农药剂型加工

农药助剂是农药制剂加工和应用中使用的除农药有效成分以外的其它辅助物的总称。表面活性剂（SAA）是一种具有表面活性的化合物，它溶于液体，特别是水中，在低浓度时也能在液体或气体表面或其它界面上定向吸附，使表面张力或界面张力显著降低。表面活性:指能改变表面或界面的物理化学性质（力学、电学、光学和化学等）并明显降低其表面张力或界面张力的作用。临界胶束浓度（CMC）：表面活性剂溶液在特定条件下，溶液的若干物化性质、电学性质都发生突变时的浓度值。现已证明，临界胶速浓度值是表面活性剂溶液表面形成单分子膜达到饱和状态的特征数值乳化:两种互不相溶的液体，如大多数农药原油、原药的有机溶液与水经过激烈搅拌，其中原油或原药的有机溶液以0.05~50微米直径的微粒分散在水中，这种现象称为乳化。亲水亲油平衡值HLB：表面活性剂HLB 值可定义为分子中亲水基团和亲油基团所具有的综合亲水亲油效应，在一定温度和硬度的水溶液中，这种综合亲水亲油效应强弱的量度为表面活性剂本身的HLB值，即表面活性剂HLB值。在其它条件下，表面活性剂的这种综合亲水亲油强弱的量度称为表面活性剂的有效HLB，它可高于或低于本身的HLB值。（表面活性剂HLB值可定义为在一定温度和硬度的水溶液中，用来度量表面活性剂分子中亲水基团和亲油基团所具有的综合亲水亲油效应的数值。）润湿剂：是一类能降低液固界面张力，增加液体对固体表面的接触或增加对固体表面的润湿和扩展的物质。渗透剂是一类能够促进农药组分渗透进入处理对象如植物和其他有害生物内部的润湿剂溶剂:是用来溶解和稀

释农药有效组分的液体化合物。包括在农药制剂加工及应用过程中使用的溶剂、液体稀释剂或载体。助溶剂（cosolvents）是能提高农药原药在主溶剂中溶解度的辅助溶剂。大多数助溶剂本身就是有机溶剂，但加用少量即可提高主溶剂的溶解能力。载体（Carriers）:吸附性能强的硅藻土、凹凸棒土、白炭黑、膨润土等一般用以制造高浓度粉剂、可湿性粉剂或颗粒剂的基质乳化剂：是能使两种不相溶的液体形成稳定分散体系的表面活性剂。分散剂是能提高和改善药剂分散性能的助剂。农药分散剂的分散性是指粒子悬浮于水介质中，保持分散成细微个体粒子的能力。分散性好，悬浮性就好。稳定剂是能防止农药有效成分在贮存过程中发生分解或制物理性质发生变化的助剂。粒剂（granule）是由有效成分和惰性载体混合而得到的一种颗粒状产品。粉剂是供喷粉用的具有规定细度的农药剂型，它是由原药、填料和少量助剂经混合、粉碎至一定细度再混匀而制成的一种常用剂型。可湿性粉剂(wettable powder, WP)是由不溶于水的原药与载体、表面活性剂（润湿剂、分散剂等）、辅助剂（稳定剂、警色剂等）粉碎得很细的易被水润湿并能在水中分散悬浮的粉状农药制剂。可溶性粉剂（soluble powder，SP）由原药、填料和适量的助剂所组成的，在使用浓度下，有效成分能迅速分散而完全溶解于水中的一种新剂型载体的吸附容量亦称饱和吸附容量，是指单位重量的载体吸附液体农药原药和助

剂饱和点之前，仍能保持产品的分散性和流动性的吸附量，常以mg/g 表示。吸附性：一般用吸附容量表示。即单位重量的填料粉粒吸附

有机农药达到饱和点之前，仍能保持产品的分散性和流动性的吸附量，以毫克/克表示。水分散性粒剂(water dispersible granules)是入水后能迅速崩解、分散形成悬浮液的粒状农药剂型。悬浮剂（suspension concentrate）：是由水溶性低而熔点较高的固体原药加入合适的润湿剂、分散剂、增粘剂、防冷冻剂和水等组成，经砂磨机湿法磨制而成的粒径为0.5~5μm的悬浮制剂。缓释剂：根据有害生物发生规律、为害特点及环境条件，通过农药加工手段，使农药按需要的剂量、特定时间、持续稳定的释放以达到经济、安全、有效控制有害生物的剂型微胶囊剂（microcapsule formulation）是用物理、化学或物理化学及其相结合的方法，先使农药高度分散成几个到几百个微米的微粒，而后用高分子化合物包裹和固定起来具有一定包裹强度的胶囊。水分散粒剂(WDG或WG)：干悬浮剂(DF)、粒型WP。一旦放入水中，能较快地崩解、分散，形成高悬浮的固液分散体系。气雾剂是利用低沸点发射剂急剧气化时所产生的高速气流将药液分散雾化，靠阀门控制喷雾量的一种罐装制剂。微乳剂(Micro-emulsion，ME)：自然形成的热力学稳定的均相可溶化体系。农药水乳剂(Emulsion in Water，EW)也称浓乳剂(Concentrated Emulsion，CE)，是亲油性液体原药或低熔点固体原药溶于少量不水溶的有机溶剂所得的液体油珠(0.1-lOμm)分散在水中的悬浮体，是乳状液的浓溶液。种衣剂(Seed coated with a pesticide,PS)是含有农药黏结剂的悬浮状粉状或液体剂型，可加水稀释，处理种子后能黏着在种子表面形成牢固的药膜。乳油是由农药原药按一定的比例溶解

在有机溶剂如二甲苯、甲苯等中，再加入一定量的农药专用乳化剂(emulsifiers)而制成的均相透明油状液体，和水能形成相对稳定的乳状液，这种油状液体称为乳油。农药加工有哪些的作用1、赋形2、稀释作用3、稳定作用4、控制原药释放的速度5、高毒农药低毒化6、扩大使用方式和用途7、优化生物活性8、混合制剂具有兼治、延缓抗药性发展、提高安全性的作用农药加工制剂的基本发展方向：1以水代替有机溶剂；2向粒状化发展；3重视农药控制释放技术。高效、安全、经济、方便和功能化影响农药剂型选择的因素1、原药的物理性质和化学性质；2、防治对象的特性3、使用技术的要求4、施药时的天气条件5、加工成本及市场竞争力6、植物的局部生态条件农药混剂的作用1、延缓抗药性2、扩大使用范围3、增效4、降低使用时的毒性、药害或残留农药溶剂在农药加工和生产中的主要作用1、溶解和稀释农药活性成分，调整制剂含量2、溶解和稀释农药制剂中的其他助剂3、提高制剂的流动性，有利于计量、输送、包装和施用4、提高农药制剂的稳定性，包括减缓或防止有效成分的分解，制剂在贮运过程中的发霉变质，出现分层和沉淀等不良的理化性状改变农药助剂的功能：1）、有助于有效成分的分散，包括分散剂、乳化剂、溶剂、稀

释剂、填料和载体等。2）、有助于处理对象接触和吸收农药，包括润湿剂、渗透剂和展着剂等。3）、有助于发挥药效、延长和增强药效，包括稳定剂、控制释放助剂和增效剂等。4）、增进安全和方便，包括防漂移剂、防尘剂、药害减轻剂、消泡剂、起泡剂和警戒色等。

5、表面活性剂的分类：阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂、高分子型表面活性剂

6、农药乳化剂的重要作用主要体现在两个方面：一是化学农药中常用剂型乳油中必不可缺的助剂，对乳油制剂的质量和效果起着关键性的影响；二是在农药助剂中，乳化剂居世界农药用表面活性剂需求量首位。对溶剂和助溶剂的性能要求1、对农药原药有很好的溶解性2、与制剂其他助剂和组分有好的相溶性3、挥发性适中4、对人畜低毒5、对植物无药害，对环境安全，与水稀释时能形成稳定的乳状液或悬浮液。缓释剂与常规剂型相比有显著的优点：1、可以使高毒农药低毒化，避免或减轻高毒农药品种在使用过程中对人、畜及有益生物的急性中毒和伤害，也可以避免或减轻农药对环境的污染2、可以使农药减少在环境中的光解、水解、生物降解、挥发、流失等，使用药量大大减少，而持效期大大延长。3、由于药剂释放量和时间可以得到控制，因而药剂的功能性得到提高，使药更能按照人们的需要发挥作用。化学型缓释剂主要有三种类型：1、自身缩合体2、直接结合体3、桥架结合体。物理型缓释剂（1）微胶囊剂；（2）包结化合物；（3）多层带制品；（4）空心纤维；（5）发泡体；（7）固溶体；（8）分散体；（9）复合体等。可湿性粉剂的特点1、节省有机溶剂，减少了污染。可湿性粉剂加工过程中不需要有机溶剂，这样既节省了有机溶剂又减少了环境污染。2、由于有湿润剂、展着剂等，在作物上有较强的粘着力，耐雨水冲刷和风吹，药效好。3、包装、贮藏、运输方便。4、在防治效果上，优点明显。可湿性粉剂与其他剂型

的比较一、可湿性粉剂与粉剂可湿性粉剂尽管和粉剂生产工艺类似，且产品均是干制剂，但配方、产品技术指标、使用方法均不同。如可湿性粉剂需添加各种表面活性剂（润湿剂、分散剂等）、农药的有效成分含量高、重点控制产品悬浮率，使用时采取加水稀释喷雾的方法；而粉剂常添加稳定剂，农药的有效成分含量低，重点控制产品细度、吐粉性，使用时采取拌毒土或直接喷粉。二、可湿性粉剂和乳油可湿性粉剂和乳油、悬浮剂尽管在使用方法上相同，但其产品形态、生产工艺和配方又不相同。如可湿性粉剂是粉状干制剂，采用干法粉碎、混合，需添加无机物载体和各种助剂；乳油则是液态制剂，采用液相混合，需添加有机溶剂和乳化剂等；悬浮剂则是一种悬浮可流动的液态制剂，采用湿法粉碎、混合，需添加水（水型悬浮剂）和各种助剂。三、可湿性粉剂与可溶性粉剂可溶性粉剂和可湿性粉剂在形态上和使用上类似，而且可溶性粉剂也需添加润湿

剂、展着剂以使其在作物和防治对象表面上润湿、展着和沉积，但它们的加工工艺和对原药、载体的要求却不同，产品的细度也不一样。可溶性粉剂一般要求原药和填料都是水溶性的，细度比可湿性粉剂粗。在助剂方面，除了润湿、分散悬浮剂以外，还要考虑粘度调节剂、防冻剂等。四、可湿性粉剂与干悬浮剂（Dry Flowable）悬浮剂中的干悬浮剂（Dry Flowable）和可湿性粉剂有很多类似之处。因此，有的国家，如日本将悬浮剂划分为可湿性粉剂的范畴。实际上，干悬浮剂是可湿性粉剂的颗粒化，国际农药工业协会联合会（GIFAR）将它定义为“在水中崩解和分散后使用的颗粒剂”。所以

也称为水分散性粒剂（WG或WDG）。即将它投入水中，待其崩解和分散后，就可按可湿性粉剂一样施药。由于它是干制剂，包装价廉，便于贮运，同时生产和使用过程中粉尘少，又可进行低容量和超低容量喷雾，还能克服以水为分散介质的水悬浮剂在贮存期分层结块等缺点，故近年来已得到迅速的发展、品种也不断增加。可湿性粉剂的组成原药、载体（硅藻土、膨润土、凹凸棒土、陶土、白炭黑）乳油组成：1、原药2、溶剂3、乳化剂助剂是助溶剂、稳定剂、增效剂；常用溶剂类型1混合二甲苯2甲苯3纯苯4粗笨5重质苯农药乳油的基本要求1、乳油放入水中应能自动乳化分散，稍加搅拌就能形成均匀的乳状液；乳状液应有一定的经时稳定性，通常要求在3小时内不会析出油状物或产生沉淀。2、对水质和水温应有较广泛的适应性3、乳油应是清晰透明的油状液体，在常湿条件下贮存两年以上不分层，不变质，仍保持原有的理化性质和药效。4 、乳油加水配成的乳状液喷洒到作物或有害生物体上应有良好的润湿性和展着力，并能迅速发挥药剂的防治效果。乳油的特点（包括缺点和优点）（一）优点：1、由于乳化剂的作用，药液较容易在农作物上湿润，展着，并使药剂容易渗透到植物与昆虫体内，所以乳油的药效较同种药剂其它剂型高。2、乳油一般能制成较高含量，并且在施用时，直接对水稀释，使用较方便。3、溶剂、助剂与乳化剂不会与原药发生反应，并能很好地形成均相溶液，使乳油的物理与化学性质都较稳定。4、乳油组成简单，加工容易，工艺流程与生产过程不复杂，设备成本低，为乳油的大量生产提供了很有利的条件。（二）缺点：

由于乳油中使用了大量有机溶剂，使得乳油在加工、贮运时安全性较差。同时，由于溶剂多用芳烃类化合物，对环境污染较大。故现在乳油在整个农药制剂中的比例越来越少。综上所述，乳油和粒剂、粉剂、可湿性粉剂一起仍将是农药四大基本剂型之一，在未来的几年里，乳油在农药制剂中及将占有相当重要的地位，同时传统乳油的改良工作将会继续下去，取代或部部分取代传统乳油的新剂型将会不断出现。乳化剂的性能与特性1、乳化性能好，适用农药品种多，用量少2、与原药、溶剂及其他组分油良好的互溶性，不分层，不结晶，不沉淀3、对水质硬度，水温，稀释液的有效成分浓度，有较广泛的适应能力4、粘度低，流动性好，闪点较高，生产管理个和使用方便5、有两年或两年以上的有效期乳油质量检测的的问题1、有效成分含量应不低于规定的含量2、自发分散性应符合规定的标准3、乳化稳定性应符合规定的要求4、水分含量应符合规定要求

5、热稳定性经高温（一般54±2℃，14d）贮存一定时期后，有效成分的分解量应小于规定量

6、冷贮稳定性、乳油经低温贮存后，仍符合上述各项要求

7、酸碱度、应符合规定的要求

8、外观应为单相透明液体，无可见悬浮物或沉淀；

9、闪点应符合贮存、运输安全10、表面张力、接触角、渗透性等应符合规定标准。粉剂的分类1、一般粉剂2、无飘移粉剂3、超微粉剂粉剂的特点（一）优点(1)粉剂具有使用方便，可直接喷撒使用，不需兑水，特别适于在干旱缺水的山区或半山区等地使用防治暴发性病虫害。(2)药粒细、较能均匀分布、撒布和加工费用较低，且工效高、节省劳力。(3)在保护地

使用可避免粉尘飞扬污染环境，还可制成毒饵、毒谷、毒土等使用。（二）缺点(1)飘移污染环境严重。(2)农药有效利用率低，一般喷粉只有20%左右沉积在目标物上，80%散落在目标物以外。(3)叶面附着性差，易被风吹落或被雨水冲刷，药效期比较短。(4)稳定性差，不耐贮藏，特别是有机磷农药粉剂稳定性更为突出粒剂的特点（优点）：1）、避免撒布时微粉飞扬，降低飘移性，污染周围环境。2）、和乳油、粉剂相比可减少施药过程中操作人员身体附着或吸附微粉，可避免中毒事故。3）、使高毒农药低毒化，粒剂可直接用手撒施，而不致中毒。如克百威（呋喃丹）、甲拌磷、对硫磷和涕灭威等均为高毒农药，但制成粒剂后，由于经皮毒性降低，可直接用手撒施，此特点是粒剂单独具有而其它剂型均不具备的这一特点。4）、可控制粒剂中有效成分的释放速度，延长持效期。此特点，除粒剂和缓释剂之外，其它剂型匀不具备这一功能。5、施药时具有方向性，使撒布的粒剂确实能到达需要的地点。而粉剂，乳油等剂型，虽然依靠药械或人力可使施药方向具有一定的准确度，但均不如粒剂。6）、不附着于植物的茎叶上，避免直接接触产生药害。粒剂的分类1大粒剂2颗粒剂3微粒剂悬浮剂的特点1、悬浮率和稳定性高2、附着力强，不易被雨水冲刷3、成本低，生产、贮运安全、方便4、多数悬浮剂粘度偏大，分层，沉降快。5、包装、运输，包装费用较高悬浮剂的质量检测1、外观和粘度2、粒径范围和平均粒径3、有效悬浮率4、分散性5、热贮试验6、冷贮试验影响雾化的因素(1)压力（2)药液的表面张力(3)喷头静电喷雾的特点①静电喷雾的粒谱范围小，雾

滴比较均匀。②雾滴不会发生凝聚现象,对目标作物覆盖均匀。③在目标表面吸附率高④静电喷雾受气象条件影响相对较小。⑤需要有产生高压电场的电器装置，因而机械相对较复杂，操作技术也有一定影响