第七章--方法分析
药物的分析方法与验证
• （4）对于易水解的酯类药物，可采用定量过量加入碱滴定液水解后，用酸 滴定液回滴的剩余滴定法。如氯贝丁酯、阿司匹林片的含量测定。
• 示例： 氯贝丁酯(Clofibrate，降血脂药)的含量测定
• 取本品2 g，精密称定，置锥形瓶中，加中性乙醇(对酚酞指示液显中 性)10mL与酚酞指示液数滴，滴加氢氧化钠滴定液(0.lmol/L)至显粉红色，再 精密加氢氧化钠滴定液(0.5mol/L)20mL，加热回流1小时至油珠完全消失， 放冷，用新沸过的冷水洗涤冷凝管，洗液并入锥形瓶中，加酚酞指示液数滴， 用盐酸滴定液(0.5mol/L)滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL氢 氧化钠滴定液(0.5mol/L)相当于121.4mg的C12H15ClO3。
第二法：测定有机弱酸及其盐类（异维A酸、苄氟噻嗪、环吡酮等）
• 第二法：除另有规定外，精密称取供试品适量 [约消耗碱滴定液(0.1 mol/L)8 mL]，加各品种 项下规定的溶剂使溶解，再加规定的指示液 1~2滴，用规定的碱滴定液(0.1 mol/L)滴定。 终点颜色应以电位滴定时的突跃点为准，并将 滴定的结果用空白试验校正。
• 为消除这些酸性物质的干扰，采用两步滴定法：
第一步—中和供试品中的各种酸性杂质，消耗的氢氧化钠量较少，故采用较 稀的碱滴定液(0.1mol/L)
第二步—水解后返滴定，加入定量过量较浓的碱滴定液(0.5mol/L)，进行加热 回流1h，以保证水解完全，并可以准确滴定剩余量。
（三）氧化还原滴定法
• 该法是以氧化还原反应为基础的滴定分析法，既可直接测定具有氧化性或还 原性的物质，又可间接测定不具有氧化性或还原性的物质。
分析化学：第七章 定量分析概论
➢ 固体——质量分数
wB
mB mS
例：Fe = 0.5643 或 Fe = 56.43 %
低含量：g / g , ng / g
➢ 气体——体积百分数
空气中的成分 氮气占78%，氧气占21%，稀有气体占
0.94%，二氧化碳占0.03%，其他占0.03%
13
➢ 液体
物质的量浓度 (cB) mol / dm3
➢ Quatitative or quantitative? ➢ How much object (sample) ? ➢ Matrix of composition? ➢ Single or multi-component? ➢ Time available? ➢ Sample supply repeatedly? ➢ Destruction or non-destruction? ➢ Look for a continuous system? ➢
0.01～ 1ml
超微量分析 ＜0.1mg ＜0.01ml
7.1.4 定量分析的基本步骤 1.问题提出
2.样品的采集
5.计算分 析结果
3.试样的分解
4.样品的测定
一、分析问题的确定
➢ Nature of sample ? Analyte? Ion? Molecules? Function group?
(1)定性分析 鉴定物质有哪些粒子组成；即“有什么？”
(2)定量分析 测定物质中有关组份的相对含量；“有多少”
(3)结构分析 研究物质组成中各成份元素的价态、官能团和结构。 主要测定物质的分子结构和晶体结构。
7.1.3 分析方法的分类
2. 根据对象不同：
有机分析；无机分析。
3. 根据分析原理的不同：
《高层建筑基础分析与设计》高层建筑与地基基础共同作用的分析方法
➢ 最重要的简化则是地基的简化，也就是将地基简 化成什么样的“地基模型”是至关重要的。采用 不同的地基模型进行计算，基础梁、板将会得到 不同的内力和变形，它不仅影响内力的大小，甚 至会改变内力的正负号。
12
第二节 考虑上部结构与地基、基础 共同作用的分析方法
先把上部结构隔离出来，并用固定支座来代替基 础，求得上部结构的内力和变形以及支座反力， 但是支座是没有任何变形的（图a）；
接着把支座反力作用于基础上，用结构力学方法 求得地基反力，假定地基反力是线性分布的，从 而得到基础的内力和变形（图b）；
再把地基反力作用在地基或桩上来设计桩数或校 核地基强度和变形（图c）。
24
第三节 线弹性地基模型的共同作用分析
本节中，共同作用分析所应用的土体应力应变关系 均作为线性弹性处理。
地基模型采用文克勒模型、半无限弹性体模型和分 层地基模型．其统一的表达式为
S f R 或 R f 1S K S S
式中 {S}和[f ]——分别为地基变形（沉降）矩
阵和柔度矩阵；
[ Ks]——地基刚度矩阵。
Rb(i)
➢ 整个m个子结构的平衡方程为
(7-11)
K U S R (m)
(m)
(m)
(m)
b
b
b
b
➢ 可简写为
K U S R
b
b
b
(7-12) (7-13)
式力列(7-向13量)中{R，}均边是界未结知点数位。移因列此向，量式{U(7b-}1和3)基仍底没反办 法直接求解。
——子结构分析方法原理
基础内力和地基变形除与基础刚度、地基土性质 等有关外，还与上部结构的荷载和刚度有关。
重量分析法
二、沉淀重量法的应用
▪ 重量法是应用最早的一种定量分析方法，准确性较高，但操作较为烦琐， 环节很多，稍有不慎就会前功尽弃，因此，凡能用其它比较快而简单的方 法代替时，均尽量不用重量法。
▪ 目前重量分析法较多用于药物分析的一般检查项目中，如前所述的干燥失 重、炽灼残渣等，部分药物的含量测定也采用重量法（大部分是沉淀重量 法）。如2005年版《中国药典》二部中的“甲磺酸酚妥拉明”的含量测定。
第七章 重量分析法
第一节 概述 重量分析法是称取一定重量的样品，采用适宜的方法将预 测成分分离出来，然后测其重量，根据重量计算出此成份 在被测样品中的含量。
根据所采用的分析方法的不同，重量分析法分为沉淀法、 挥发法和萃取法。
所分离的成份可能是纯净的被测成份，也可能是被测成份 与合适的试剂进行反应所生成的物质。
▪ 设草酸氢钾为x mol， 则：128x +126(0.004045-x)=0.5172g 解得：x=0.00375mol，
▪ KHC2O4质量分数：0.00375×128/0.5712=0.9281=92.81% ▪ H2C2O4·2H2O质量分数：1-92.81%=7.19%
例题二
【含量测定】 精密量取本品适量(约相当于盐酸氟奋乃静50mg)， 置50ml烧杯中，加6mol/L盐酸溶液2ml搅拌均匀后，在水浴 上加热至70～80℃，滴加硅钨酸试液8ml，放置 2分钟，用称 定重量的垂熔玻璃坩埚滤过，沉淀先用盐酸溶液(1→20)20ml 分次洗涤，再用水洗涤3次，每次5ml，沉淀在105℃干燥至恒 重，精密称定，与0.2721相乘，即得供试量中含有 C22H26F3N3OS·2HCl的重量。
重量分析法对沉淀形式要求：沉淀溶解度小，要纯净，易于过滤和洗 涤，易于转化为称量形式。
第七章 动作分析
第七章动作分析7.1 动作分析概述一、动作分析的定义动作分析是在程序决定后，研究人体各种动作的浪费，以寻求省力、省时、安全和最经济的动作的过程。
其定义是：动作分析是按操作者实施的动作顺序观察动作，用特定的记号记录以手、眼为中心的人体各部位的动作内容，并将记录表格化，以此为基础，判断动作的好坏，找出改善点的一套分析方法。
从定义我们可以看出：（1）动作分析的对象是操作者实施的动作。
这里的动作是指操作者身体各个部位的每一个活动。
如寻找、握取、移动、装配必要的目的物等。
（2）动作分析的目的是发现操作人员的无效动作或浪费现象，简化操作方法，减少工作疲劳，降低劳动强度。
（3）动作分析的实质是研究分析人在进行各种操作的细微动作，删除无效动作，使操作简便有效，以提高工作效率。
下面简单介绍其中常用的三种：（1）动素分析：观察人体中的手、足动作和眼、头活动，把两手的动作顺序、方法与眼睛的各种活动联系起来，用描述最小动作单元的动素记号记录动作并加以分析的一种方法。
（2）慢速摄影分析：按每11s拍摄一张照片的标准对作业实施过程拍摄，以此进行观察分析，把握操作者和所有物件移动中存在的问题的一种分析方法。
（3）VTR分析：用摄像机对作业的实施过程摄像，再通过放像进行观察和分析的一种方法。
此法可忠实的记录作业的实施过程，并能马上放像，因此除用于动作分析外，也广泛用于其他的作业改善。
7.2 动素分析一、动素和动素分析的概念在双手作业分析中如果把握了作业动作的实际情况，可以得到一定程度的改善。
但仅把握和分析了动作大概的实施顺序和方法，还不能深入探讨每一个细微的动作和状态。
动素分析就是把作业动作进一步细分为手、足、眼、头等人体各部位的一个一个的动作，以便进行细微的分析和讨论。
比如，对手的等待状态，可以进一步明确是处于“简单的手的空闲状态”还是处于“用眼寻找目的物过程中的手等待状态”，通过这样的分析，可以更好的探讨改善的策略。
虽然动作有许多种类，但是将动作进一步细分到不能再分的要素后，可以发现所有的动作都由一些简单的、共同的基本动作组成，我们把这些简单的、共同的基本动作称之为动素。
第七章 研究两个场相互关系的SVD方法
第七章
研究两个场相互关系的SVD方法
数学上的SVD分解及其性质 SVD在气象学中的应用
前面学习的EOF(或PCA)方法，主要用于分析单个气象要素场的时空变化结构。 大气科学研究中，还经常需要分析两个气象要素场的时空变化之间的联系，可 采用什么方法来实现？ x11 x12 ... x1n y11 y12 ... y1n 设任意两个气象要素场，记为X与 Y，分别有m1和m2个空间点。 方法一：多变量EOF (MV-EOF)
2 ( c )= = k k i 1 j 1 2 ij k 1 k 1 m1 m2 r r
SVD方法在气象学中的应用
通常在气象学中, SVD的用法是： 两个气象要素场，x和y，空间点数分别为m1和m2, 时间点数都为n，计算它们的 标准化资料阵如下：
x11 x 21 X = ( m1 n ) M xm11 x12 ... x1n x22 ... x2 n , M M M xm1 2 ... xm1n y11 y 21 Y = ( m2 n ) M ym2 1 y12 ... y1n y22 ... y2 n M M M ym2 2 ... ym2 n
Σ C = U ( m1 m2 ) ( m1 m1 ) 0
其中，
( m1m2 )
0 T V ( m 0 2 m2 )
u11 u21 U =[u1 , u2 , ..., um1 ] M um11
u12 ... u1m1 u22 ... u2 m1 M M M um1 2 ... um1m1
第七章 原子发射光谱分析 (Atomic Emission Spectrometry知识分享
Ei—激发电位（J或eV)。
Iij
gi g0
AijhijN0ekEiT
原子发射光谱 法定量的依据
基态原子密度（N0）：Iij正比于N0，N0正比于浓度。
激发电位(Excitation potential)
谱线强度与激发电位成负指数关系。在温度一定时，激发 电位越高，处于该能量状态的原子数越少，谱线强度越小。 激发电位最低的共振线通常是强度最大的线。
目前常用的光源有直流电弧(DC arc)、交流电 弧(AC arc)、高压火花(electric spark)及电感耦合等离 子体（ICP）。
1. 直流电弧
优点：电极头温度相对比较高（4000至7000K，与 其它光源比），蒸发能力强、绝对灵敏度高、背景小；
缺点：放电不稳定，且弧较厚，自吸现象严重，故 不适宜用于高含量定量分析，但可很好地应用于矿石 等的定性、半定量及痕量元素的定量分析。
微波光谱法
4×10-7~4×10-10 核磁共振波谱法
高能辐射区
γ射线 能量最高，核能级跃迁 X射线 内层电子能级的跃迁
光学光谱区
(10nm-1000 μm)
紫外光 可见光
原子和分子外层电子能级的跃迁
红外光 分子振动能级和转动能级的跃迁
波谱区
微波 分子转动能级及电子自旋能级跃迁 无线电波 原子核自旋能级的跃迁
2．电磁波谱：电磁辐射按波长顺序排列就称光谱。
光谱区域 γ射线 X射线 远紫外光 近紫外光
光 可见光 学 近红外光 区 中红外光
远红外光
微波
无线电波
波长 5～140pm 10-3～10nm 10～200nm 200～380nm 380～780nm 0.78～2.5μm 2.5～50μm
分析化学第七章(重量分析法和沉淀滴定法)答案解析
重量分析法和沉淀滴定法思考题1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。
答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。
沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。
有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。
故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。
例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。
2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。
沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。
若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。
但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。
3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。
共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。
若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。
除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。
因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。
第7章 主观与客观相结合的评价方法
例题分析5： 例题分析 ：模糊综合评判的应用
即银行风险因素集为U={u1,u2,u3,u4},子因素集为 1={u11,u12}， 子因素集为U 即银行风险因素集为 子因素集为 ， U2={u21,u22,u23,u24,u25,u26}，U3={u31,u32}，U4={u41,u42}， ， ， ， 评语集为V={v1,v2,v3,v4}={低，较低，较高，高}。现在要对 评语集为 低 较低，较高， 。 某一商业银行风险进行等级评价，在对该银行的经营情况、 某一商业银行风险进行等级评价，在对该银行的经营情况、 公开财务报表方面进行分析的基础上，经专家讨论后， 公开财务报表方面进行分析的基础上，经专家讨论后，打分 结果如下： 结果如下： 对应的模糊评价矩阵分别是R 与U1，U2，U3，U4对应的模糊评价矩阵分别是 1,R2,R3,R4：
r11 r21 B = (b1 , b2 , L , bn ) = ( a1 , a2 , L , am ) o L r m1
r1n r22 L r2 n L L L rm 2 L r mn r12 L
其中， 是指等级v 的隶属度（ 其中，bj是指等级 j的隶属度（j=1,2,…,n)。 。 注：决策原则为最大隶属原则，即选择具有最大隶属度的 决策原则为最大隶属原则， 等级作为综合评价的结果。 等级作为综合评价的结果。
（二）模糊集合的表示方法
扎德表示法、序偶表示法、向量表示法（常用） 扎德表示法、序偶表示法、向量表示法（常用） 向量表示法：设论域为X={x1,x2,…,xn}，则 向量表示法：设论域为 ， A={µA(x1),µA(x2),…,µA(xn)}
例题分析1： 例题分析 ：模糊集合的表示
设论域X=[0,200]表示年龄，规定年轻的隶属函数如下： 表示年龄， 例 设论域 表示年龄 规定年轻的隶属函数如下：
建筑工程质量统计分析方法
上一页 下一页 返回
7.2 质量数据的分类和收集方法
2.随机抽样检验 抽样检验是按照随机抽样的原则，从总体中抽取部分个体
组成样本，根据对样品进行检测的结果，推断总体质量水平的 方法。随机抽样检验所抽取的样品不受检验人员主观意愿的支 配，每一个体被抽中的概率都相同，从而保证了样本在总体中 的分布比较均匀，有充分的代表性；同时它还具有节省人力、 物力、财力、时间和准确性高的优点；它可用于破坏性检验和 生产过程的质量监控，完成全数检测无法进行的检测项目，具 有广泛的应用空间。随机抽样的具体方法有：
上一页 下一页 返回
7.2 质量数据的分类和收集方法
(1)单纯随机抽样法：这种方法适用于对母体缺乏基本了解的情 况下，按随机的原则直接从母体N个单位中抽取n个单位作为样 本。样本的获取方式常用的有两种：一是利用随机数表和一个 六面体骰子作为随机抽样的工具。通过掷骰子所得的数字，相 应地查对随机数表上的数值，然后确定抽取的试样编号。二是 利用随机数骰子，一般为正六面体。六个面分别标1~6的数字。 在随机抽样时，可将产品分成若干组，每组不超过6个，并按顺 序先排列好，标上编号，然后掷骰子，骰子正面表现的数，即 为抽取的试样编号。
上一页 下一页 返回
7.3 质量控制中常用的统计分析方 法
由表7-2和表7-3分层分析可见，操作者B的质量较好，不合 格率为25%；而不论是采再进一步采用甲厂还是乙厂的焊条，不 合格率都很高且相差不大。为了找出问题之所在，综合分层进 行分析，即考虑两种因素共同影响的结果。见表7-4所列。