碳酸二甲酯生产技术分析

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工业碳酸二甲酯的色谱分析

工业碳酸二甲酯的色谱分析

工业碳酸二甲酯的色谱分析工业碳酸二甲酯是一种重要的化工产品,广泛应用于涂料、树脂、塑料、染料、药物和助剂等行业。

碳酸二甲酯的分析方法有很多种,其中色谱分析是一种重要的技术手段。

本文将介绍工业碳酸二甲酯的色谱分析方法及其应用。

一、碳酸二甲酯的色谱分析方法色谱分析是一种通过分离样品中各种成分的技术手段,根据不同成分在流动相和静相中的分配系数,进行分离和检测的方法。

色谱分析包括气相色谱和液相色谱两种技术,其中气相色谱又分为气相色谱-质谱联用技术。

1. 气相色谱法气相色谱法是将样品挥发成气体后,通过色谱柱进行分离和检测的方法。

碳酸二甲酯的气相色谱分析方法主要包括以下几个步骤:(1)样品的制备:首先将待测样品溶解在适当的溶剂中,然后通过蒸馏或萃取的方法将挥发性成分转化为气体状,以便进入气相色谱柱进行分离。

(2)色谱柱的选择:针对不同的样品,选择合适的色谱柱进行分离。

一般来说,对于碳酸二甲酯的分析,可以选择聚二甲基硅氧烷(也称聚硅氧烷)制备的色谱柱。

(3)色谱条件的设置:在气相色谱仪上设置合适的温度程序和流动相流速,以确保样品成分在色谱柱上得到有效的分离。

(4)检测方法的选择:常用的检测方法包括火焰光度检测、电子捕获检测和质谱检测等。

1.工业生产中的质量控制色谱分析方法是工业生产中常用的质量控制手段之一,通过对碳酸二甲酯产品进行色谱分析,可以检测产品中的杂质含量,确保产品的质量稳定。

2. 环境监测3. 法医学和临床检验碳酸二甲酯在法医学和临床检验中也有一定的应用,如对尿液和血液中的碳酸二甲酯进行色谱分析,可以用于一些病症的诊断和治疗。

工业碳酸二甲酯的色谱分析方法在各个领域有着广泛的应用。

通过不断的技术创新和方法改进,相信色谱分析方法将会在工业生产和科研领域发挥越来越重要的作用。

年产9万吨建厂碳酸二甲酯车间的工艺设计

年产9万吨建厂碳酸二甲酯车间的工艺设计

毕业设计(论文)任务书题目:年产9万吨建厂碳酸二甲酯车间的工艺设计一、设计论文题目:年产9万吨锦州建厂碳酸二甲酯车间的工艺设计二、原始依据:生产规模:年产X吨碳酸二甲酯原料进料比:甲醇:尿素=4:1(摩尔比)相关数据及要求:原料经混合溶解后通入氨基甲酸甲酯(MC)合成釜进行反应,尿素转化率为95 %,MC选择性为98%。

液相产物进入精馏塔,进行常压精馏,塔顶温度63.4℃,气相中含甲醇的摩尔分数为0.96,塔釜温度174.3℃,液相含甲醇的摩尔分数为0.03,含MC的摩尔分数为0.95。

此次精馏得出MC的回收率为96.19 %。

塔釜的液相产物进入DMC反应釜,通入甲醇,使得原料甲醇:氨基甲酸甲酯=10:1(摩尔比),MC转化率为90%,DMC选择性为83.3%。

DMC反应完成后,液体混合物进行常温常压萃取,最终产出DMC的纯度为99.7%,萃取率为98.8%,此次精馏回收率为70.8%。

精馏时的分离要求:MC精馏塔:顶:MC≤2.44%,尿素≤1.56%底:甲醇≤3%,尿素≤2%DMC精制的初精馏塔(甲醇与DMC共沸):顶:甲醇=70%,DMC=30%底:DMC≤11.33%萃取精馏塔:顶:糠醛≤0.01%,DMC≤0.513%底:DMC≤8.7744%,甲醇≤0.05%萃取剂再生塔:顶:糠醛≤0.2%,甲醇≤0.1%底:DMC≤0.054%,甲醇≤0.045%三、参考文献:[1] 李春山,张香平,张锁江,徐全清.加压-常压精馏分离甲醇-碳酸二甲酯的相平衡和流程模拟[J].过程工程学报,2003,3(5):453-458.[2] 张军亮,王峰,彭伟才,肖福魁,魏伟,孙予罕.分离碳酸二甲酯和甲醇的常压-加压精馏工艺流程的模拟[J].石油化工,1995,39(6):646-650.[3] Feng L,Huanxiang L,et al.Extracitve distillation process simulation forDMC-MEOH azeotropic system[J].Journal of Lanzhou University,2003,39(5):53-56.[4] 常雁红,罗晖,施春红.尿素直接醇解法合成碳酸二甲酯的研究进展[J].精细石油化工,2010,27(2):78-83.[5] 熊国玺,李光兴.碳酸二甲酯-甲醇二元共沸物的分离方法[J].化工进展,2002,21(1):26-28.[6] 刘光启.化工物性算图手册[M].北京:化学工业出版社,2002.[7] 赵元,漆新华,韩哲楠,谷文新,庄源益.碳酸二甲酯合成路线研究进展[J].现代化工,2006,26(2):55-58.以及奈伦集团股份有限公司所提供的相关数据四、设计内容和要求:根据对碳酸二甲酯工艺生产工艺方法的分析,选择尿素醇解法生产碳酸二甲酯,本课题的主要工作内容:(1)年产X万吨焦作建厂碳酸二甲酯车间的工艺设计(2)画出流程图,进行物料衡算,仅对DMC精制工段的萃取剂再生塔进行热量衡算(3)仅对DMC精制工段的萃取剂再生塔进行设备的计算与选型(4)环保措施:三废治理,主要是废水和废气的处理(5)编写设计说明书(6)绘制设计图纸要求:设计内容完整,格式正确。

年产5万吨碳酸二甲酯项目可行性研究报告

年产5万吨碳酸二甲酯项目可行性研究报告

可行性研究报告:年产5万吨碳酸二甲酯项目1.项目背景碳酸二甲酯是一种重要的有机化工原料,广泛应用于塑料、纤维、橡胶、染料等行业。

随着环保政策的不断加强和对替代石化原料的需求增加,碳酸二甲酯的市场需求呈现出稳步增长的趋势。

因此,开展年产5万吨碳酸二甲酯项目研究具有重要的实际意义。

2.市场分析碳酸二甲酯市场需求主要来自塑料、纤维和涂料等行业。

中国化学工业协会数据表明,碳酸二甲酯的市场需求每年以5%的速度增长。

当前,国内碳酸二甲酯市场的供给仍然偏低,进口依然占据主导地位。

因此,投资建设年产5万吨碳酸二甲酯项目有很大的市场潜力。

3.技术分析碳酸二甲酯的生产采用甲醇和二氧化碳为原料,通过催化剂催化反应得到。

当前,国内外已经有成熟的碳酸二甲酯生产工艺,技术可行性高。

通过引进先进的生产设备和技术,年产5万吨碳酸二甲酯项目具备较强的竞争力。

4.投资分析项目总投资估计为5000万元,主要包括土地购置、厂房建设、设备采购、工艺设计等方面。

根据市场需求和预测的产量,项目可在3-4年内实现盈利。

预计项目的投资回收期为6年,内部收益率为15%以上。

综合考虑投资风险和回报率,年产5万吨碳酸二甲酯项目具备良好的投资前景。

5.环境评价碳酸二甲酯项目对环境影响较小,主要排放物为二氧化碳和少量废水。

通过合理设计和采用环保设备,项目对环境的污染可以得到有效控制。

此外,项目也可与相关单位合作,共享废水处理和减排设备,进一步降低环境风险。

6.市场竞争分析目前,国内碳酸二甲酯市场竞争程度较低,进口依然占据市场的主导地位。

通过提高产品质量、降低生产成本和积极开拓国内市场,年产5万吨碳酸二甲酯项目具备良好的市场竞争力。

7.风险分析碳酸二甲酯市场需求受宏观经济环境和行业政策的影响,市场变化风险较高。

此外,原材料价格的波动和环保政策的不确定性也可能对项目运营造成一定影响。

为了降低风险,项目应建立科学的市场预测和风险管理机制。

综上所述,年产5万吨碳酸二甲酯项目在市场需求、技术可行性、投资回报等方面具备良好的发展前景。

碳酸二甲酯化学式

碳酸二甲酯化学式

碳酸二甲酯化学式碳酸二甲酯,化学式为C3H6O4,是一种重要的有机化合物,常用于合成聚酯树脂、涂料、塑料和医药等领域。

碳酸二甲酯具有许多独特的性质和应用,下面将对其进行详细介绍。

碳酸二甲酯在化工领域中拥有广泛的用途。

首先,它是合成聚碳酸酯的重要原料之一。

聚碳酸酯具有优异的光学性能、机械性能和热稳定性,广泛应用于制备光盘、瓶装饮料瓶、电子产品外壳等。

其次,碳酸二甲酯还可用于制备聚酯树脂,该树脂具有良好的耐热性和耐化学性,适用于制备涂料、塑料和纤维等。

此外,碳酸二甲酯还可作为有机合成中的溶剂和催化剂,用于合成医药中间体和农药等化合物。

除了在化工领域中的应用,碳酸二甲酯在医药领域也有重要作用。

它是合成某些药物的重要中间体,如某些抗癌药物、抗生素和激素类药物等。

碳酸二甲酯在医药领域中的应用,不仅带来了巨大的经济效益,更为人类健康事业做出了贡献。

在实际生产中,碳酸二甲酯的生产工艺也日益完善。

目前,碳酸二甲酯的生产主要通过酯交换反应或气相法合成。

酯交换反应是将甲醇与碳酸二甲酯的酯类化合物反应生成碳酸二甲酯,该方法反应条件温和,适用于中小规模生产。

气相法合成则是利用一定的催化剂将甲醇和二氧化碳在高温高压条件下反应生成碳酸二甲酯,该方法适用于大规模工业生产。

碳酸二甲酯的性质也值得关注。

它是一种无色透明液体,具有特殊的气味,易溶于有机溶剂,不溶于水。

在储存和运输过程中,应注意避免与氧化剂和强酸接触,防止发生危险事故。

碳酸二甲酯作为一种重要的有机化合物,在聚合物、医药和化工领域中具有广泛的应用前景。

随着科学技术的不断进步,碳酸二甲酯的生产工艺和应用领域也将不断拓展,为人类社会的发展做出更大的贡献。

希望未来能有更多的科研人员投入到碳酸二甲酯的研究中,共同推动这一领域的发展。

碳酸二甲酯生产工艺的分析比较_郝小兰

碳酸二甲酯生产工艺的分析比较_郝小兰

碳酸二甲酯生产工艺的分析比较郝小兰1,姚晓明2,徐卡秋1(1.四川大学化工学院,成都610065;2.建峰化工总厂,重庆408601)摘要:分析和比较了目前碳酸二甲酯的主要生产方法,介绍了新技术的研究进展情况。

关键词:碳酸二甲酯;生产工艺;比较中图分类号:TQ 225.24 文献标识码:B 文章编号:1001-9219(2003)04-42-05修改稿日期:2003-07-23;作者简介:郝小兰(1968-),女,高级工程师,现在建峰化工总厂从事科技开发工作,四川大学在职研究生。

0 前言碳酸二甲酯(DMC )是近年来颇受国内外化工界重视的一种新的化学工业品,1992年在欧洲被登录为“非毒性化学品”。

DM C 分子结构中具有CH 3-、CH 3O -、CH 3CO -、-CO -基团,因此它具有多种反应性能。

它可代替剧毒的光气作羰基化剂,替代剧毒的硫酸二甲酯(DMS )作甲基化剂,同时,它还是一种新型的燃油添加剂和绿色溶剂,用途十分广泛。

在DM C 的生产应用过程中,均极少产生对环境的污染,因此,碳酸二甲酯被誉为“绿色”有机化工产品、有机合成的“新基石”。

碳酸二甲酯的合成路线较多,迄今为止可分为以下5种:光气法、酯交换法、甲醇氧化羰基化法、甲醇和CO 2直接合成法、尿素和甲醇醇解法。

光气法由于原料剧毒已逐步被淘汰。

目前工业应用的主要为酯交换法和甲醇氧化羰基化法。

其他一些新方法正在研究开发之中。

本文对目前已工业化应用的酯交换法、甲醇氧化羰基化法进行详细评述和比较,并介绍了碳酸二甲酯合成新技术的研究进展情况。

1 酯交换法1.1 反应原理(1)CH 3CHCH 2O +CO 2CH 3CHCH 2O OCO (PC )CH 3CHCH 2OOCO +2CH 3OH DM C +CH 3CHOHCH 2O H (2)CH 2CH 2O +CO 2CH 2CH 2OOCO (EC )CH 2CH 2OOCO +2CH 3OH DM C +CH 2OHCH 2OH 从反应方程式可以看出,酯交换法合成碳酸二甲酯分两步进行。

华鲁恒升碳酸二甲酯的工艺

华鲁恒升碳酸二甲酯的工艺

华鲁恒升碳酸二甲酯的工艺华鲁恒升碳酸二甲酯的工艺是一项重要的化工生产过程,它在化工领域具有广泛的应用。

碳酸二甲酯是一种无色、无臭的液体,具有良好的溶解性和稳定性,被广泛用作溶剂、润滑剂、塑料原料等。

华鲁恒升碳酸二甲酯的生产过程主要包括以下几个步骤:准备原材料。

碳酸二甲酯的生产需要用到甲醇和二氧化碳作为原料。

甲醇是一种常见的有机溶剂,而二氧化碳则是一种常见的气体,可以从空气中抽取或通过化工生产过程获得。

反应步骤。

在反应釜中,将甲醇和二氧化碳按一定比例加入,并加入催化剂,通常是一种碱催化剂。

催化剂的作用是加速反应速率,提高产率和选择性。

在适宜的温度和压力条件下,甲醇和二氧化碳发生酯化反应,生成碳酸二甲酯。

然后,分离和纯化。

反应结束后,需要对反应物进行分离和纯化。

通常采用蒸馏或萃取等工艺,将碳酸二甲酯从反应混合物中分离出来。

萃取是一种常用的分离技术,通过溶剂的选择性溶解性,将碳酸二甲酯从反应混合物中提取出来,得到纯净的碳酸二甲酯。

产品收集和包装。

分离和纯化后的碳酸二甲酯被收集起来,经过一系列的处理和检验,确保产品的质量和符合标准要求。

然后,将碳酸二甲酯装入合适的容器中,进行包装和储存,方便运输和销售。

华鲁恒升碳酸二甲酯的生产工艺需要严格控制各个步骤的条件和参数,以确保产品的质量和产量。

同时,还需要关注环境保护和安全生产,采取合理的措施和技术手段,减少对环境的污染和对操作人员的危害。

华鲁恒升碳酸二甲酯的工艺是一项复杂而精细的过程,需要科学的设计和严谨的操作。

通过不断的研究和改进,可以提高工艺的效率和产品的质量,满足市场的需求,并为社会做出贡献。

碳酸二甲酯生产装置用能分析与节能改造的开题报告

碳酸二甲酯生产装置用能分析与节能改造的开题报告

碳酸二甲酯生产装置用能分析与节能改造的开题报告一、选题背景碳酸二甲酯(DMC)是一种重要的有机化工原料,在合成新型环保涂料、聚碳酸酯、聚氨酯等领域有广泛应用。

DMC的生产装置主要包括甲醇与二氧化碳的反应罐、分离塔、蒸馏塔等单元。

在DMC的生产过程中,甲醇与二氧化碳的反应是最关键的环节,也是能源消耗较大的环节,占比可达50%以上。

因此,在DMC的生产过程中,如何降低甲醇与二氧化碳反应的能源消耗,提高生产效率,具有十分重要的研究价值和现实意义。

二、研究目的本研究旨在通过对DMC生产装置能流分析,探究其能源消耗的主要环节及其耗能机理,找出能源浪费的原因,提出可行的节能改造措施及技术路线,以此提高DMC生产的能源利用效率及经济效益。

三、研究内容1.对DMC生产装置能流分析及其主要能源消耗环节进行分析研究。

通过对DMC生产装置进行能流分析,分为原料预处理、反应、分离、蒸馏等几个主要环节,分析各主要环节的能量消耗和流向,并找出能源浪费的原因及其耗能机理。

2.提出可行的节能改造措施及技术路线。

结合DMC生产装置能流分析结果,提出一系列可行的节能改造措施及技术路线,包括提高原料质量、增强反应效率、控制加热方式、优化生产工艺等方面的措施。

3.对节能改造的经济效益进行研究。

通过对节能改造后DMC生产装置的经济效益进行分析,计算出改造带来的节能效果和经济收益,为提升DMC生产装置的能源利用效率及经济效益提供理论依据。

四、研究方法1.实地调研。

通过实地考察DMC生产装置,了解其结构和常规运行情况,采集相关数据和资料,为后续分析提供依据。

2.能流分析。

采用能流分析方法,分析DMC生产装置各主要环节的能量消耗和流向,找出能源浪费的原因及其耗能机理。

3.技术改造。

结合能流分析结果,提出可行的节能改造措施及技术路线,包括提高原料质量、增强反应效率、控制加热方式、优化生产工艺等方面的措施。

4.经济效益分析。

通过对节能改造后DMC生产装置的经济效益进行分析,计算出改造带来的节能效果和经济收益。

2023年DMC(碳酸二甲酯)行业市场分析现状

2023年DMC(碳酸二甲酯)行业市场分析现状

2023年DMC(碳酸二甲酯)行业市场分析现状碳酸二甲酯(DMC)是一种重要的有机溶剂和化工原料,具有低毒、低挥发性、可再生等优点。

在近年来,碳酸二甲酯在全球范围内的产量和应用领域都呈现出快速增长的趋势。

本文将对碳酸二甲酯行业的市场分析现状进行分析。

一、市场规模和产能碳酸二甲酯的市场规模不断扩大。

根据市场研究机构的数据,2019年全球碳酸二甲酯的总销量超过200万吨,预计到2024年将超过300万吨。

这主要得益于碳酸二甲酯在许多领域的广泛应用,如电子、化工、药品等。

全球范围内,碳酸二甲酯产能也在持续增加。

目前,亚洲是碳酸二甲酯的主要生产地区,中国、日本和韩国是全球最大的碳酸二甲酯生产国家。

此外,欧洲和北美地区的碳酸二甲酯产能也在逐步增加。

二、行业应用领域碳酸二甲酯在许多领域有广泛的应用。

首先,碳酸二甲酯在电子行业中的应用越来越重要。

作为一种优质的溶剂,碳酸二甲酯在电池、液晶显示器、导电涂层等产品的制造中被广泛使用。

其次,碳酸二甲酯在化工领域的应用也很广泛。

碳酸二甲酯是制备多种有机化合物的重要原料,如聚碳酸酯、聚亚碳酸酯等。

这些有机化合物广泛应用于塑料、纺织品、涂料等行业。

另外,碳酸二甲酯还在医药行业中有一定的应用。

碳酸二甲酯是很多药物的中间体,用于合成抗生素、抗癌药物等。

三、市场竞争格局碳酸二甲酯市场的竞争格局相对较为分散。

全球范围内有许多大中型企业参与碳酸二甲酯的生产和销售。

其中,韩国的三星、中国的江苏阳光化学和中国石化是主要的碳酸二甲酯生产企业。

此外,碳酸二甲酯市场还面临着一些挑战。

一方面,全球化的竞争压力不断增加,企业需要提高技术水平和产品质量,降低成本,以提升竞争力。

另一方面,环保要求的提高也给碳酸二甲酯行业带来了一定的挑战,企业需要加强环保治理,减少生产过程中的污染物排放。

四、市场发展趋势碳酸二甲酯行业在未来几年内有望继续保持快速增长的趋势。

首先,碳酸二甲酯在新能源领域的应用潜力巨大。

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CH3 CH CH2 + CO2 O
CH2 CH2 + CO2 OLeabharlann CH3 CHO C
O
CH2 O
CH2
O C
O
CH2 O
由此可以看出,酯交换法生产碳酸二甲酯的本质原料是二氧化碳和甲醇;环氧丙烷或 环氧乙烷在过程中是一种载体,同时转化为丙二醇或乙二醇。由于丙二醇(乙二醇)主要是 以环氧丙烷(环氧乙烷)水解而生产的;因此酯交换法过程的本质是二氧化碳与甲醇合成碳 酸二甲酯过程(在热力学原理上是不能直接进行的)与环氧丙烷水解合成丙二醇过程的耦合。
2.1液相法工艺
液相法工艺以意大利埃尼合成公司为代表;以氯化亚铜为催化剂,在100~130℃、2~ 3MPa下,在淤浆反应器中反应。首先甲醇、氧气和氯化亚铜反应生成甲氧基氯化亚铜,再与 一氧化碳反应生成碳酸二甲酯。
2CuCl + 2CH3OH + 1/2O2
2Cu(OCH3)Cl + H2O
2Cu(OCH3)Cl + CO
_______________________________________________________________w_w_w__.p_a_p_e_r_.e_d_u_._c_n__
碳酸二甲酯生产技术分析
田恒水 朱云峰 郝 晔 (华东理工大学化工学院,上海 200237)
摘要:介绍了酯交换法、甲醇氧化羰基化法、甲醇尿素法等碳酸二甲酯生产工艺,对各自的 投资与经济性能作了比较,酯交换法具有投资小、成本低等优点,值得大力推广。
200237) Some methods for producing dimethyl carbonate are introduced, such as transesterification of propylenecarbonate or ethylenecarbonete, methanol oxy-carbonylation and urea transesterification etc. And the investment and economy of these processes are compared. The process of transesterification of propylencarbonate or ethylencarbonete is the preferable one with least investment and cost. Key words: Dimethyl carbonate transesterification of propylenecarbonate or ethylenecarbonete, Methanol oxy-carbonylation, Urea transesterification, Invest, Economy.
CH3OCOOCH3 + 2CuCl
该工艺过程是在一系列连续搅拌反应釜中进行的,氧气和一氧化碳物料压缩至反应压 力后进入反应釜,同时向反应釜送人甲醇和催化剂,进行催化反应。未反应完全的一氧化碳 和氧气从上部导出,进入第二反应器下部,液体物料则进入第二反应釜上部,同时补充新鲜 氧气。以上述同样的方式进入第三反应釜反应,上部出来的气体进入冷凝器和分离罐,进行
碳酸二甲酯的生产工艺主要有光气法、酯交换法和甲醇氧化羰基化法;光气法由于使 用了剧毒的光气,产品质量差应用受到限制,且光气本身的使用也受到限制,己逐步被淘汰。
1.酯交换法
酯交换法是以碳酸丙烯酯或碳酸乙烯酯与甲醇酯交换反应生产碳酸二甲酯,同时联产 丙二醇或乙二醇。
CH3 CH O C O CH2 O
+ 2 CH3OH
C H3
O C
O + CH3 CH
C H2
CH3 O
OH OH
CH2 CH2
O C
O
O
+ 2 CH3OH
CH3
O C
O+
CH2
CH2
CH3 O
OH OH
碳酸丙烯酯是以环氧丙烷与二氧化碳合成的,碳酸乙烯酯则是以环氧乙烷与二氧化碳 合成的。
__中__国__科__技__论__文__在__线_______________________________________________w_w_w__.p_a_p_e_r_.e_d_u_._c_n__
__中__国__科__技__论__文__在__线_______________________________________________w_w_w__.p_a_p_e_r_.e_d_u_._c_n__
气、液、固分离。冷凝液与气体挟带的液体及催化剂回流到反应釜中;气体则进入吸收塔除 去二氧化碳。洗涤后的气体返回第一反应釜。第三反应釜下部流出的液体物料闪蒸至大气压, 以释放出溶解在其中的气体,再经压缩机压缩循环使用。液体经过滤器过滤催化剂,再用甲 醇洗涤,视效果情况决定催化剂再生还是循环使用。滤液送到分离回收工段,经分离获得产 品碳酸二甲酯,分离出的甲醇循环使用。甲醇的单程转化率在32%左右,选择性按甲醇计近 100%。按CO计不稳定,最高时92.3%,最低时仅60%。设备腐蚀性大,催化剂寿命短。
环氧丙烷水解生产丙(乙)二醇的工艺流程如图2所示,环氧丙(乙)烷经过两级水解反 应,经三效蒸发,精馏脱水、再精馏得到丙(乙)二醇,再经过两个塔回收二丙(乙)二醇和三 丙(乙)二醇,环氧丙(乙)烷的选择性一般只有85%左右,资源浪费;由于过程中用到酸性催 化剂等,大部分设备是不锈钢的,全套装置共有设备98台套。建设一套年产8400吨的丙(乙) 二醇装置设备投资6000万元(进口设备15000万元)。
碳酸二甲酯由于其结构较好,功能官能团多,含有羰基、甲基、甲氧基和羰基甲氧基, 可广泛用作羰基化、甲基化、甲氧基化和羰基甲氧基化等有机合成反应。由于碳酸二甲酯无 毒,于1992年在欧洲登录为无毒溶剂;在有机合成中,可广泛替代剧毒的光气、氯甲酸甲酯、 硫酸二甲酯;可替代三氯乙烷、三氯乙烯作为清洗溶剂,可作为合成反应的溶剂和高档聚酯 油漆的溶剂,用于合成聚碳酸酯、异氰酸酯、聚氨酯材料,作为油品添加剂可以提高辛烷值 和含氧量;用途非常广泛。
了6000吨,1997年进口了7000吨;市场需求量每年翻一翻,呈现了高速增长的势头。国内1994 年吴淞化工厂率先用光气法生产碳酸二甲酯;1995年华东理工大学开发出了非光气法——以 二氧化碳和环氧丙(乙)烷合成碳酸丙(乙)烯酯、再与甲醇酯交换法生产碳酸二甲酯的新 技术;于同年转让实现产业化,先后在唐山朝阳化工总厂、安徽阜南县化工厂、平邑县化肥 厂、濮阳氯碱厂、铜陵金泰化工有限公司、南京化学工业(集团)公司氮肥厂、枣阳化学工 业公司、青州泰富化工有限公司、铜陵第二化学工业公司等投产,获得上海市第三届科学技 术博览会金奖;1996年通过了上海市科委的鉴定;列入“九五”国家经贸委产学研工程计划; 1998年获得’98香港世界华人发明博览会银奖;1999年获得上海市科技进步三等奖;2001年 获得中国高校科学技术二等奖。到目前为止国内己投入正常工业化生产的非光气法生产碳酸 二甲酯生产技术主要是直接或间接来自华东理工大学。碳酸二甲酯生产技术与产品开发己列 入中国石化总公司重点开发计划、列人原化工部双加项目、以及国家经贸委产学研工程计划; 象这样同时列人三个部委重点开发计划的化工产品还为数不多。由于碳酸二甲酯特有的突出 优点、具有非常广泛的用途、是绿色清洁生产的最重要的基础原料,具有广阔的市场开发前 景。
2.2气相法工艺
气相法与液相法的化学原理相同,它采用的是固体催化剂、在固定床反应器中反应; 以美国DoW化学公司为代表,其催化剂为浸渍过无水氯化铜的活性炭,并加入氯化钾、氯化 镁和氯化镧等助催化剂;在100~150℃、2MPa条件下合成DMC。
2.3常压非均相法
常压非均相法是由日本字部兴产公司开发的,采用钯系催化剂,以亚硝酸甲酯为催化 反应的循环溶剂,在100℃、0.lMPa压力下,甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯。
为了提高环氧丙(乙)烷生产丙(乙)二醇的收率,可以环氧丙(乙)烷与二氧化碳合成碳 酸丙(乙)烯酯,再水解生成丙(乙)二醇,可以降低能耗50%以上、提高收率10%以上,这一技 术我们也已开发成功。
2.甲醇氧化羰基化法
甲醇、一氧化碳和氧气直接氧化羰基化合成碳酸二甲酯的方法又分为液相法、气相法 和常压非均相法。
2CH3ONO + CO
(CH3O)2CO + 2NO
2NO + 1/2O2 + 2CH3OH
2CH3ONO + H2O
该反应首先是一氧化碳与亚硝酸甲酯反应生成碳酸二甲酯和一氧化氮,第二步是一氧 化氮与甲醇和氧气反应再生成亚硝酸甲酯。该工艺的主要副产物是草酸二甲酯,还有少量甲 酸甲酯、二氧化碳、醋酸甲酯、甲缩醛和硝酸。对设备腐蚀严重,所用设备必须是耐强腐蚀 特种不锈钢材质。
关键词:碳酸二甲酯;酯交换法;甲醇氧化羰基化法;甲醇尿素法;技术经济
Technology Analysis for Producing Dimethyl Carbonate
Tian Hengshui, Zhu Yunfeng and Hao Ye (East China University of Science and Technology, College of Chemical Engineering, Shanghai
近年来,碳酸二甲酯已成为化学化工科学家、企业家最热门的研究课题,国内从事这 方面研究的单位有40多家,发表论文140余篇,对于工艺技术路线选择的观点相距甚远;多 数文章认为甲醇氧化羰基化法投资小、成本低。鉴于我校对几个不同的工艺技术路线多年研 究和转让九套工业化成功的经验,对碳酸二甲酯生产工艺技术路线作一个简要的分析,以供 有志于该项目开发的科研、企业部门参考。
自1983年意大利埃尼公司开发成功投放市场以来,20年增长了60余倍。我国从1993年 开始使用,1993年进口了700吨,1994年进口了1500吨,1995年进口了2700吨,1996年进口
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