15个有机人名反应
有机化学人名反应

有机化学人名反应
1. Friedel-Crafts反应:由Charles Friedel和James Crafts于1877年首次报道的一种重要的有机化学反应。
2. Grignard反应:法国化学家Victor Grignard于1900年发现的一种有机合成反应。
3. Wolff-Kishner还原反应:德国化学家Kurt Heinrich Wolff和美国化学家Morris Kishner于1913年和1919年分别发现的一种有机还原反应。
4. Birch还原反应:澳大利亚化学家Arthur John Birch于1944年发现的一种有机化学反应。
5. Cannizzaro反应:意大利化学家Stanislao Cannizzaro于1853年发现的一种有机化学反应。
6. Gabriel重氮化反应:德国化学家Siegmund Gabriel于1887年发现的一种有机化学反应。
7. Wurtz反应:法国化学家Charles Adolphe Wurtz于1855年发现的一种有机化学反应。
8. Fries重排反应:德国化学家Karl Fries于1887年发现的一种有机化学反应。
9. Hofmann消去反应:德国化学家August Wilhelm von
Hofmann于1865年发现的一种有机化学反应。
10. Robinson环加成反应:英国化学家Robert Robinson于1925年发现的一种有机化学反应。
考研有机经典人名反应

12.Darzens反应反应机理反应实例13.Dieckmann缩合反应机理反应实例14.Demjanov重排环烷基甲胺或环烷基胺与亚硝酸反应,生成环扩大与环缩小的产物。
如环丁基甲胺或环丁胺与亚硝酸反应,除得到相应的醇外,还有其它包括重排的反应产物:这是一个重排反应,在合成上意义不大,但可以了解环发生的一些重排反应。
反应机理15.Favorskii重排α-卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成含相同碳原子数的羧酸;如为环状α-卤代酮,则导致环缩小。
如用醇钠的醇溶液,则得羧酸酯此法可用于合成张力较大的四元环。
反应机理反应实例16.Favorskii反应炔烃与羰基化合物在强碱性催化剂如无水氢氧化钾或氨基钠存在下于乙醚中发生加成反应,得到炔醇液氨、乙二醇醚类、四氢呋喃、二甲亚砜、二甲苯等均能作为反应的溶剂。
反应机理反应实例17.Friedel-Crafts烷基化反应芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催化剂(如AlCl3,FeCl3, H2SO4, H3PO4, BF3, HF 等)存在下,发生芳环的烷基化反应。
卤代烃反应的活泼性顺序为:RF > RCl > RBr > RI ; 当烃基超过3个碳原子时,反应过程中易发生重排。
反应机理首先是卤代烃、醇或烯烃与催化剂如三氯化铝作用形成碳正离子:所形成的碳正离子可能发生重排,得到较稳定的碳正离子:碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体 络合物,然后失去一个质子得到发生亲电取代产物:反应实例18.Friedel-Crafts酰基化反应芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用无水三氯化铝)催化下发生酰基化反应,得到芳香酮:这是制备芳香酮类最重要的方法之一,在酰基化中不发生烃基的重排。
反应机理反应实例19.Fries重排酚酯在Lewis酸存在下加热,可发生酰基重排反应,生成邻羟基和对羟基芳酮的混合物。
重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中进行,也可以不用溶剂直接加热进行。
人名反应(类型整理)

人名反应1氧化:1.Baeyer-Villiger氧化:酮过酸氧化成酯迁移规则:叔>仲>环己基>苄>伯>甲基>氢2.Corey-Kim 氧化:醇在NCS/DMF作用后,碱处理氧化成醛酮3.Criegee邻二醇裂解:邻二醇由Pb(OAc)4氧化成羰基化合物4.Criegee臭氧化:烯烃臭氧化后水解成醛酮5.Dakin反应:对羟基苯甲醛由碱性H2O2氧化成对二酚6.Dess-Martin过碘酸酯氧化:仲醇由过碘酸酯氧化成酮7.Fleming氧化:硅烷经过酸化,过酸盐氧化,水解以后形成醇8.Hooker氧化:2-羟基-3烷基-1,4-醌被KMnO4氧化导致侧链烷基失去一个亚甲基,同时羟基和烷基位置互变9.Moffatt氧化(Pfitzner-Moffatt)氧化:用DCC和DMSO氧化醇,形成醛酮10.Oppenauer氧化:烷氧基催化的仲醇氧化成醛酮11.Riley氧化:活泼亚甲基(羰基α位等)被SeO2氧化成酮12.Rubottom氧化:烯醇硅烷经过m-CPBA和K2CO3处理后α-羟基化13.Sarett氧化:CrO3·Py络合物氧化醇成醛酮14.Swern氧化:用(COCl)2,DMSO为试剂合Et3N淬灭的方法将醇氧化成羰基化合物15.Tamao-Kumada氧化:烷基氟硅烷被KF,H2O2,KHCO3氧化成醇16.Wacker氧化:Pd催化剂下,烯烃氧化成酮还原:1..Barton-McCombie去氧反应:从相关的硫羰基体中间用n-Bu3SnH,AIBN 试剂经过自由基开裂发生醇的去氧作用2.Birch 还原:苯环由Na单质合液胺条件下形成环内二烯烃(带供电子基团的苯环:双键连接取代基;带吸电子基团的苯环,取代基在烯丙位。
)3.Brown硼氢化:烯烃和硼烷加成产生的有机硼烷经过碱性H2O2氧化得到醇4.Cannizzaro歧化:碱在芳香醛,甲醛或者其他无α-氢的脂肪氢之间发生氧化还原反应给出醇和酸5.Clemmensen还原:用锌汞齐和氯化氢将醛酮还原为亚甲基化合物6.Corey-Bakshi-Shibata(CBS)还原:酮在手性恶唑硼烷催化下的立体选择性还原7.Gribble吲哚还原:用NaBH4直接还原会导致N-烷基化,NaBH3CN在冰醋酸当中还原吲哚双键可以解决8.Gribble二芳基酮还原:用NaBH4在三氟乙酸中还原二芳基酮和二芳基甲醇为二芳基甲烷,也可以应用于二杂芳环酮和醇的还原9.Luche还原:烯酮在NaBH4-CeCl3下发生1,2-还原形成烯丙位取代烯醇10.McFadyen-Stevens还原:酰基苯磺酰肼用碱处理成醛11.Meerwein-Ponndorf-Verley还原:用Al(OPr’)3/Pr’OH体系将酮还原为醇12.Midland还原:用B-3-α-蒎烯-9-BBN对酮进行不对称还原13.Noyori不对称氢化:羰基在Ru(II)BINAP络合物催化下发生不对称氢化还原14.Rosenmund还原:用BaSO4/毒化Pd催化剂将酰氯氢化成醛,如催化剂未被毒化,会氢化为醇15.Wolff-Kishner-黄鸣龙还原:用碱性肼将羰基还原为亚甲基成烯反应:1.Boord反应:β-卤代烷氧基与Zn作用生成烯烃2.Chugaev消除:黄原酸酯热消除成烯3.Cope消除:胺的氧化物热消除成烯烃4.Corey-Winter olefin烯烃合成:邻二醇经1,1-硫代羰基二咪唑和三甲氧基膦处理转化为相应的烯5.Doering-LaFlamme丙二烯合成:烯烃用溴仿以及烷氧化物处理以后生成同碳二溴环丙烷再反应生成丙二烯6.Horner-Wadsworth-Emmons反应:从醛合磷酸酯生成烯烃.副产物为水溶性磷酸盐,故以后处理较相应的Witting反应简单的多7.Julia-Lythgoe成烯反应:从砜合醛生成(E)-烯烃8.Peterson成烯反应:从α-硅基碳负离子合羰基化合物生成烯烃.也成为含硅的Witting反应9.Ramberg-Backlund烯烃合成:Α-卤代砜用碱处理生成烯烃10.Witting反应:羰基用膦叶立德变成烯烃11.Zaitsev消除:E2消除带来更多取代的烯烃人名反应2偶联反应:Cadiot-Chodkiewicz偶联:从炔基卤和炔基酮合成双炔衍生物Castro-Stephens偶联:芳基炔合成,同Cadiot-Chodkiewicz偶联Eglinton反应:终端炔烃在化学计量(常常过量)Cu(Oac)2促进下发生的氧化偶联反应Eschenmoser偶联:从硫酰胺和烷基卤生成烯胺Glaser偶联:Cu催化终端炔烃的氧化自偶联Gomberg-Bachmann偶联:碱促进下芳基重氮盐和一个芳烃之间经自由基偶联生成二芳基化合物Heck反应:Pb催化的有机卤代物或者三氟磺酸酯和烯烃之间的偶联反应杂芳基Heck反应:发生在杂芳基受体上的Pd(Ph3P)4,Ph3P,CuI,Cs2CO3催化下的分子内或者分子间Heck反应Hiyama交叉偶联反应:Pb催化有机硅和有机卤代物或者三氟磺酸酯等在诸如F -或者OH-之类的活化剂Pd(Ph3P)4,TBAF催化剂存在下发生的交叉偶联反应Kumada交叉偶联(Kharasch交叉偶联):Ni和Pd催化下,格氏试剂和一个有机卤代物或者三氟磺酸酯之间的交叉偶联Liebeskind-Srogl偶联:硫酸酯和有机硼酸之间经过Pd催化发生交叉偶联生成酮McMurry 偶联:羰基用低价Ti,如TiCl3/LiAlH4产生的Ti(0)处理得到双键,反应是一个单电子过程Negishi交叉偶联:Pd催化的有机Zn和有机卤代物,三氟磺酸酯等之间发生的交叉偶联反应Sonogashira反应:Pd/Cu催化的有机卤和端基炔烃之间的交叉偶联反应Stille偶联:Pd催化的有机Sn和有机卤,三氟磺酸酯之间的交叉偶联反应Stille-Kelly偶联:双Sn试剂进行Pd催化下二芳基卤代物的分子交叉偶联Suzuki偶联:Pd催化下的有机硼烷和有机卤,三氟磺酸酯在碱存在下发生的交叉偶联Ullmann反应:芳基碘代物在Cu存在下的自偶联反应Wurtz反应:烷基卤经Na或Mg金属处理后形成碳碳单键Ymada偶联试剂:用二乙基氰基磷酸酯(EtO)2PO-CN活化羧酸缩合反应:Aldol缩合:羰基和一个烯醇负离子或一个烯醇的缩合Blaise反应:腈和α-卤代酯和Zn反应得到β-酮酯Benzoin 缩合:芳香醛经CN-催化为安息香(二芳基乙醇酮)Buchner-Curtius-Schlotterbeck反应:羰基化合物和脂肪族重氮化物反应给出同系化的酮Claisen缩合:酯在碱催化下缩合为β-酮酯Corey-Fuchs反应:醛发生一碳同系化生成二溴烯烃,然后用BuLi处理生成终端炔烃Darzen缩水甘油酸酯缩合:碱催化下从α-卤代酯和羰基化合物生成α,β-环氧酯(缩水甘油醛)Dieckmann缩合:分子内的Claisen缩合Evans aldol反应:用Evans手性鳌合剂,即酰基恶唑酮进行不对称醇醛缩合Guareschi-Thorpe缩合(2-吡啶酮合成):氰基乙酸乙酯和乙酰乙酸在氨存在下生成2-吡啶酮Henry硝醇反应:醛和有硝基烷烃在碱作用下去质子化产生氮酸酯Kharasch加成反应:过渡金属催化的CXCl3对于烯烃的自由基加成Knoevenagel缩合:羰基化合物和活泼亚甲基化合物在胺的催化下缩合Mannnich缩合(羰基胺甲基化):胺,甲醛,和一个带有酸性亚甲基成分的化合物之间的三组分反应发生胺甲基化Michael加成:亲核碳原子对α,β-不饱和体系的共扼加成Mukaiyama醇醛缩合:Lewis酸催化下的醛和硅基烯醇醚之间的Aldol缩合Nozaki-Hiyama-KIshi反应:Cr-Ni双金属催化下的烯基卤对于醛的氧化还原加成Pechmann缩合(香豆素合成):Lewis酸促进的酸和β-酮酯缩合成为香豆素Perkin反应:芳香醛和乙酐反应合成肉桂酸Prins反应:烯烃酸性条件下对于甲醛的加成反应Reformatsky反应:有机Zn试剂(从α-卤代酯来)对羰基的亲核加成反应Reimer-Tiemann反应:从碱性介质当中从酚和氯仿合成邻甲酰基苯酚Schlosser对Witting反应的修正:不稳定的叶立德和醛发生的Witting反应生成Z-烯烃,而改进的Schlosser反应可以得到E-烯烃Stetter反应(Michael-Stetter反应):从醛和α,β-不饱和酮可以得到1,4-二羰基衍生物。
有机化学人名反应大全

一、Arbuzov 反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯与一个新得卤代烷:卤代烷反应时,其活性次序为:R′I >R′Br 〉R′Cl.除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a—或b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。
当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总就是先脱除含碳原子数最少得基团。
本反应就是由醇制备卤代烷得很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得:如果反应所用得卤代烷R’X得烷基与亚磷酸三烷基酯(RO)3P得烷基相同(即R'=R),则Arbuzov反应如下:这就是制备烷基膦酸酯得常用方法。
除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯RP(OR')2与次亚膦酸酯R2POR'也能发生该类反应,例如:反应机理一般认为就是按SN2 进行得分子内重排反应:反应实例二、Arndt—Eister 反应酰氯与重氮甲烷反应,然后在氧化银催化下与水共热得到酸。
反应机理重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮(1),(1)在氧化银催化下与水共热,得到酰基卡宾(2),(2)发生重排得烯酮(3),(3)与水反应生成酸,若与醇或氨(胺)反应,则得酯或酰胺。
反应实例三、Baeyer——--Villiger反应反应机理过酸先与羰基进行亲核加成,然后酮羰基上得一个烃基带着一对电子迁移到—O-O-基团中与羰基碳原子直接相连得氧原子上,同时发生O-O键异裂.因此,这就是一个重排反应具有光学活性得3-—-苯基丁酮与过酸反应,重排产物手性碳原子得枸型保持不变,说明反应属于分子内重排:不对称得酮氧化时,在重排步骤中,两个基团均可迁移,但就是还就是有一定得选择性,按迁移能力其顺序为:醛氧化得机理与此相似,但迁移得就是氢负离子,得到羧酸。
反应实例酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化,可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应得酯,其中三氟过氧乙酸就是最好得氧化剂。
这类氧化剂得特点就是反应速率快,反应温度一般在10~40℃之间,产率高。
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一、Arbuzov 反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:卤代烷反应时,其活性次序为:R′I >R′Br >R′Cl。
除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。
当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。
本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得:如果反应所用的卤代烷R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯(RO)3P 的烷基相同(即R' = R),则Arbuzov 反应如下:这是制备烷基膦酸酯的常用方法。
除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯RP(OR')2和次亚膦酸酯R2POR' 也能发生该类反应,例如:反应机理一般认为是按S N2 进行的分子内重排反应:反应实例二、Arndt-Eister 反应酰氯与重氮甲烷反应,然后在氧化银催化下与水共热得到酸。
反应机理重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮(1),(1)在氧化银催化下与水共热,得到酰基卡宾(2),(2)发生重排得烯酮(3),(3)与水反应生成酸,若与醇或氨(胺)反应,则得酯或酰胺。
反应实例三、Baeyer----Villiger反应反应机理过酸先与羰基进行亲核加成,然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上,同时发生O-O键异裂。
因此,这是一个重排反应具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应,重排产物手性碳原子的枸型保持不变,说明反应属于分子内重排:不对称的酮氧化时,在重排步骤中,两个基团均可迁移,但是还是有一定的选择性,按迁移能力其顺序为:醛氧化的机理与此相似,但迁移的是氢负离子,得到羧酸。
反应实例酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化,可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯,其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。
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一、Arbuzov 反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯与一个新的卤代烷:卤代烷反应时,其活性次序为:R′I >R′Br >R′Cl。
除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。
当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总就是先脱除含碳原子数最少的基团。
本反应就是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得:如果反应所用的卤代烷R'X 的烷基与亚磷酸三烷基酯(RO)3P 的烷基相同(即R' = R),则Arbuzov 反应如下:这就是制备烷基膦酸酯的常用方法。
除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯RP(OR')2与次亚膦酸酯R2POR' 也能发生该类反应,例如:反应机理一般认为就是按S N2 进行的分子内重排反应:反应实例二、Arndt-Eister 反应酰氯与重氮甲烷反应,然后在氧化银催化下与水共热得到酸。
反应机理重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮(1),(1)在氧化银催化下与水共热,得到酰基卡宾(2),(2)发生重排得烯酮(3),(3)与水反应生成酸,若与醇或氨(胺)反应,则得酯或酰胺。
反应实例三、Baeyer----Villiger反应反应机理过酸先与羰基进行亲核加成,然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上,同时发生O-O键异裂。
因此,这就是一个重排反应具有光学活性的3---苯基丁酮与过酸反应,重排产物手性碳原子的枸型保持不变,说明反应属于分子内重排:不对称的酮氧化时,在重排步骤中,两个基团均可迁移,但就是还就是有一定的选择性,按迁移能力其顺序为:醛氧化的机理与此相似,但迁移的就是氢负离子,得到羧酸。
反应实例酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化,可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯,其中三氟过氧乙酸就是最好的氧化剂。
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一、Arbuzov 反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:卤代烷反应时,其活性次序为:R′I >R′Br >R′Cl。
除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。
当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。
本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得:如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同(即 R' = R),则Arbuzov 反应如下:这是制备烷基膦酸酯的常用方法。
除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯 RP(OR')2和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应,例如:反应机理2 进行的分子内重排反应:一般认为是按 SN反应实例二、Arndt-Eister 反应酰氯与重氮甲烷反应,然后在氧化银催化下与水共热得到酸。
反应机理重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮(1),(1)在氧化银催化下与水共热,得到酰基卡宾(2),(2)发生重排得烯酮(3),(3)与水反应生成酸,若与醇或氨(胺)反应,则得酯或酰胺。
反应实例三、Baeyer----Villiger反应反应机理过酸先与羰基进行亲核加成,然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上,同时发生O-O键异裂。
因此,这是一个重排反应具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应,重排产物手性碳原子的枸型保持不变,说明反应属于分子内重排:不对称的酮氧化时,在重排步骤中,两个基团均可迁移,但是还是有一定的选择性,按迁移能力其顺序为:醛氧化的机理与此相似,但迁移的是氢负离子,得到羧酸。
反应实例酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化,可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯,其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。
有机人名反应大全
索引:Arbuzov反应Arndt-Eister反应Baeyer-Villiger 氧化Beckmann 重排Birch 还原Bischler-Napieralski 合成法Bouveault-Blanc还原Bucherer 反应Cannizzaro 反应Chichibabin 反应Claisen 酯缩合反应Claisen-Schmidt 反应Clemmensen 还原Combes 合成法Cope 重排Cope 消除反应Curtius 反应Dakin 反应Darzens 反应Demjanov 重排Dieckmann 缩合反应Elbs 反应Eschweiler-Clarke 反应Favorskii 反应Favorskii 重排Friedel-Crafts烷基化反应Friedel-Crafts酰基化反应Fries 重排Gabriel 合成法Gattermann 反应Gattermann-Koch 反应Gomberg-Bachmann 反应Hantzsch 合成法Haworth 反应Hell-V olhard-Zelinski 反应Hinsberg 反应Hofmann 烷基化Hofmann 消除反应Hofmann 重排(降解)Houben-Hoesch 反应Hunsdiecker 反应Kiliani 氰化增碳法Knoevenagel 反应Knorr 反应Koble 反应Koble-Schmitt 反应Leuckart 反应Lossen反应Mannich 反应Meerwein-Ponndorf 反应Meerwein-Ponndorf 反应Michael 加成反应Norrish I和II 型裂解反应Oppenauer 氧化Paal-Knorr 反应Pictet-Spengler 合成法Pschorr 反应Reformatsky 反应Reimer-Tiemann 反应Reppe 合成法Robinson 缩环反应Rosenmund 还原Ruff 递降反应Sandmeyer 反应Schiemann 反应Schmidt反应Skraup 合成法Sommelet-Hauser 反应Stephen 还原Stevens 重排Strecker 氨基酸合成法Tiffeneau-Demjanov 重排Ullmann反应Vilsmeier 反应Wagner-Meerwein 重排Wacker 反应Williamson 合成法Wittig 反应Wittig-Horner 反应Wohl 递降反应Wolff-Kishner-黄鸣龙反应Yurév 反应Zeisel 甲氧基测定法Arbuzov(加成)反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:卤代烷反应时,其活性次序为:R'I >R'Br >R'Cl。
有机化学人名反应 整理 还原反应
二、还原:
1..Barton-McCombie去氧反应:从相关的硫羰基体中间用n-Bu3SnH,AIBN试剂经过自由基开裂发生醇的去氧作用
2.Birch 还原:苯环由Na单质合液胺条件下形成环内二烯烃(带供电子基团的苯环:双键连接取代基;带吸电子基团的苯环,取代基在烯丙位。
)
3.Brown硼氢化:烯烃和硼烷加成产生的有机硼烷经过碱性H2O2氧化得到醇
4.Cannizzaro歧化:碱在芳香醛,甲醛或者其他无α-氢的脂肪氢之间发生氧化还原反应给出醇和酸
5.Clemmensen还原:用锌汞齐和氯化氢将醛酮还原为亚甲基化合物
6.Corey-Bakshi-Shibata(CBS)还原:酮在手性恶唑硼烷催化下的立体选择性还原
7.Gribble吲哚还原:用NaBH4直接还原会导致N-烷基化,NaBH3CN在冰醋酸当中还原吲哚双键可以解决
8.Gribble二芳基酮还原:用NaBH4在三氟乙酸中还原二芳基酮和二芳基甲醇为二芳基甲烷,也可以应用于二杂芳环酮和醇的还原
9.Luche还原:烯酮在NaBH4-CeCl3下发生1,2-还原形成烯丙位取代烯醇
10.McFadyen-Stevens还原:酰基苯磺酰肼用碱处理成醛
11.Meerwein-Ponndorf-V erley还原:用Al(OPr’)3/Pr’OH体系将酮还原为醇
12.Midland还原:用B-3-α-蒎烯-9-BBN对酮进行不对称还原
13.Noyori不对称氢化:羰基在Ru(II)BINAP络合物催化下发生不对称氢化还原
14.Rosenmund还原:用BaSO4/毒化Pd催化剂将酰氯氢化成醛,如催化剂未被毒化,会氢化为醇
15.Wolff-Kishner-黄鸣龙还原:用碱性肼将羰基还原为亚甲基。
有机人名反应
有机人名反应有机人名反应1.Baeyer-Villiger氧化:酮过酸氧化成酯迁移规则:叔>仲>环己基>栄>伯〉屮基〉氢2.Corey-Kim氧化:醇在NCS/DMF作用后,碱处理氧化成醛酮3.Criegee邻二醇裂解:邻二醇山Pb (OAc) 4氧化成按基化合物4.Criegee臭氧化:烯绘臭氧化后水解成醛酮5.Dakin反应:对羟基苯屮醛由碱性H2O2氧化成对二酚6.Dess—Martin过碘酸酯氧化:仲醇山过碘酸酯氧化成酮7.Fleming氧化:硅烷经过酸化,过酸盐氧化,水解以后形成醇8.Hooker氧化:2—羟基一3烷基一1, 4一醍被KMnO4氧化导致侧链烷基失去一个亚屮基, 同时疑基和烷基位置互变9.Moffatt氧化(Pfitzner—Moffatt)氧化:用DCC和DMSO氧化醇,形成醛酮lO.Oppenauer氧化:烷氧基催化的仲醇氧化成醛酮11.Riley氧化:活泼亚屮基(拨基a位等)被SeO2氧化成酮12.Rubottom氧化:烯醇硅烷经过m—CPBA和K2CO3处理后a —羟基化13.Sarett氧化:CrO3?Py络合物氧化醇成醛酮14.Swern氧化:用(COC1)2,DMSO为试剂合Et3N淬灭的方法将醇氧化成拨基化合物15.Tamao—Kumada氧化:烷基氟硅烷被KF, H2O2, KHCO3氧化成醇16.Wacker氧化:Pd催化剂下,烯绘氧化成酮L.Barton —McCombie去氧反应:从相关的硫按基体中间用n—Bu3SnH, AIBN试剂经过自由基开裂发生醇的去氧作用2.Birch还原:苯环111 Na单质合液胺条件下形成环内二烯炷(带供电子基团的苯环:双键连接取代基;带吸电子基团的苯环,取代基在烯丙位。
)3.Brown硼氢化:烯怪和硼烷加成产生的有机硼烷经过碱性H2O2氧化得到醇4.Cannizzaro歧化:碱在芳香醛,中醛或者其他无a —氢的脂肪氢之间发生氧化还原反应给岀醇和酸5.Clemmensen还原:用锌汞齐和氯化氢将醛酮还原为亚中基化合物6.Corey—Bakshi—Shibata(CBS)还原:酮在手性恶I坐硼烷催化下的立体选择性还原7.Gribble眄I□朵还原:用NaBH4直接还原会导致N—烷基化,NaBH3CN在冰酷酸当中还原耐喙双键可以解决S.Gribble二芳基酮还原:用NaBH4在三氟乙酸中还原二芳基酮和二芳基甲醇为二芳基中烷,也可以应用于二杂芳环酮和醇的还原Q.Luche还原:烯酮在NaBH4-CeC13下发生1, 2—还原形成烯丙位取代烯醇10.McFadyen—Stevens还原:酰基苯磺酰J]井用碱处理成醛11.Meerwein—Ponndorf—Verley 还原:用Al (OPF) 3/Pr'OH 体系将酮还原为醇12.Midland还原:用B —3—a —浪烯一9 —BBN对酮进行不对称还原13.Noyori不对称氢化:拨基在Ru (ID BINAP络合物催化下发生不对称氢化还原14.Rosenmund还原:用BaSO4/毒化Pd催化剂将酰氯氢化成醛,如催化剂未被毒化,会氢化为醇15.Wolff-Kishner一黃鸣龙还原:用碱性月井将按基还原为亚屮基C成烯反应1.Boord反应:价卤代烷氧基与Zn作用生成烯怪2.Chugaev消除:黃原酸酯热消除成烯3.Cope消除:胺的氧化物热消除成烯炷4.Corey-Winter olefin烯烧合成:邻二醇经1,1-硫代拨基二咪醴和三甲氧基牒处理转化为相应的烯5.Doering-LaFlamme丙二烯合成:烯烧用澳仿以及烷氧化物处理以后生成同碳二澳环丙烷再反应生成丙二烯6.Horner-Wadsworth-Emmons反应:从醛合磷酸酯生成烯炷.副产物为水溶性磷酸盐,故以后处理较相应的Witting反应简单的多7.Julia-Lythgoe成烯反应:从飒合醛生成(E)-烯桂8.Peterson成烯反应:从a-硅基碳负离子合按基化合物生成烯绘.也成为含硅的Witting 反应9.Ramberg-Backlund烯桂合成:A-卤代砚用碱处理生成烯烧10.Witting反应:按基用麟叶立德变成烯绘U.Zaitsev消除:E2消除带来更多取代的烯坯D偶联反应1.Cadiot-Chodkiewicz偶联:从烘基卤和烘基酮合成双烘衍生物2.Castro—Stephens 偶联:芳基烘合成,同Cadiot-Chodkiewicz 偶联3.Eglinton反应:终端烘坯在化学计量(常常过量)Cu(Oac)2促进下发生的氧化偶联反应4.Eschenmoser偶联:从硫酰胺和烷基卤生成烯胺5.Glaser偶联:Cu催化终端烘桂的氧化自偶联6.Gomberg-Bachmann偶联:碱促进下芳基重氮盐和一个芳烧之间经自由基偶联生成二芳基化合物7.Heck反应:Pb催化的有机卤代物或者三氟磺酸酯和烯桂之间的偶联反应8.杂芳基Heck反应:发生在杂芳基受体上的Pd(Ph3P)4,Ph3P,CuI,Cs2CO3催化下的分子内或者分子间Heck反应9.Hiyama交义偶联反应:Pb催化有机硅和有机卤代物或者三氟磺酸酯等在诸如F—或者0H—之类的活化剂Pd(Ph3P)4,TBAF催化剂存在下发生的交义偶联反应10.Kumada交义偶联(Kharasch交义偶联):Ni和Pd催化下,格氏试剂和一个有机卤代物或者三氟磺酸酯之间的交叉偶联11.Liebeskind-Srogl偶联:硫酸酯和有机硼酸之间经过Pd催化发生交义偶联生成酮12.McMurry偶联:按基用低价Ti,如TiC13/LiAlH4产生的Ti(0)处理得到双键,反应是一个单电子过程13.Negishi交义偶联:Pd催化的有机Zn和有机卤代物,三氟磺酸酯等之间发生的交义偶联反应14.Sonogashira反应:Pd/Cu催化的有机卤和端基烘桂之间的交义偶联反应15.Stille偶联:Pd催化的有机Sn和有机卤,三氟磺酸酯之间的交义偶联反应16.Stille-Kelly偶联:双Sn试剂进行Pd催化下二芳基卤代物的分子交叉偶联17,Suzuki偶联:Pd催化下的有机硼烷和有机卤,三氟磺酸酯在碱存在下发生的交义偶联lS.Ullmann反应:芳基碘代物在Cu存在下的自偶联反应19.Wurtz反应:烷基卤经Na或Mg金属处理后形成碳碳单键20.Ymada偶联试剂:用二乙基氛基磷酸酯(EtO)2PO-CN活化竣酸E缩合反应:21.Aldol缩合:按基和一个烯醇负离子或一个烯醇的缩合22.Blaise反应:月青和a—卤代酯和Zn反应得到^一酮酯23.Benzoin缩合:芳香醛经CN —催化为安息香(二芳基乙醇酮)24.Buchner-Curtius-Schlotterbeck反应:拨基化合物和脂肪族重氮化物反应给出同系化的酮25.Claisen缩合:酯在碱催化下缩合为|3 —酮酯26.Corey-Fuchs反应:醛发生一碳同系化生成二澳烯桂,然后用BuLi处理生成终端烘炷27.Darzen缩水甘油酸酯缩合:碱催化下从a—卤代酯和按基化合物生成a,直一环氧酯(缩水甘油醛)28.Dieckmann缩合:分子内的Claisen缩合29.Evans aldol反应:用Evans手性鳌合剂,即酰基恶I坐酮进行不对称醇醛缩合30.Guareschi-Thorpe缩合(2—毗唳酮合成):氤基乙酸乙酯和乙酰乙酸在氨存在下生成2—毗唳酮31.Henry硝醇反应:醛和有硝基烷烧在碱作用下去质子化产生氮酸酯32.Kharasch加成反应:过渡金属催化的CXCI3对于烯桂的自山基加成33.Knoevenagel缩合:拨基化合物和活泼亚屮基化合物在胺的催化下缩合34.Mannnich缩合(按基胺甲基化):胺,甲醛,和一个带有酸性亚中基成分的化合物之间的三组分反应发生胺甲基化35.Michael加成:亲核碳原子对不饱和体系的共扼加成36.Mukaiyama醇醛缩合:Lewis酸催化下的醛和硅基烯醇聪之间的Aldol缩合37.Nozaki —Hiyama—KIshi反应:Cr—Ni双金属催化下的烯基卤对于醛的氧化还原加成38.Pechmann缩合(香豆素合成):Lewis酸促进的酸和|3—酮酯缩合成为香豆素39.Perkin反应:芳香醛和乙酊反应合成肉桂酸40.Prins反应:烯炷酸性条件下对于甲醛的加成反应41.Reformatsky反应:有机Zn试剂(从a—卤代酯来)对按基的亲核加成反应42.Reimer—Tiemann反应:从碱性介质当中从酚和氯仿合成邻屮酰基苯酚43.Schlosser对Witting反应的修正:不稳定的叶立徳和醛发生的Witting反应生成Z—烯桂,而改进的Schlosser反应可以得到E —烯疑44.Stetter反应(Michael—Stetter反应):从醛和a, [3 —不饱和酮可以得到1, 4—二拨基衍生物。
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有机人名反
班级:化学一班学号:41207046 姓名:袁雪薇
1.Pschorr反应
重氮盐在碱性条件下发生分子内偶联反应。
反应机理:
一般认为,本反应是通过自由基进行的,在反应时,两个苯环必须在双键的同一侧,并且在同一个平面上。
2.Dkin反应
邻位或对位有羟基(或氨基)的芳醛或芳酮在碱溶液中用过氧化氢或其他氧化物氧化,得到相应的多元酚。
化学方程式:
反应机理:
3.Baeyer-Viliger 氧化
酮类化合物用过酸如或氧乙酸等氧化,可在羰基旁边插一个氧原子,生成相应的酯。
反应机理
4.Vilsmeier 反应
芳烃、活化烯烃化合物用二取代甲酰胺及三氯氧磷处理得到醛类。
是在芳环上引入甲酰基的常用方法。
化学方程式:
反应机理:
5. Hantzsch反应
原料:羰基酸酯,醛,氨,氧化剂
反应方程式:
反应机理:
R /O
R
O O R //
+R /
O O
NH 3
N
R //
CO 2R /
R
R
R /O 2C
主要应用:用于合成吡啶的同系物,在生物、医药等 6. Birch 反应
原料:芳香化合物、碱金属(钠、钾或锂)、液氨、醇(乙醇、异丙醇或仲丁醇) 反应方程式:
反应机理:
主要应用:Birch 还原时连接芳香族和脂肪族化合物的桥梁,它使许多芳香族衍生物成为合成脂肪族化合物。
Birch 还原早期集中于烷基苯和芳香醚类化合物的合成,现在已扩展到芳香族酸、酯和酮等化合物,在天然有机产物合成中得到广泛应用。
例如手性环己烷衍生物的合成。
Na
3
Na +
NH
3
Na +e
+
H
H
e
EtOH
H
H
e
H
H EtOH
H
H
7. Fries重排
原料:酚、酯、lewis酸也可以是硝基苯、硝基甲烷溶剂
反应方程式:酚酯在lewis酸存在下加热发生酰基重排,生成邻羟基和对羟基芳酮的混合物。
邻对位比例取决于酚酯的结构、反应条件和催化剂等。
温度对产物比例影响较大,一般来说,较低温度下重排有利于形成对位异构产物,较高温度下有利于形成邻位异构产物。
反应机理:O C
O
R
AlCl3
OH
C
O
R
+
OH
C
O R
3O CCH3
O
CH3
3
165℃
OH
CH3
H3
CC
O
80~85%
95%
COCH3
O COCH3
AlCl
3
AlCl3
+H3CC
O
+
O
H3CC
O
H+
-AlCl3
OH
H3CC
O
主要应用:主要在药物合成中应用广泛,丙酸苯酯的Fries重排可以合成抗早产药利托君的中间体,还可以合成肾上腺素,是一种强心剂。
商品名为银泰为邻羟基苯丁酮和对羟基苯丁酮的混合物,是新型的仿生农用杀菌剂。
8. Bucherer反应
原料:萘酚及其衍生物、亚硫酸或亚硫酸氢盐和氨
反应方程式:
反应机理:
OH
3,
NH2
OH
-
OH
H SO3
H
OH
H SO3
-
O
H SO3
-
-RNH2,H2O NR
H SO3
-
NR
H SO3
-H
NR
H SO3
-H
-
HSO3
NR
R H 2N
O
R N O NaOH
Br 2
22
主要应用:此反应是一个可逆反应,可以制得萘胺也可以把胺制成酚。
例如2-萘酚可以合成为吐氏酸或J 酸,均是偶氮染料的中间体。
9. Friedel-Crafts 反应
原料:芳烃、酰基化试剂、lewis 酸
主要应用:制备芳香族化合物所需要的重要手段,用于很多染料的合成,比如氧杂蒽染料. 反应方程式:
反应机理:
10.Hofmann 重排(降解)
原料:酰胺和溴(或氯)在碱性条件下反应 反应方程式
:
+
RCOCl
AlCl
3
COR
RCOCl AlCl 3
+C O R
AlCl 4-+
+C O
R -H +
COR
COR H
O
O
NH NH 2O
-
O
O
O -NH 2
O
+
OH NH 2
O
反应机理:
主要应用:制备少一个碳原子的伯胺。
工业上邻氨基苯甲酸就是利用这样的方法制成的。
12.Curtius 反应 原料:酰基叠氮化
物
反应方程式:
R
NH 2
O
R
N
C
O
R
NHBr
O + Br
2
-
N
O
Br
-
O
R
N
C OH
OH
NH
OH
O R
RNH 2
R C Cl O
+NaN
3
R
C N 3
O
R
N C O
RNH 2
反应机理:
主要应用:Curtius 反应的反应条件温和,易进行反应,几乎无污染,且产率高,因而在有机合成有许多应用,可以高收率的制备6-氮杂嘌呤衍生物,还可以合成抗癌药物“卡莫氟” 13.Hantzsch 反应
原料:羰基酸酯,醛,氨,氧化剂 反应方程式:
反应机理:
R
C
N
O
R N C O
R
C
O N
2
R /O
R
O O R //
CHO +
R OR /
O O
NH 3
N
R //
CO 2R /
R
R
R /O 2C
主要应用:用于合成吡啶的同系物,在生物、医药等方面具有广泛应用。
14.Haworth 反应 原料:萘、丁二酸酐 反应方程式:
R /O
R
O
O
N
R //
CO 2R /R
R
R /O 2
C
R /O
R
O
NH 2R /O
R
O
O
H
C R
//R
//
R /
O 2
C CO 2R /
O R
H 2N
R //
R /O 2C
CO 2R /
OH R
R
H 2N H R
//
2R
/
R
R
R /
O 2C
HNO 2
H 2O
N
R //
2H
R
R
HO 2C
-CO 2
N
R
R
R //
反应机理:同Friedel-Crafts 反应。
主要应用:是合成1-四氢萘酮的传统方法。
15.Blanc 氯甲基化反应
原料:缩合剂、芳烃、甲醛、浓盐酸 反应方程式:
反应机理:(以苯的氯甲基化反应过程为例)
+O O
O
AlCl
3
Zn-Hg 24
CO 2H
O
CO 2H
O
Zn-Hg Se
3
+(CH 2O)33HCl
3H 2O
+++
HCHO H +
H 2C
OH
+
H 2C OH
CH 2OH +
H +
CH 2OH
+
HCl
CH 2Cl
+
H 2O。