32届化学竞赛初赛试题解析
第32届中国化学奥林匹克初赛试题解析_二
84 Univ. Chem. 2019, 34 (3), 84−94收稿：2018-11-20；录用：2018-11-26 *通讯作者，Email: yuzidi@•竞赛园地•doi: 10.3866/PKU.DXHX2018110192第32届中国化学奥林匹克初赛试题解析(二)余子迪*北京大学化学与分子工程学院，北京 100871第7题题目蛋白质中的巯基可以作为配体。
多种酶中存在金属-硫簇。
在含硫配体的研究中，得到过一类过渡金属离子与乙二硫醇离子(−SCH 2CH 2S −，简写为edt 2−)形成的双核络离子[M 2(edt)4]2− (M = V ，Mn ，Fe)。
它们尽管通式相同，但结构不同，在[V 2(edt)4]2−中，每个V 原子周围有六个硫原子配位，通过两个V 连线中心有三个相互垂直的2次轴；当金属为Mn 和Fe 时，M 周围有五个硫原子配位，形成四方锥形排布，[M 2(edt)4]2−离子有对称中心。
7-1 画出[V 2(edt)4]2−的结构。
(忽略氢原子)7-2 画出[M 2(edt)4]2− (M = Mn ，Fe)的结构。
(忽略氢原子)7-3 写出[V 2(edt)4]2−中钒的价电子组态。
磁性测试表明，它显抗磁性，简述原因。
7-4 [Mn 2(edt)4]2−可由MnCl 2溶液和Na 2(edt)溶液空气中反应得到，写出反应方程式。
分析与解答本题的主要难点在于7-1和7-2，根据题目中提供的对称性的信息画出双核络离子的结构。
由于没有“化学上的限制”，这两题更像是“立体几何”题，这类题没有什么太多的技巧，完全依靠个人的空间想象能力。
然而，题干给出的信息并不完美，符合题意的答案并不止一种。
7-1根据配位数和配位原子数，可以很容易算出8个S 原子中的4个为桥连二配位的连接方式。
符合题意的结构有以下两种：左侧结构中4个桥连S 原子来自两个edt 2−，右侧结构中4个桥连S 原子则分别来自四个edt 2−。
第32届化学竞赛初赛试题_解答与评分标准
第32届中国化学奥林匹克(初赛)试题、解答与评分标准第1题( 8分) 根据所给条件按照要求书写化学反应方程式(要求系数为最简整数比)。
关于第1题的总体说明：方程式中，1) 反应物与生成物之间联系，用等号“=”亦可；2) 不要求气体和沉淀标注相应的上下箭头，若正确标注“↑”或“↓”，亦可；3) 若虽配平，但系数不是最简整数比，得1.5分；4) 若反应物或生成物有错，或未配平，得0分；5) 其他答案不得分。
1-1氮化硅可用作LED的基质材料，它可通过等离子体法由SiH4与氨气反应制得。
1-2将擦亮的铜片投入装有足量浓硫酸的大试管中，微热片刻，有固体析出但无气体产生，固体为Cu2S和另一种白色物质的混合物。
1-3在50 o C水溶液中, 单质碲与过量NaBH4反应制备碲氢化钠，反应过程中析出硼砂[Na2B4O5(OH)4 ·8H2O]。
1-4天然气的无机成因说十分诱人。
据称，地幔主成分之一的橄榄石与水和二氧化碳反应，可生成甲烷。
橄榄石以Mg2SiO4和Fe2SiO4表示，反应后变为蛇纹石[Mg3Si2O5(OH)4]和磁铁矿。
第2题( 8分)2-1 ，三氧化二磷在二氯甲烷中与臭氧反应得到P4O18。
画出P4O18分子的结构示意图。
2-2 CH2SF4是一种极性溶剂，其分子几何构型符合价层电子对互斥(VSEPR)模型。
画出CH2SF4的分子结构示意图(体现合理的成键及角度关系)。
2-3 2018年足球世界杯比赛用球使用了生物基三元乙丙橡胶(EPDM)产品Keltan Eco。
EPDM 属三元共聚物，由乙烯、丙烯及第三单体经溶液共聚而成。
2-3-1 EPDM具有优良的耐紫外光、耐臭氧、耐腐蚀等性能。
写出下列分子中不可用于制备EPDM的第三单体(可能多选，答案中含错误选项不得分)。
2-3-2合成高分子主要分为塑料、纤维和橡胶三大类，下列高分子中与EPDM同为橡胶的是：F聚乙烯G聚丙烯腈H反式聚异戊二烯I 聚异丁烯分其他答案不得分。
第32届中国化学奥林匹克初赛试题解析(一)
第32届中国化学奥林匹克初赛试题解析(一)余子迪【摘要】详细介绍和评析了第32届中国化学奥林匹克初赛试题,提供了解题思路、计算过程,并提供了有关参考文章.【期刊名称】《大学化学》【年(卷),期】2019(034)002【总页数】9页(P90-98)【关键词】化学竞赛;试题分析【作者】余子迪【作者单位】北京大学化学与分子工程学院,北京 100871【正文语种】中文【中图分类】G64;O6按照以往惯例，我们对今年的第32届中国化学奥林匹克初赛试题进行了详细的解析。
相较往年，今年的试题更加侧重理论推导能力和计算能力，试题的难度分布较宽，部分试题回归高考，紧贴高中化学，而部分试题难度相对较大，对考生的知识面和理论运用能力要求较高。
此外，本届试题也出现了许多风格新颖、让人眼前一亮的好题目，例如门捷列夫预测的元素推断、氢碘平衡的新“表现”和同位素推断岩石年龄等。
根据所给条件按照要求书写化学反应方程式(要求系数为最简整数比)。
1-1氮化硅可用作LED的基质材料，它可通过等离子法由SiH4与氨气反应制得。
1-2将擦亮的铜片投入装有足量浓硫酸的大试管中，微热片刻，有固体析出但无气体产生，固体为Cu2S与另一种白色物质的混合物。
1-3在50 °C的水溶液中，单质碲与过量NaBH4反应制备碲氢化钠，反应过程中析出硼砂[Na2B4O5(OH)4∙8H2O]。
1-4天然气的无机成因说十分诱人。
据称，地幔主成分之一的橄榄石与水和二氧化碳反应，可以生成甲烷。
橄榄石以Mg2SiO4和Fe2SiO4表示，反应后变为蛇纹石[Mg3Si2O5(OH)4]和磁铁矿。
本题为近年来常见的根据所给条件书写化学反应方程式的题目。
这类题目的考查点大致可以分成两类：一是根据题目所给出的俗名、反应条件或是理化性质等，判断反应物或生成物的化学式；二是对反应方程式进行配平，难点主要在氧化还原反应上。
前者属于知识积累，主要源自元素化学的知识，后者属于技能与技巧的运用。
32届(2018)化学(初赛)试题
2-3-2 合成高分子主要分为塑料、纤维和橡胶三大类，下列高分子中与 EPDM 同为橡胶的是： F 聚乙烯 G 聚丙烯腈 2-3-1 ( 2 分) C E H 反式聚异戊二烯 I 聚异丁烯
1
2-3-2 (1 分)
I
第 3 题 （12 分） 为纪念门捷列夫发现元素周期律 150 周年， 国际纯粹和应用化学联合会将 2019 年设为 “国 际化学元素周期表年” 。门捷列夫预言了多种当时未知的元素，A 即为其中之一。 将含元素 A 的硫化物矿在 N2 气氛中 800 oC 处理，分解产物中有 A 的硫化物 B；随后升 温至 825 oC 并向体系中通入氨气，得到红色化合物 C，C 溶于发烟硝酸得白色沉淀 D。经过 滤洗涤，D 在 600 oC 与 COCl2 反应，产物冷却后得液体 E，E 遇水生成 D，在 E 的 6 mol L–1 盐酸溶液中通入 H2S 得沉淀 B； 将 D 溶于 NaOH 溶液， 用硝酸调 H+浓度至约为 0.3 mol L–1, 加 入钼酸铵溶液，常温下反应产生橙黄色沉淀 F，F 与十二钼磷酸结构等同；将 D 加入 H3PO2 和 H3PO3 的混合溶液可得黄绿色的亚磷酸盐沉淀 G， G 在碱性溶液中转化为黄色沉淀 H， H放 置时脱水变为 I，I 也可由 D 和 A 的单质在高温下反应产生，D 变为 I 失重 15.3%。 3-1 写出 A~I 的化学式。 3-2 写出 B 与氨气反应生成 C 的反应方程式。 3-3 写出 D 在 H3PO2 和 H3PO3 中生成 G 的反应方程式。 3-1 (9 分) A B Ge GeS2 D E GeO2 GeCl4 G H GeHPO3 Ge(OH)2 3-2 (2 分) 3GeS2 + 2NH3 → 3GeS + N2 + 3H2S 3-3 (1 分) GeO2 + H3PO2 → GeHPO3 + H2O
第32届中国化学奥林匹克(初赛)试题答案与解析
第32届中国化学奥林匹克（初赛）试题答案与解析第1题（8分）根据所给条件按照要求书写化学反应方程式（要求系数为最简整数比）。
1-1氮化硅可用作LED的基质材料，它可通过等离子法用SiH4与氨气反应制得。
3SiH4 + 4NH3 == Si3N4 + 12H2↑解析：SiH4中Si正价H负价；NH3中N负价、H正价，直接配平产物为H2和Si3N4.1-2将擦亮的铜片投入装有足量的浓硫酸的大试管中，微热片刻，有固体析出但无气体产生，固体为Cu2S和另一种白色物质的混合物。
5Cu + 4H2SO4 == Cu2S↓+ 3CuSO4↓+ 4H2O解析：注意题目中说无气体产生，而这个题中由于产生了Cu2S，Cu显+1价，失电子数为1*2=2；S显-2价，得电子数为8，说明该反应是氧化还原反应且还有3mol Cu变成了Cu（II）。
产物中除了Cu2S外还有另一种白色固体析出，注意这里是析出不是沉淀，所以该白色固体是CuSO4，我们常说的CuSO4显蓝色指的是它的溶液和CuSO4·5H2O，而在浓硫酸中，浓硫酸具有脱水性，所以析出的是无水CuSO4，显白色。
再进行配平。
1-3在50o C水溶液中，单质碲与过量NaBH4反应制备碲氢化钠，反应过程中析出硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]2Te + 4NaBH4 + 17H2O == 2NaHTe + Na2B4O5(OH)4·8H2O↓+ 14H2↑解析：这个题目中，注意元素化合价的变动，首先要清楚碲氢化钠的化学式，由于Te是氧族元素，所以碲氢化钠的化学式NaHTe（类似于NaHS）。
根据硼砂的化学式判断参与反应的NaBH4的物质的量为4mol，所以有16molH(-1).根据得失电子数进行配平。
失电子的为H(-1)。
得电子的物质为Te单质和H2O中的部分H(+1).1-4天然气的无机成因十分诱人。
据称，地幔主成分之一的橄榄石与水和二氧化碳反应，可生成甲烷。
第32届中国化学奥林匹克竞赛(初赛)试题及解析
第32届中国化学奥林匹克（初赛）试题答案与解析第1题（8分）根据所给条件按照要求书写化学反应方程式（要求系数为最简整数比）。
1-1氮化硅可用作LED的基质材料，它可通过等离子法用SiH4与氨气反应制得。
3SiH4 + 4NH3 == Si3N4 + 12H2↑解析：SiH4中Si正价H负价；NH3中N负价、H正价，直接配平产物为H2和Si3N4.1-2将擦亮的铜片投入装有足量的浓硫酸的大试管中，微热片刻，有固体析出但无气体产生，固体为Cu2S和另一种白色物质的混合物。
5Cu + 4H2SO4 == Cu2S↓+ 3CuSO4↓+ 4H2O解析：注意题目中说无气体产生，而这个题中由于产生了Cu2S，Cu显+1价，失电子数为1*2=2；S显-2价，得电子数为8，说明该反应是氧化还原反应且还有3mol Cu变成了Cu（II）。
产物中除了Cu2S外还有另一种白色固体析出，注意这里是析出不是沉淀，所以该白色固体是CuSO4，我们常说的CuSO4显蓝色指的是它的溶液和CuSO4·5H2O，而在浓硫酸中，浓硫酸具有脱水性，所以析出的是无水CuSO4，显白色。
再进行配平。
1-3在50o C水溶液中，单质碲与过量NaBH4反应制备碲氢化钠，反应过程中析出硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]2Te + 4NaBH4 + 17H2O == 2NaHTe + Na2B4O5(OH)4·8H2O↓+ 14H2↑解析：这个题目中，注意元素化合价的变动，首先要清楚碲氢化钠的化学式，由于Te是氧族元素，所以碲氢化钠的化学式NaHTe（类似于NaHS）。
根据硼砂的化学式判断参与反应的NaBH4的物质的量为4mol，所以有16molH(-1).根据得失电子数进行配平。
失电子的为H(-1)。
得电子的物质为Te单质和H2O中的部分H(+1).1-4天然气的无机成因十分诱人。
据称，地幔主成分之一的橄榄石与水和二氧化碳反应，可生成甲烷。
2018“扬子石化杯”第32届中国化学奥林匹克竞赛(江苏赛区)初赛试卷(含答案)
2018“扬子石化杯”第32届中国化学奥林匹克竞赛(江苏赛区)初赛试卷(含答案)3）烧成灰色，加水浸泡，滤出，再烧干，得白色的硝石”——《本草纲目》以上文献中都对___3进行了正确的说明，没有不合理之处。
1.化学知识的错误认识会产生一些错误的判断。
正确的说法是：A。
有机农产品的生产中，可以使用农药和化肥 B。
天然物质不一定比合成物质更安全 C。
在食品中添加化学合成物质是必要的 D。
大多数化学品需要人工合成。
2.下列化学用语中，正确的是：A。
HClO的结构式：H-O-Cl B。
Na2O2的电子式：O2- Na+ O2- C。
CO2的比例模型：CO2 D。
14C的原子结构示意图：14C。
3.下列实验室制备氨气的装置中，不能达到实验目的的是：D。
尾气处理。
4.常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是：B。
加水稀释时pH增大的溶液：Na+。
K+。
Cl-。
CO32-。
5.下列有关物质性质的应用错误的是：A。
Al(OH)3可用作胃酸中和剂，但碱性不强，不能与酸反应。
6.关于KNO3的古代文献，都对其进行了正确的说明，没有不合理之处。
3）《开宝本草》中记载：“所在山泽，冬月地上有霜，扫取以水淋汁后，乃煎炼而成。
”这是指制作火药的方法。
《本草纲目》中也有类似的记载：“（火药）乃焰消（KNO3）、硫磺，杉木炭所合，以为烽燧铳机诸药者。
”这说明火药的制作原料包括硝酸钾、硫磺和木炭等，可以用于制作烽燧、铳机等。
7．已知X、Y、Z、W、R是原子序数依次增大的短周期主族元素。
其中，X是周期表中原子半径最小的元素，Y的核电荷数是Z的两倍，W最外层电子数是最内层电子数的3倍。
该元素的最高正价与最低负价绝对值相等。
根据这些条件，可以得出以下结论：A．微粒半径：Z2＋＜R－＜W2－B．W与X、W与Z形成的化合物晶体类型相同C．对应氢化物的稳定性：W＞RD．Y的最高价氧化物的水化物是弱酸。
8．在给定条件下，能够一步实现物质间转化的是B．浓HCl+SiO2→SiCl4+H2O；D．Mg(OH)2+2HCl→MgCl2+2H2O。
最新第32届中国化学奥林匹克竞赛(江苏赛区)初赛试卷资料
“扬子石化杯”第32届中国化学奥林匹克竞赛（江苏赛区）初赛试卷可能用到的相对原子质量：H:1 C:12 N:14 O:16 Na:23 Mg:24 Al:27 Si:28 P:31 S:32 Cl:35.5 Ca:40 Cr:52 Fe:56 Ni:58.7 Co:58.9Cu:63.51．本试卷共22题，用2小时完成，共120分。
2．不可使用计算器。
3．用铅笔作答无效。
4．不可使用涂改液或修正带。
一、选择题（每小题有1～2个选项符合题意，每小题4分，共60分。
若有两个正确选项，选错一个得0分，少选一个得2分。
请将答案填在下方的表格内。
）1．缺乏基本的化学知识，会产生一些错误的认识或判断。
下列有关化学与化学物质的说法正确的是A．有机农产品的生产中，不可使用农药和化肥B．天然物质总是比合成物质更安全C．应禁止在食品中添加化学合成物质D．大多数需要是人工合成的化学品2．下列化学用语表示正确的是A．HClO的结构式：H—O—Cl B．Na2O2的电子式：C．CO2的比例模型：D．14C的原子结构示意图：3．下列实验室制备氨气装置中检查气密性、制备氨气、配制银氨溶液并进行尾气处理的装置和原理，不能达到实验目的的是A．检查气密性B．制备氨气C．配制银氨溶液D．尾气处理4．常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是A．0.1 mol·L－1NaAlO2溶液：K＋、OH－、Cl－、NO3－B．加水稀释时pH增大的溶液：Na＋、K＋、Cl－、CO32－C．滴入酚酞试液显红色的溶液：Mg2＋、Al3＋、Br－、SO42－D．K W/c(OH－)＝10－12 mol·L－1的溶液：Na＋、K＋、SiO32－、Cl－5．下列有关物质性质的应用错误的是A．Al(OH)3可与酸反应，但碱性不强，可用作胃酸中和剂B．Fe2O3是一种红棕色粉末，常用作红色油漆和涂料C．铜的化学性质不活泼，容易被还原，古人很早就掌握了冶铜技术，并用铜作器皿D．明矾水解产生具有吸附性的胶体粒子，可作漂白剂6．中国传统文化对人类文明贡献巨大，古代文献中充分记载了古代化学研究成果。
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32届化学竞赛初赛试题解析
化学竞赛初赛试题解析可以从多个角度进行分析和回答。
首先，我们可以从试题的难度和题型入手，解析试题的出题思路和考察重点。
其次，我们可以从化学知识的角度，对试题中涉及的概念、原
理和实验操作进行解析。
最后，我们还可以从解题技巧和答题思路
的角度，给出一些解题的方法和建议。
试题难度和题型分析：
初赛试题的难度通常会适中，涵盖化学的基础知识和一些拓展
内容。
试题的题型可能包括选择题、填空题、计算题和解答题等。
针对不同的题型，解题思路和答题技巧也会有所不同。
化学知识解析：
针对具体的试题，我们可以从化学知识的角度进行解析。
首先，分析试题中涉及的概念和原理，理解题目的要求和背景。
其次，根
据试题中的实验操作或计算要求，运用相应的化学知识进行推理和
计算。
最后，对于涉及到化学实验的试题，可以解析实验步骤、反
应机理和实验结果的解释。
解题技巧和答题思路：
在解题过程中，我们可以运用一些解题技巧和答题思路来提高
解题效率和准确性。
例如，可以先阅读题目和选项，理解题目的要
求和限定条件，然后分析选项中的差异和可能的答案。
对于计算题，可以注意单位的转换和数据的合理性，避免计算错误。
对于解答题，可以先列出关键的知识点和思路，然后按照逻辑顺序进行解答，给
出清晰的论证和结论。
总结：
综上所述，解析化学竞赛初赛试题需要从试题难度和题型、化
学知识和解题技巧等多个角度进行全面分析。
通过深入理解试题要
求和背景，灵活运用化学知识和解题技巧，我们可以更好地应对试题，提高解题的准确性和效率。
希望以上解析对你有所帮助。