（优异的耐油、燃料和石油基液压液）方面可以与丁腈橡胶相比，具有良好的抗臭氧、光照和抗氧化的能力。
它有着非常低的透气性和良好的耐热性。
一般来说，氯醇橡胶化合物比丁腈橡胶贵。
不适用于蒸汽，酮类，酯类和氯化溶剂。
氟橡胶（FKM）优点：氟橡胶(FKM)是一种特殊的弹性体，能抵抗极端热、油、汽油、液压油和烃类溶剂。
对氧气、臭氧、阳光具有很好的抵抗力，对气体和蒸汽具有很好的抗渗性。
缺点：氟橡胶对含氧溶剂一般不具有抵抗力，并且抗撕裂能力表现比较差。
耐低温性能也不好，一般只能到-25度左右，价格昂贵。
氟硅橡胶（FVMQ）优点：氟硅橡胶(FSI，FVMQ)是一种特殊的弹性体，具有与硅酮相似的环境稳定性和优异的抗极端温度性能，而且有这优良的耐燃料、油、溶剂和耐化学介质性能。
常用非金属密封材质名称与代号及温度
乙丙胶EPDM(Ethylene propylene Rubber)由乙烯及丙烯共聚合而成，因此耐热性、耐老化性、耐臭氧性、安定性均非常优秀，但无法硫磺加硫。为解决此问题，在EP主链上导入少量有双链之第三成份而可加硫即成EPDM，一般使用温度为零下50-150℃。对极性溶剂如醇、酮等抵抗性极佳优点：具良好抗候性及抗臭氧性，具极佳的抗水性及抗化学物，可使用醇类及酮类，耐高温蒸气，对气体具良好的不渗透性。缺点：不建议用于食品用途或是暴露于芳香氢之中。高温水蒸汽环境之密封件卫浴设备密封件或零件。制动（刹车）系统中的橡胶零件。散热器（汽车水箱）中的密封件。
丁苯橡胶
SBR
(Styrene Butadiene Copolymer)丁二烯与苯乙烯之共聚合物，与天然胶比较，品质均匀，异物少，具有更好耐磨性及耐老化性，但机械强度则较弱，可与天然胶掺合使用。优点：低成本的非抗油性材质，良好的抗水性，硬度70以下具良好弹力，高硬度时具较差的压缩性。缺点：不建议使用强酸、臭氧、油类、油酯和脂肪及大部份的碳氢化合物之中。广泛用于轮胎业、鞋业、布业及输送带行业等。
目前工业化生产三元乙丙橡胶用第三单体只有如下三种：
乙叉降冰片烯（ENB）
双环戊二烯（DCPD）
1，4-己二烯（HD）
氯磺化聚乙烯合成橡胶
CSM
硅橡胶
SI
XD或JD-70℃25℃-70~+150℃
氟橡胶
FPM、FKM
XE或JE
-23℃
204℃
-23~+150℃
氟橡胶（fluororubber）是指主链或侧链的碳原子上含有氟原子的合成高分子弹性体。FKM与FPM的区别:其实都是氟橡胶的缩写，只是FKM是欧洲(DINISO 1629)的拼写缩写，FPM是美国(ASTM D1418)的拼写缩写。氟橡胶可以分为三种基本类型：即氟碳橡胶、氟硅橡胶、氟化磷腈橡胶。氟橡胶的低温性能不好。氟橡胶的耐高温性能和硅橡胶一样，可以说是目前弹性体中最好的。26-41氟胶在250℃下可长期使用，300℃下短期使用；246氟胶耐热比26-41还好。在300℃×100小时空气热老化后的26-41的物性与300℃×100小时热空气老化后246型的性能相当，其扯断伸长率可保持在100%左右，硬度90~95度。246型在350℃热空气老化16小时之后保持良好弹性，在400℃热空气老化110分钟之后保持良好弹性，在400℃热空气老化110分钟之后，含有喷雾炭黑、热裂法炭黑或碳纤维的胶料伸长率上升约1/2~1/3，强度下降1/2左右，仍保持良好的弹性。23-11型氟胶可以在200℃下长期使用，250℃下短期使用。
密封胶的种类及适用范围
密封胶的种类及适用范围由于不同的用途需使用不同的密封胶，下面将详细介绍几种常用的密封胶：一、氟橡胶（Viton Fluoroelastomer）氟橡胶是一种改性天然橡胶，它具有优越的耐油性、耐酸碱性和耐温度性能，因此被广泛用于油类媒介的密封、节流等场合，特别是高温的抗化学腐蚀的条件下的应用，如柴油或燃油、石油制品、氨气及润滑油、防腐剂、酸性液体等。
二、聚四氟乙烯（PTFE）PTFE（聚四氟乙烯）是一种不燃烧性的热塑性工程塑料，具有独特的绝缘性、耐化学腐蚀性和耐热性能。
由于具有良好的化学稳定性、耐腐蚀性和热稳定性，因此被广泛用于电子设备，防护绝缘、电气密封，抗化学腐蚀和热抗性的皮带驱动系统。
三、聚四氟乙烯/硅橡胶（PTFE/Silicone）PTFE（聚四氟乙烯）/硅橡胶混合密封胶是相质部分由硅橡胶和硅氢烯组成的一种结构性交联混合密封胶。
由于硅橡胶具有优异的润滑性能，具有耐油性和耐腐蚀性，所以它可以在润滑油水媒介、不锈钢、铜、铝和金属表面之间有良好的密封性。
此外，由于PTFE 具有热稳定性和耐磨性，因此可用于高温条件下的密封。
四、聚氯乙烯聚氯乙烯（PVC）是一种热塑性塑料，具有良好的导电性、耐腐蚀性和耐温度性能。
因此，它可用于在等离子体、油和汽油、活性液体等多种媒介中进行密封。
除此之外，由于聚氯乙烯具有优异的耐抗紫外线性能，所以也可用于大气、日光、风和湿度等环境中的卷及应用。
五、硅橡胶硅橡胶具有优越的耐化学腐蚀性、耐寒性和耐油性，因此可以在润滑油和石油类媒介、溶剂中无刺激性等多种情况下使用，广泛应用于汽车、电子、建筑等领域。
此外，由于具有抗氣喘性能，因此它也可用于气压和真空条件下的密封应用。
综上所述，密封胶的选择取决于使用环境的要求，以及密封件对环境的抗性需求。
由此可见，在不同的场合下使用合适的密封胶是非常重要的，可以有效地防止外界因素对密封件造成的影响，从而达到良好的密封性能。
氟橡胶分析 氟橡胶成分分析【】
氟橡胶分析氟橡胶成分分析2012-07-26 16:39 星期四氟橡胶一般指未硫化的橡胶胶料，东标检测中心作为专业的第三方检测机构，能针对氟橡胶进行多方面的检测，并能出具权威检测报告。
主要检测项目：挥发份灰分拉伸强度定伸强度生产参数检测：门尼粘度热稳定性剪切稳定性硫化曲线门尼焦烧时间主要性能特点：化学稳定性佳：氟橡胶具有高度的化学稳定性，是目前所有弹性体中耐介质性能最好的一种。
26型氟橡胶耐石油基油类、双酯类油、硅醚类油、硅酸类油，耐无机酸，耐多数的有机、无机溶剂、药品等，仅不耐低分子的酮、醚、酯，不耐胺、氨、氢氟酸、氯磺酸、磷酸类液压油。
耐高温性优异：氟橡胶的耐高温性能和硅橡胶一样，可以说是目前弹性体中最好的。
耐老化性能好：氟橡胶具有极好的耐天候老化性能，耐臭氧性能。
真空性能极佳：26型氟橡胶具有极好的真空性能。
246氟橡胶基本配方的硫化胶真空放气率仅为37×10-6乇升/秒．厘米2。
246型氟橡胶已成功应用在10-9乇的真空条件下。
机械性能优良电性能较好：23型氟橡胶的电性能较好，吸湿性比其他弹性体低，可作为较好的电绝缘材料。
26型橡胶可在低频低压下使用。
透气性小：氟橡胶对气体的溶解度比较大，但扩散速度却比较小，所以总体表现出来的透气性也小。
低温性能不好：氟橡胶的低温性能不好，这是由于其本身的化学结构所致，如23-11型的TG＞0℃。
耐辐射性能较差：氟橡胶的耐辐射性能是弹性体中比较差的一种，26型橡胶辐射作用后表现为交联效应，23型氟橡胶则表现为裂解效应。
东标橡塑检测中心是国内权威的第三方检测机构，通过了中国国家认证认可监督管理委员会和中国合格评定国家认可委员会的二合一（CMA、CNAS）实验室认证认可，可出具权威的测试报告。
氟橡胶检测/测试2012-07-25 17:27 星期三专业提供橡胶检测与分析-氟橡胶检测，氟橡胶性能检测，氟橡胶老化检测，氟橡胶成分分析，氟橡胶成分鉴定，氟橡胶配方分析，东标橡塑检测中心。
国内外全氟醚橡胶生产概况、性能特点及应用现状
国内外全氟醚橡胶生产概况、性能特点及应用现状一、全氟醚橡胶的简介全氟醚橡胶是一种有机硅橡胶，它由硅氟烷、硫以及其他有机卤代物组成的共聚体组成，与氯丁橡胶等橡胶类似，全氟醚橡胶具有极高的耐腐蚀性，抗高温性和机械性能优异，具有优良的抗氧化剂抗老化性，耐微生物等性能，是一种优良的天然材料。
二、全氟醚橡胶的特点全氟醚橡胶具有优良的物理和化学特性，它具有极低的氧化迟滞性和气味浓度，可在高温下稳定，抗化学蚀性良好，而且具有良好的机械强度、耐磨性和耐油性。
可以用于酸、碱和盐类的抗腐蚀，抗高温，耐油性和有机溶剂的抗溶剂性，耐温范围从-30℃到300℃不等。
可以耐受-200℃高温，使产品可以运行在较高温度环境，具有抗氯仿胺强度，在硫酸态溶液中保持稳定，耐久性强，无毒、无污染，回收率较高，不易变色等优点。
三、全氟醚橡胶的生产概况目前，国内外全氟醚橡胶的生产商不断增加，而国外的生产商基本集中在欧洲和美国。
例如，德国的贝尔仕洛斯公司一直致力于开发和生产具有抗高温、抗霉变和抗腐蚀性质的全氟醚橡胶，成功开发了一种专用于铸造、模具制作及金属成型工艺的特种橡胶系列产品，其产品表现出优异的耐酸碱耐腐蚀性能和柔韧性，且会在宽温度范围内持续保持良好的机械性能。
美国克里夫企业专门生产高品质的全氟醚橡胶产品，其全氟醚橡胶产品具有较高的热稳定性，耐气候性好，抗老化性能优越，耐腐蚀性表现优良，耐油性良好等优点，其耐高温范围-20℃~300℃，可用于水和油类液体的耐腐蚀外被层。
四、全氟醚橡胶的应用由于全氟醚橡胶的特殊性能，它的应用领域很广泛，主要用于汽车和船舶行业、航空航天和重工业相关行业、石油行业、精细化工和医药行业以及其他工业方面。
例如，由于它的抗腐蚀性和抗溶剂性，常被用于制作汽车零部件，如离合器、涡轮增压器、发动机排气管以及汽车传动系的管路、支架和面板等。
另外，全氟醚橡胶还可以用于制作船舶与潜艇等高耐腐蚀性部件，如排水管和排放器，以及航空航天行业中应用频繁的燃油管、液压泵、润滑系统等部件。
高温硫化硅橡胶简介
高温硫化硅橡胶简介,来转自手机按键网的文章高温硫化硅橡胶是高分子量（分子量一般为40～80万）的聚有机硅氧烷（即生胶）加入补强填料和其它各种添加剂，采用有机过氧化物为硫化剂，经加压成型（模压、挤压、压延）或注射成型，并在高温下交链成橡皮。
这种橡胶一般简称为硅橡胶。
高温硫化硅橡胶的硫化一般分为两个阶段进行，第一阶段是将硅生胶、补强剂、添加剂、硫化剂和结构控制剂进行混炼，然后将混炼料在金属模具中加压加热成型和硫化，其压力为50公斤／cm2左右，温度为120～130℃，时间为10～30分钟，第二阶段是将硅橡皮从模具中取出后，放人烘箱内，于200～250℃下烘数小时至24小时，使橡皮进一步硫化，同时使有机过氧化物分解挥发。
硅橡胶的补强填料是各种类型的白炭黑，它可使硫化胶的强度增加十倍。
加入各种添加剂主要是降低胶的成本、改善胶料性能以及赋予硫化胶各种特殊性能如阻燃、导电等。
交链剂是各种有机过氧化物，如过氧化苯甲酰，2,4-二氯过氧化苯甲酰，二枯基过氧化物，2,5- 二甲基-2,5-二特丁基过氧已烷等。
结构控制剂是为了避免混炼胶料放置时间过长、产生"结构化"使胶料变硬，难以加工熟化而加入的，可采用甲基羟基硅油或二苯基二羟基硅烷作为结构控制剂。
硅橡胶主链上的侧基可以是甲基、乙基、乙烯基、苯基、三氟丙基等。
最常用的是甲基, 也可引人其它基团以改善加工性能和其它性能。
因此，根据侧基基团和胶料配方的不同，可以得到各种不同用途的硅橡胶，一般可分为下面几种类型：通用型（含甲基和乙烯基）、高温和低温型（含苯基、甲基和乙烯基）、低压缩永久变形（含甲基和乙烯基）、低收缩（去挥发份）和耐溶剂（氟硅橡胶）等。
下面介绍几种重要类型的硅橡胶。
1．二甲基硅橡胶二甲基硅橡胶是投入商业化生产最早的一种硅橡胶，可在-60～200℃范围内保持良好的弹性，耐老化性能好，有优异的电绝缘性能以及防潮、防震和生理惰性等特性。
二甲基硅橡胶主要用于织物涂覆，也可制成各种挤出及压延制品用于机电、航空、汽车及医疗等行业。
硅胶原料配方
硅胶原料配方硅胶是一种特殊材料，它可以制造出多种与众不同的产品，比如食品容器、医药容器、电子产品等。
硅胶是一种可以被加工成各种形状和用途的高分子材料，它具有良好的弹性，耐腐蚀性和制冷性能。
随着科学技术的发展，硅胶的应用正在不断扩展，广泛用于工业、军用和科学研究领域。
硅胶的生产过程需要特殊的原料配方，以下是一些关于硅胶原料配方的介绍。
硅胶原料配方主要由四大部分组成：硅橡胶、活性剂、填充剂和外加剂。
硅橡胶按照性能不同，可以分为普通硅橡胶和氟硅橡胶，普通硅橡胶具有良好的弹性和耐热性，氟硅橡胶的高耐热、耐化学腐蚀性更强。
硅橡胶一般是以胶料或硅胶水分散液的形式出现，活性剂能促进胶料或乳液的固化，填充剂能提高硅橡胶的弹性、硬度、热稳定性和耐老化性，外加剂可以改变硅橡胶的物理性能、形状稳定性和耐水性。
硅橡胶制造过程可分为聚合、处理和现场应用三个部分。
聚合是指将原料（硅橡胶、活性剂、填充剂和外加剂）混合搅拌，使其分散，然后在高温下反应，最终聚合成一定形状、体积、重量和强度的胶料。
处理是指将聚合好的硅橡胶加工成各种不同形状的产品。
现场应用是指将处理好的硅橡胶应用到某一特定的领域，以满足特定的需求，如食品包装、医药容器和电子产品包装等。
硅胶制品的性能受原料配方的影响非常大，原料的选择应该考虑到最终用途，以确保硅胶可以满足特定的要求。
一般来说，外加剂应添加到原料配方中以改善硅橡胶的性能，可以提高制品的耐热性、耐腐蚀性、耐磨性以及抗静电性能。
同时，应注意外加剂的使用量，不能过量添加，以免造成制品的性能下降。
以上是关于硅胶原料配方的简要介绍，硅胶的性能与制品的使用效果息息相关，选择合适的原料配方及外加剂是生产高品质硅胶产品的关键因素。
另外，在聚合、处理和现场应用等过程中，也应根据用途要求，运用适当的工艺参数以及技术手段，使硅橡胶达到最佳性能。
耐油橡胶分类
耐油橡胶分类耐油橡胶是指耐非极性油类的氟橡胶，外文名为Oilresistantrubber。
橡胶按照耐油性分类（极性橡胶）：CR，NBR，HNBR，ACM，AEM，CSM，FKM，FMVQ，CO，PUR。
不耐油性橡胶分类（非极性橡胶）：NR，IR，BR，SBR，IIR，EPR，EPDM。
1.耐燃油性：氟橡胶FKM和氟硅橡胶FMVQ对燃料油的抗耐性最好。
而氯丁橡胶和氯化聚乙烯橡胶CPE耐燃油性最差。
丁晴橡胶的耐燃油性随丙烯晴含量增加而提高。
氯醇橡胶的耐燃油性比丁晴橡胶好。
2.耐混合燃油性：氟硅橡胶FMVQ和氟橡胶FKM对混合燃料油的抗耐性最好。
丙烯酸酯橡胶耐耐混合燃油性最差。
丁晴橡胶的耐混合燃油性随丙烯晴含量增加而提高。
含氟量高的氟橡胶对混合燃油的稳定性较好。
胶种汽油/甲醇85/15平均溶涨度(54度)/%汽油/乙醇85/15平均溶涨度(54度)/%3.耐酸性氧化燃油性：对酸性氧化燃油来说，酸性氧化燃油中的氢过氧化物可使硫化胶的性能恶化，所以在燃油系统中常用的丁晴橡胶，氯醇橡胶难以满足长期使用的要求。
只有含氟弹性体如氟橡胶FKM，氟硅橡胶FMVQ，氟化磷晴和氢化丁晴橡胶性能较好。
普通的丁晴橡胶胶料，不能在125度的酸性汽油中长时间工作。
只有采用氧化镉活化的低硫-给硫体以及白碳黑为主要原料的丁晴橡胶，才能较好的耐酸性汽油。
增加丙烯晴的含量，可使酸性汽油的渗透性降低。
4.耐矿物油性：丁晴橡胶是常用的耐矿物油橡胶。
丁晴橡胶的耐矿物油性随丙烯晴含量增加而提高。
但高丙烯晴含量的丁晴橡胶耐热性有限。
当油温达到150度时，应该采用氢化丁晴橡胶，氟橡胶FKM，氟硅橡胶FMVQ和丙烯酸酯橡胶。
油温达到150度时，氟橡胶FKM，氟硅橡胶FMVQ效果最好。
但成本高，为降低成本，可以在氟橡胶FKM中并入50%以下的丙烯酸酯橡胶，并用后的硫化胶性能下降不大于20%。
丙烯酸酯橡胶耐矿物油性好于丁晴橡胶.丙烯酸乙酯型的橡胶丙烯酸酯橡胶的耐热油性，比丙烯酸丁酯型的橡胶好。
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氟硅橡胶的热稳定性氟硅胶的热稳定性低于硅橡胶这是由于(1)氟硅胶更易裂介成低分子环体(2)氟硅胶更
易受氧化作用的影响尽管在聚合过程中残留的碱性催化剂将加速裂介作用,然而由于使用
了配合材料及硫化剂而有可能将这种影响减弱到最小氧化作用可导致交联,并在某些情况
下能阻碍裂介的影响,但实际上这种过度交联往往是不利的,因此应当采用化学添加剂来加
以制止
1绪言
硅橡胶由于具有突出的耐高低温性能而成为宇航应用上引入注目的材料目前甲基乙烯基硅胶在良好的机械强度及耐温范围方面达到了最佳平衡,然而它们不耐烃类流体,例如某些润滑油及航空燃油氟硅胶的出现提供了具有优良的耐非极性流体的硅橡胶在许多方面氟硅橡胶的性能
可
同甲基乙烯基硅橡胶相比拟,但无论是硫化胶还是未硫化胶,在热稳定性方面前者较后者差得多例如两种硫化胶经常规热老化试验后在热稳定性方面有下面的估价
(”
:
高温时使用寿命(小时)150℃175℃200oC氟硅橡胶甲基乙烯基硅橡胶
2000050004000>30000
150001000
0
还发现,对甲基乙烯基硅橡胶来说,硫化用的有机过氧化物对硫化胶稳定性具有奥妙的影响‘2’大家知道,在聚合过程中残留的触媒对热稳定性有不利影响‘“’;同时也知道,在较高温度的密闭或潮湿环境中,水介是甲基硅橡胶结构变化的主要原因‘4’,同时,某
些
细
粒子填料对热稳定性也有重要的影响
本工作的目的是寻找高温时商品氟硅橡胶硫化胶不稳定性的主要原因并且尽可能通过变更配合方法或加工工艺,或者采用化学添加剂来改进稳定性
。14(总542)2实验部分
2门材料和加工
所用基础聚合物是约含02%克分子乙烯基的甲基三氟丙基硅橡胶(LS42口)所使用的硫化剂有过氧化苯甲酞(BzP),24二氯过氧化苯甲酞(DCBzP),过氧化二异丙苯(DCP)和
25一二甲基一25二叔丁过氧基一已烷(VX)混炼均在‘“火2”
实验室炼胶机上进行在
160℃
下加压硫化足够的时间,以使全部过氧化物硫化剂分解填充的胶料中含20重量份的气相白
炭黑
22平衡溶胀的测量
氟硅硫化胶的溶解性及溶胀度在醋酸乙醋中于28℃下侧量正确地称量约口2克的橡胶
并浸在过量的醋酸乙醋中,直到平衡溶胀状态为止(一般为48小时)取出橡胶,表面干燥后
在具塞瓶中称量;最后在室温减压下把溶剂除净将干橡胶称量溶解性以原来的及经干燥后
的重量来计算取聚合物及溶剂的密度分别为130和口卯来计算硫化胶在平衡溶胀时的体积值(Vr)
23
应力松弛的测量
连续应力松弛采用以前曾叙述过的技术(“’测量橡胶条的尺寸为51X5lx05mm
恒定伸
长为25%当需要进行潮湿及干燥的大气试验时用Lewis及Turner所述的方法‘。’进行泉在所有情况下空气通过松弛仪周围的流速均为口76公升/分并且温度控制在土口2℃范围内
24热老化试验
将橡胶在松弛状态下露置于高温空气中,所有试验在带有强制通风的同一烘箱中进行橡胶网状结构的变化依赖于溶胀测量值,其结果可用溶胀率平衡溶胀时的重量与最终干燥后
的重量的比来表示
3结果
结果摘于表1一5及图1一1中4讨论
4门氟硅胶的交联
用有机过氧化物交联的乙烯基硅橡胶的交联密度实际上是受聚合物中乙烯基浓度所控
,湿气是指让空气通过NaCl的饱和溶液中发饱而产生干燥空气是指让空气通过五氧
化磷和分子筛的园管干燥而得在北两种情况下,空气流动速度均为076公升/分—译者
(总
543)1
5。制溶胀率是交联密度的函数,也与过氧化物浓度有关,在较低的过氧化物浓度时它表现出
急剧上升(见图2)这是含乙烯基的聚合物的特征从醋酸乙酷中平衡溶胀测量及有关过氧化物硫化剂克分子浓度的知识可以计算出交联率所有这四种过氧化物的交联效率规定以过氧化物分解每克分子作为交联键的克分子数从其最低浓度时的109%到最高浓度时
的
27
%,
实际上都是一样的
(见图2)
联交率%曰一~石
}飞
冲一州
厂了{
口门
尸\入又入州\\之
介、、火
飞、、、
溶胀率
过氧化物浓度(克分子/克)x105过氧化物克分子/克x10
“
图1过氧化物在氟硅胶中的硫化作用图2生胶硫化胶中的交联率
BzP+DCBzP0DCP火VXBzP0VX+DCBzP△DCP
我们希望低浓度的过氧化物就能达到高交联率,事实上浓度选取在2xl口~“克分子/克以下时,其交联率就大大超过了10%按照所提出的交联反应机理反应中最初的芳氧自由基和烷氧自由基能够再生
出来
:
R,R
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一
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一O一S卜O
一
1
Rf
尽管从理论上说,一个自由基应当足以达到完全的硫化;但从工艺角度和提供的硫化产物对橡胶性能要没有害处,所以实际使用的过氧化物浓度很少低到2又20-“克分子/克
以
下
。16(总544)从使用方便和交联效率来说,所用的这四种过氧化物之间无明显的区别但是BzP和DCBzP会产生微量不挥发的酸性残余物留在橡胶中,已经知道高温时硅橡胶中的酸性物质会促使氧
化交联;VX和DCP是纯试剂它们产生挥发性的产物,此产物将在平板硫化及二段硫化时从硫化胶中跑出
42高温时交联网的裂解
用过氧化物硫化的乙烯基硅橡胶其交联网状结构的裂解有三种可能性:(1)
解聚成低分子量的环状物
(2)
聚合物主链中硅氧键的水介
(3)烃类
交联键的氧化裂介
在没有空气和湿气中,加热的主要影响是导致聚合物链节裂解成低分子环体这一过程当有碱性催化剂残余存在时而被加速进行这些环状硅氧烷大概是三聚体及四聚体,在高温
时会挥发,这可由加热时累计的失重来证明在20℃空气中加热氟硅橡胶硫化胶时所观察
到的重量损失列于表1中,用不同的过氧化物制备的硫化胶之间在稳定性方面具有明显的区别各种硫化剂在最好的克分子浓度时,其稳定性次序是:DCBzP>VX>BzP>DCP
表1氟硅硫化胶在200℃空气中加热时的失重交联剂卜丽痴丽怒
蒜
几石石而打
而
孟
25%DCP}66}86{120}148}196“o%Bzp{‘7…“5…“81““…’O0,“%VX{‘“…‘“
{
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,5%DCBZP!3“}一;万{一、。}:、一
…
一
而一
测定硫化胶交联网的裂介速度的最好方法是测量连续应力松弛的速度在20口℃湿空气
中对硫化胶进行了试验,其稳定性次序同失重试验是一致的DCP硫化胶很不稳定
,以致
不可能得到松弛过程的有意义的速度常数表2所示为其它一些硫化胶的松弛速度常数
表2.氟硅硫化胶连续应力松弛的速度常数(K
)
在湿空气20℃中的K(1/
分)
过氧化DCBzP1VXBzPDCP
15X10一437X10一42又10一33X10一s35X10
一3
对测量来说太不稳定25火10一4
(总545)17-