MPTA型原油脱金属剂混合原油脱金属 2
原油的脱盐脱水
4、破乳剂和脱金属剂：二元以上组分的复合型破乳剂，脱金属剂与金属发生螯合作用。
4、（破乳剂2和）脱金影属剂响：二常元以减上组压分的蒸复合馏型破的乳剂正，脱常金属操剂与作金属。发生螯含合作水用。过多的原油，水分气
υ2：原油粘度m2/s；
化，气相体 三、 原油脱盐脱水工艺
（3）原油中的盐类，随着水分蒸发，盐分在换热器和加热炉管 从地层中开采出来的原油中均含有数量不一的机械杂质、C1～C2轻烃气体、水以及NaCl、MgCl2、CaCl2等无机盐类。
含盐量<5mg/l，对于有渣油加氢或重油催化裂化过程的炼油厂，要求原油含盐量<3mg/l。
F当e水S+滴2H直C径l →>0F.壁eCl2上+H2S形成盐垢，降低传热效率，增大流动阻力，严重时导
Fe+ H2S → FeS+H2
Fe+ H2S → FeS+H2
三、 原油脱盐脱水工艺
（4）腐蚀设备，缩短开工周期。CaCl2和MgCl2能水解生成具有强腐 蚀性的HCl，特别是在低温设备部分存在水分时，形成盐酸， 腐蚀更为严重。
CaCl2+2H2O → Ca(OH)2+2HCl MgCl2+2H2O → Mg(OH)2+2HCl 加工含硫原油时，会产生H2S腐蚀设备，其生成的FeS附 于金属表面，形成一层保护膜，保护下部金属不再被腐蚀。 但如同时存在HCl，HCl能与FeS反应，破坏保护膜，反应生 成物为H2S，会进一步腐蚀金属，从而极大地加剧了设备腐 蚀。其反应为：
原油含盐含水对原油储运、加工、产品质量及设备等均 造成很大危害，主要为：
破乳剂：选择合适的破乳剂。
科技成果——新型原油脱金属剂
科技成果——新型原油脱金属剂技术开发单位
中海油天津化工研究设计院有限公司
适用范围
炼油厂电脱盐装置
成果简介
随着原油开采程度的逐步加深，原油的重质化和劣质化程度越发严重，原油中钙、镁等金属含量也越来越高。
加工这类原油对炼厂有着严重的危害。
因此，需要对原油中的金属离子进行脱除处理。
国内外现有脱金属剂普遍存在脱金属率低、腐蚀性强且易结垢、电脱污水COD高等问题。
针对上述情况，天津院成功开发出了具有自主知识产权的脱金属剂产品，此类产品具有脱金属效率高、腐蚀控制好、脱后金属盐的分散性好、脱水效率高且COD贡献量少的技术特点并广泛应用在中石化、中石油、中海油企业中，达到国际先进水平，成功替代了国外同类产品，目前国内市场占有率第一。
主要技术指标
1、以含羟基，羧基及磺酸基的有机物为单体采用三元共聚方法合成，适应不同的原油时均具有较强脱除效果，脱金属率不低于70%；
2、避免对设备腐蚀结垢，向药剂中引入特殊缓蚀阻垢组分有效控制其对设备的腐蚀及电脱污水系统的结垢，对316L不锈钢腐蚀速率小于0.2mm/a；
3、脱金属剂COD贡献量低、可生化性好，B/C大于0.4，对石化
企业整个污水系统冲击很小。
效益分析
本项目总体计划费用820万元，实际使用815.19356万元。
自2014年1月至2017年12月，中海油天津化工研究设计院有限公司已累计生产新型原油脱金属剂3千余吨，创造销售收入4000万元，实现利税900多万元。
应用情况
中海油天津化工研究设计院有限公司的脱金属剂产品目前在中捷石化，长岭炼化，九江石化，乌鲁木齐石化，四川石化，榆林炼油厂等多家炼厂完成了工业应用。
原油脱硫剂
原油脱硫剂简介原油脱硫剂是一种广泛用于工业领域的化学物质，用于去除原油中的硫化物。
硫化物是一种常见的污染物，对环境和人类健康带来威胁。
原油脱硫剂通过特定的化学反应，将硫化物转化为无害物质，从而降低原油中的硫含量。
工作原理原油脱硫剂的工作原理基于化学反应。
主要有以下几个步骤：1.吸附：原油脱硫剂吸附硫化物分子到其表面。
2.反应：吸附在原油脱硫剂上的硫化物分子与原油脱硫剂中的活性基团发生反应，形成新的化合物。
3.脱附：脱硫剂上形成的新化合物分离出来，原油中的硫化物被转化为无害物质。
原油脱硫剂通常是特制的化学配方，具有高效去除硫化物的能力。
它们可以根据原油中的硫含量和其他条件进行调整，以达到最佳的脱硫效果。
应用领域原油脱硫剂主要用于石油炼制和天然气加工过程中。
以下是一些常见的应用领域：炼油厂炼油厂是主要的原油脱硫剂使用地点之一。
原油中的硫化物会对炼油过程中的催化剂和设备产生腐蚀作用，降低炼油效率。
通过使用原油脱硫剂，可以降低原油中的硫含量，减少对催化剂的腐蚀，提高炼油效率。
石油储运石油储运过程中，原油中的硫化物会与金属管道和设备中的水分反应，形成腐蚀性物质，从而对管道和设备造成损坏。
使用原油脱硫剂可以去除原油中的硫化物，减少对管道和设备的腐蚀，延长其使用寿命。
天然气加工天然气中的硫化物会对天然气加工设备产生腐蚀作用，并在存储和运输过程中产生硫化氢气体，对环境和人类健康造成威胁。
原油脱硫剂可以用于去除天然气中的硫化物，减少对设备和环境的腐蚀，提高天然气的质量。
使用注意事项在使用原油脱硫剂时，需要注意以下几点：1.安全操作：原油脱硫剂可能会对人体产生刺激性和有害性。
在使用时，应佩戴适当的防护设备，避免直接接触皮肤和眼睛。
2.使用指导：根据不同的应用领域和硫含量，使用合适的原油脱硫剂型号和用量。
遵循生产商提供的使用指南和安全操作手册。
3.废物处理：处理用过的原油脱硫剂和产生的废物时，需遵循相关法规和规定。
通常废物需交由专业机构进行处理。
原油的脱油作用
原油的脱油作用原油是一种具有复杂成分的液体烃类燃料，广泛应用于能源领域。
然而，在原油的开采和运输过程中，常常伴随着大量的杂质和沉积物，这些物质会对原油的质量和性能产生负面影响。
因此，为了提高原油的品质，保证其正常运行，需要进行脱油处理。
脱油是指通过物理、化学或生物方法，将原油中的杂质和沉积物去除的过程。
脱油的目的是去除原油中的固体颗粒、水分、重金属离子和有机污染物等杂质，以净化原油、降低粘度、改善流动性，并提高其燃烧效率和使用寿命。
物理脱油是一种常用的方法，主要通过重力分离、离心分离和过滤等方式去除原油中的固体颗粒。
重力分离是利用原油中的密度差异，通过沉降作用将固体颗粒分离出来。
离心分离则是利用离心力将固体颗粒从原油中分离出来。
过滤则是通过过滤介质，将固体颗粒截留下来。
这些物理脱油方法简单有效，但对于微小颗粒的去除效果较差。
化学脱油是利用化学药剂与原油中的杂质发生反应，将其转化为易分离的物质，从而达到脱油的效果。
常用的化学脱油方法包括酸洗、碱洗和氧化等。
酸洗是利用酸性药剂与原油中的碱性物质反应，将其中和或转化为易分离的物质。
碱洗则是利用碱性药剂与原油中的酸性物质发生反应，同样将其中和或转化为易分离的物质。
氧化则是利用氧化剂将原油中的有机污染物转化为易分离的物质。
这些化学脱油方法可以有效去除原油中的杂质，但对于一些化学性质稳定的杂质效果较差。
生物脱油是一种新兴的脱油方法，利用微生物的代谢活性，将原油中的有机污染物降解为无害物质。
生物脱油具有环保、经济和高效的特点，可以在较低的温度和压力下进行，不会产生二次污染。
同时，生物脱油还可以提高原油的降解能力，有效降低原油的粘度和密度。
然而，生物脱油方法还处于研究阶段，需要进一步完善和应用。
原油的脱油作用是通过物理、化学或生物方法，去除原油中的杂质和沉积物，以提高原油的品质和性能。
不同的脱油方法有各自的特点和适用范围，可以根据实际情况选择合适的方法。
脱油过程需要科学严谨的操作和管理，以确保脱油效果和安全性。
加氢预处理对俄罗斯渣油催化裂化性能的影响
加工工艺石 油 炼 制 与 化 工ＰＥＴＲＯＬＥＵＭＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧＡＮＤＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ２０２２年４月 第５３卷第４期 收稿日期：２０２１ ０８ ２６；修改稿收到日期：２０２２ ０１ ０２。
作者简介：何明川，大学本科，高级工程师，从事催化裂化技术应用、炼油生产运行管理工作。
通讯联系人：宋俊男，Ｅ ｍａｉｌ：ｓｏｎｇｊｕｎｎａｎ＠ｐｅｔｒｏｃｈｉｎａ．ｃｏｍ．ｃｎ。
HInopqrstu)J7Z7<,Vvw 何明川１，宋俊男２，张 涛２，高永福２，张新癉１，崔瑞利２（１．中国石油大连石化公司，辽宁大连１１６０３２；２．中国石油石油化工研究院）摘 要：以硫、氮、金属含量及残炭均较高的俄罗斯减压渣油与减三线蜡油的混合油作原料，考察加氢预处理对渣油混合原料催化裂化性能的影响。
结果表明：与未加氢预处理相比，混合原料加氢预处理所得大于３５０℃加氢渣油进行催化裂化时，产物的总液体收率提高４．４１百分点，汽油收率提高５．７４百分点，轻油收率提高５．１２百分点，焦炭产率下降３．４０百分点；催化裂化汽油的硫质量分数由６６０ ｇ?ｇ大幅降低至５３ ｇ?ｇ，烯烃质量分数由４０．８％降低至３６．９％，研究法辛烷值增加０．６９，性质显著改善。
关键词：俄罗斯渣油 催化裂化 渣油加氢近年来，我国的俄罗斯原油进口量逐年大幅度增长，２０１６—２０１８年连续３年俄罗斯超过沙特阿拉伯成为我国最大原油来源国［１］。
２０２０年，我国俄罗斯原油进口量突破８０Ｍｔ，东北炼油厂加工俄罗斯原油比例接近总加工能力的５０％［２］。
俄罗斯渣油正逐渐成为我国东北地区炼油厂重要的催化裂化原料。
如何实现俄罗斯渣油清洁高效利用成为炼油厂日益关注的重要问题。
俄罗斯原油属典型中间基含硫油，其渣油的硫、氮、金属含量及残炭均较高。
作为催化裂化原料，硫含量过高会导致催化裂化过程中部分硫以小分子含硫化合物的形式残留在轻油中，导致催化裂化汽油、柴油硫含量过高，增加后续油品处理及调合的难度。
原油电脱盐脱水技术研究进展
原油电脱盐脱水技术研究进展王丽;李坚;王世琴【摘要】原油脱盐脱水工艺的好坏直接影响常减压装置的运行及产品质量。
文章对原油中含盐含水的原因及危害进行了分析，对原油电脱盐技术进行了综述，介绍了原油电脱盐脱水原理、主要技术、脱盐脱水效果及其影响因素等，最后对电脱盐脱水技术进行了展望，指出工艺及设备的改进和新型破乳剂的开发将是目前原油脱盐脱水技术发展的重要方向。
%The quality of the desalting and dewatering process directly affects the quality of the crude oil distillation unit operation and prod-uct quality .In the paper ,the hazard and sources of crude oil with salt and aqueous are analyzed .The desalting and dewatering technology of crude oil is reviewed .The electric desalting and dewatering dehydration principle of crude oil ,the main technology ,and the influencing factors of the desalting and dewatering effect are discussed .Finally ,the prospects of the electric desalting technology are proposed .At pr-esent ,the improvement of the technology ,the equipment and the development of new demulsifiers are the leading directions .【期刊名称】《广东石油化工学院学报》【年(卷),期】2014(000)003【总页数】4页(P6-9)【关键词】原油;脱盐脱水;电脱盐技术;研究进展【作者】王丽;李坚;王世琴【作者单位】广东石油化工学院化工与环境工程学院，广东茂名525000;茂名市质量计量监督检测所，广东茂名525000;茂名市质量计量监督检测所，广东茂名525000【正文语种】中文【中图分类】TE624原油脱盐脱水工艺是常减压蒸馏的第一道工序。
MPTA型原油脱金属剂在原油电脱盐中的应用
２１ 原 油和试 剂 ．
原 油样 品采 自中国石 油 化 工股 份 有 限 公 司北 京 燕 山分 公 司炼 油 厂 ， 为大 庆 原 油 与 冀 东原 油 的
在 工 业 化 试 验 过 程 中 ， 合 原 油 中 大庆 原 油 混 所 占 比 例 约 为 ６ ％ （ 量 分 数 ） 破 乳 剂 采 用 ８ 质 。
属和 碱 土 金 属 有 较好 的 脱 除效 果 ［。螯 合 脱 金 属 ５ 】
密度（ ０℃） ｇ・ ２ ／ ｍ－ ｋ
粘 度 （ ０℃ ） ａ・ ５ ／ ｍＰ Ｓ 含水量 ， ％ 金 属 含 ￣． ｇ・ ／ Ｐ ｇ
Ｃａ
Ｎａ Ｎｉ Ｆｅ Ａ１ Ｍｇ Ｃｕ
Ｖ
一 一
表 １ 混 合 原 油样 品 的 性 质
迄今 为 止 ， 们 已从 原油 中发 现 了 ４ 人 ５种 金 属 元 素 ， 油 所 含 金 属 元 素 的 种 类 及 含 量 主 要 取 决 原 于生 油 的地 质条 件 Ｉ 另外原 油 重 质化 、 酸值 化 １ ＿ 。 高 趋 势 的 加剧 ， 以及 三次 采 油 技 术 的广泛 使 用 ， 是 也
ｍ
法是 指 在 现 有 电脱 盐 工 艺 基础 上 ， 过加 入 具 有 通 螯合 作 用 的脱金 属 剂 来达 到 脱 除原 油 中 有害 金 属 元 素 的 目的 ， 以 脱金 属 剂性 能 的优 劣 是 螯 合 脱 所 金 属技 术 成 败 的关 键 。 中 国石油 大 学 自主 开 发 了 ＭＰ Ａ 型原 油 脱 金 属 剂 ， 实验 室 进 行 了性 能 评 Ｔ 在 价 ， 在 北 京 燕 山分 公 司 电 脱盐 装 置 上进 行 了 工 并 业 化试 验 。
目
数
MPTA型原油脱金属剂的工业应用
的重 要 原 因＿ 。因 此 自 ２ ２ ］ ０世 纪 ８ ０年 代 开 始 ， 国
内外 对 原 油 深 度 预 处 理 脱 金 属 的技 术 进 行 了 广
泛 的研 究 ， 开 发 了 多 种 脱 金 属 剂 ， 主 要 成 分 并 其 有磷 酸 、 磷 酸 、 偏 甲酸 、 酸 ， 及 Ｅ Ａ 和 柠 檬 乙 以 ＤＴ 酸 等 ￣］ 但 是 均存 在 一 些 缺 陷 ， 的脱 金 属 剂 的 ７， 有
油脱 金属 的工业 化试 验 ， 达到 了对 高金 属含 量原 油 进 行 深度 预处 理脱金 属 的 目的 。
２ 实 验 部 分 ２ １ 脱 金 属 剂 作 用 原 理 ．
／／， ￣ ｇ 国外 苏 丹 Ｆ ｌ Ｎｏ ｔ－ ｇ ｕａ ｒｈ３原 油 钙 含 量 甚 至 高 －
达 １９ ０／ ／ 。 ９ ￣ ｇ ｇ
的 ＭＰ ＴＡ 型 原油 脱 金 属 剂 进行 了 原 油 脱 金 属 的 实 验 室 研 究 。结 果 表 明 ， ＭＰ 当 ＴＡ 型 脱 金 属 剂 加 人 量 为 ２ ０ｏ ／ ５ ｇ ｇ时 ， 的脱 除 率 可 达 ９ ． ％ ， 且 对 其 它 金 属 元 素 ， 镍 、 、 、 、 和 钒 也 有 明 钙 ７４ 并 如 铁 钠 锰 铝 显 的脱 除 效 果 。该 剂 在 山东 恒 源 石油 化 工 股 份 有 限 公 司 重 交 沥 青 车 间 ５ ０ｋ／ ０ ｔａ的 电 脱 盐 装 置 上 进 行 原 油 脱 金 属 工 业 试 验 的结 果 表 明 ， 过 二 级 电脱 盐 处 理 后 ， 的 脱 除 率 达 到 ９ ． ％ ， 的脱 除 率 经 钙 ９１ 钠
金 属 脱 除率 低 、 蚀性 强 ， 易 造 成 二 次 污 染 ， 腐 容 有
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MPTA型原油脱金属剂混合原油脱金属: 工业化试验结果表明，当MPTA型原油脱金属剂加量为60μg/g时，脱钙率可达
82.20%，脱钠率为
98.96%，脱镁率为
91.90%，脱铁率为
58.65%，脱镍率为
24.23%；在脱除混合原油中主要金属元素时，混合原油的酸值变化不大，且均可控制在
0.5 mgKOH/g以下。
国外普遍采用的加氢法可同时脱除原油中有害的金属和非金属元素
[4]。
然而国内炼油厂的氢源有限，因此大多采用螯合脱金属法脱除原油中有害金属元素，对碱金属和碱土金属有好的脱除效果
[5]。
螯合脱金属法是指在现有电脱盐工艺基础上，通过加入具有螯合作用的脱金属剂来达到脱除原油中有害金属元素的目的，所以脱金属剂性能的优劣是螯合脱金属技术成败的关键。
而中国石油大学自主研发的MPTA型原油脱金属剂具有显著的脱金属效果，在工业化试验期间，当脱金属剂加量为60μg/g 时，钠几乎被完全脱除，镁的脱除率大于90%，钙的脱除率可达
82.20%，铁和镍的脱除率也分别达到
58.65%和
24.23%。
（2）使用MPTA型原油脱金属剂处理混合原油后，混合原油的酸值变化不大，且均可控制在
0.5 mgKOH/g以下，混合原油的脱金属处理并不会明显增加处理后混合原油的酸值。
脱金属剂对卟啉镍、卟啉钒模型油脱金属效果:
利用配制的卟啉镍和卟咻钒模型油，研究了不同类型的水溶性脱金属剂以及脱金属剂的质量分数、反应温度、反应时间对脱镍、脱钒效果的影响，并对脱镍、脱钒产物进行了紫外．可见光谱分析。
结果表明，脱金属剂A(无机酸及聚合酸的盐类)脱金属剂对卟啉镍、卟啉钒模型油脱金属效果果随温度升高而明显提高。
原油中含有少量的Na，K，Ca，Mg，Fe等金属，主要以无机盐或坏烷酸盐形态存在，容易在电脱盐过程中被脱除：
Ni、V等重金属主要以卟啉络合物和复杂的油溶性高分子化合物形态存在，常规电脱盐难以脱除。
Ni、V进入常减压渣油等重质馏分油后会导致二次加工时催化剂中毒，增加催化剂消耗；作为燃料油燃烧时在金属表面形成(Na：
O)。
V：
O，的低熔点共熔物，易诱发金属设备热腐蚀，导致燃油炉管腐蚀、燃气轮机叶片腐蚀等，因此必须将原油中的镍、钒脱除。
目前开发的脱镍、脱钒的方法虽然有效，但都存在明显不足，如加氢法的装置投资巨大，且废催化剂难以再生；溶剂脱沥青法只能脱除沥青中的镍、钒，且投资大、操作费用高；溶剂抽提法主要用于分析等。
化学法脱镍、脱钒冈投资少、运行费用低而引起人们的重视。
国外自20世纪50年代开始了这方面的研究，Krambeckt¨、Kukesl21等分别采用含磷化合物处理卟啉镍、卟啉钒，得到了较好的效果：
Nguyen等【31研究了异氰酸盐(或酯)的脱镍、脱钒效果也取得了一定进展。
但由十卟啉镍、卟啉钒结构十分稳定，化学反应活性低，存在脱金属效果较差、使用剂量大等不足，目前仍未实现工业化。
为提高脱镍、脱钒效果，需要对脱金属规律进行研究。
由于原油成分十分复杂，不利于对脱金属过程的深入认识，因此,可以利用组分相对简单的模型油进行脱镍、脱钒的研究。
脱金属剂A对于模型油中的卟啉镍、卟啉钒络合物具有较好的脱除效果，在脱金属剂A质量分数为
5．00％、反应温度130℃、反应时间为2 h的条件下脱后模型油中钒含量降低至
0．1微克以下，脱除率大于99％，显示出脱金属剂A对卟啉钒的优异脱除效果。
温度是影响脱金属剂A脱镍效果的主要
因素，脱镍率随温度升高而增加，在温度升高到300℃时脱镍率可达89％。
脱金属剂与卟啉镍和卟啉钒发生化学反应形成水溶性镍盐和钒盐。
脱金属剂在超声波作用下脱除渣油中的金属：
以辽河渣油为原料，考察了脱金属剂在超声波作用下脱除渣油中金属的主要影响因素。
结果表明，脱金属剂在超声波作用下的脱金属效果优于无超声波作用，CHJ脱金属剂脱除钙的效果较佳，EHJ脱金属剂脱除镍的效果较佳。
最佳脱除金属的条件为：
超声波频率28 kHz，声强10 W／cm2，反应温度85℃，反应时间25 rain，脱金属剂加入量2 000斗g／g。
在以上条件下，CHJ脱金属剂的脱钙率可达85％，EHJ脱金属剂的脱镍率也高于85％。
由于渣油中含有高浓度的钠、钙、镁、铁、镍、钒等金属，其中以无机盐或环烷酸盐形态存在的钠、钙会使催化剂减活旧1，而以卟啉化合物及复杂的油溶性有机化合物形态存在的镍、钒重金属会使催化剂中毒旧o，因而，研究脱除金属杂质的方法已成为各炼厂普遍关注的问题。
有氢脱金属工艺、电脱盐工艺、热转化法、化学脱金属法等。
但这些技术都存在一定弊端，不能有效地脱除原油中的有害金属杂质。
因此，有效的脱除重质原油中的金属杂质是当前加工利用重质原油面临的重要课题。
金属脱除剂在超声波作用下，其脱金属效果优于无超声波作用。
脱金属剂CHJ脱除钙的效果较佳，EHJ脱金属剂脱除镍的效果较佳。
最佳脱除金属的条件为：
超声波频率28 kHz，声强10W／era2，反应温度85℃，反应时间25rain，金属剂加剂量2000肛g／g。
在以上条件下，CHJ脱金属剂的脱钙率可达85％，EHJ脱金属剂的脱镍率也高于85％。