有机磷农药多残留免疫分析方法研究进展
农兽药多残留免疫分析检测方法研究进展
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但 是 农 药 中 毒 事 件 和 对 外 贸 易 摩 擦 仍 时 有 发 生 。０ ８年 ２０ １ —２月 ， 日贸 易过 程 中发 生 的 “ 饺 子 ” 中 毒 事件 （ 机磷 农药 有
蔬菜中有机磷农药残留检测方法及其应用研究
摘要论文建立了蔬菜中11 种农药多残留的气相色谱分析方法。
对NY/T761-2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氮、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》标准的蔬菜前处理方法进行了改进，探讨了蔬菜基质对检测的影响。
使用DB-17 毛细管柱分离，FPD 检测器进行检测。
结果显示：11 种有机磷农药分离效果好，在黄瓜、西红柿、生姜中的3 个浓度添加水平，回收率为71.2%-117.9%，相对标准偏差（RSD）为2.1%-11.2%，最低检出限为0.005mg/kg-0.06mg/kg，保留时间为6.396min-19.400min。
在各自限性范围内线性关系好（r>0.999）；使用40℃加热氮吹浓缩，可分别提高敌敌畏、甲拌磷回收率至95.00%和103.3%；在被测得13 种蔬菜中，甘蓝、娃娃菜、上海青有少量杂峰影响农药检出；韭菜有大量的基质峰干扰农药检出。
为了有效控制蔬菜农药残留提供科学依据，2009 年9 月至12 月对天河区4 家超市及1 处农贸市场进行随机抽样检测，用气相色谱法测定其中的有机磷农药。
共检测蔬菜样品64 份，其中农药残留阳性的有10 份，超标率为15.63%。
叶菜类蔬菜合格率为71.43%，而瓜菜类、根茎类和茄果类全部合格。
在11 种标的农药中，检测出5 种，其中 3 种为国家禁用农药。
论文还研究了不同清洗方法对去除蔬菜中有机磷农药残留的影响。
采用气相色谱法（GC）对经过不同方法浸泡处理的娃娃菜中敌敌畏和乐果的残留量进行分析，结果显示：除了超声波清洗之外，清水、洗涤剂以及食用碱均能不同程度的去除娃娃菜中残留的农药。
其中斧牌洗洁精对敌敌畏和乐果两种农药残留的去除效果最佳，斧牌洗洁精对两种农药的去除率为分别为84.38%和76.11%。
关键词：气相色谱（GC）；有机磷农药残留；蔬菜ABSTRACTMethods were set up for determination of 11 organ phosphorus pesticides multi-residuein vegetables by gas chromatography and define the scope of application of this method by analysis of vegetable matrix. Vegetable pretreatment method in standard of NY/T 761-2008 was modified in this paper, and DB-17 capillary column and flame photometric detector (FPD) were used. The result showed that 11 organ phosphorus pesticides were separated from each other. The fortified recovery of 11 pesticides gained from cucumber, tomato, and ginger with three spiked levels ranged from71.2% to 117.9%. The Relative standard deviation (RSD) was 2.1% to 11.2%, the Minimum detection limit of the method was 0.005~0.06 mg/kg for DB-17 column, and the Retention time was 6.396 to 19.400 minutes. The calibration curves showed good linearity with correlative coefficient of more than 0.999. Sample was heated up to 40℃ when blew by nitrogen (N2), the recoveries of Dichlorovos and Phorate would enhance to95.00% and 103.3% respectively. Among 13 vegetables detected, green pepper, baby cabbage and shanghai green have several peaks of matrix to impact detection of pesticide residues while garlic chive was found a large number of peaks interfere with the detection of pesticides.A survey of organ phosphorus pesticide in sixty four vegetable samples collected randomly from four supermarkets and one vegetable wholesale market of Guangzhou city was carried out from September to December in 2009. Gas chromatography analysis for 11 organ phosphorus pesticide residues in the samples showed that the qualification rate of leaf vegetables was 71.43%, and no investigated pesticide residue was detected in the all examined the raw melons vegetables, the root vegetables, and the solanaceous fruit vegetables. Five kinds of organ phosphorus pesticides were detected in 10 kinds of samples (64 samples) with the disqualification rate being of 15.63%, among which three prohibited pesticides for planting vegetables according to relevant laws were detected. Forbidden pesticide residue was detected with relatively high frequency in the vegetable samples.The effects of different rinsing methods on the removal ratio of organ phosphorus pesticide residues from Baby cabbage were investigated. The gas chromatography (GC) was used to analyze the pesticide residues in baby cabbage rinsed by different method. The results showed that clear water rinsing, detergent and edible alkali can remove the residual pesticide in baby cabbage at different level，except for treatment with ultrasonic. Among all these methods，d etergent with brand of Axe can remove residual pesticide effectively. The removalratio of Dichlorovos and Dimethoate was 84.38%, 76.11% by detergent with brand of Axe. Keyword：Gas chromatography; organic phosphorus pesticide residue; vegetable目录摘要 (I)Abstract ...................................................................................................................................... I I 第一章：绪论.. (1)1.1有机磷农药 (1)1.2蔬菜中有机磷农药残留现状 (2)1.3农药残留危害 (4)1.3.1农药残留对人体健康的危害 (4)1.3.2农药残留对生态系统的危害 (5)1.3.3农药对害虫天敌的危害 (5)1.3.4农药对土壤微生物的危害 (5)1.3.5农药对水环境的影响 (5)1.4蔬菜中有机磷农药的前处理方法与分析方法 (6)1.4.1农药残留的前处理技术 (6)1.4.2农药残留的分析检测技术 (7)1.5蔬菜表面有机磷农药的去除方法 (8)1.5.1物理方法81.5.2化学方法101.5.3生物方法111.6本研究的目的与意义 (11)1.7研究内容 (12)第二章蔬菜中11 种有机磷农药残留的气相色谱检测及蔬菜基质影响的研究 (14)2.1 引言 (14)2.2实验材料与仪器设备 (14)2.3实验方法 (15)2.3.1气相色谱分析条件 (15)2.3.2GC-MS 分析条件 (16)2.3.3样品提取162.3.4 净化 (16)2.4结果与讨论 (16)2.4.1种有机磷农药混合标准液色谱分离效果图 (16)2.4.2氮吹温度对敌敌畏、甲拌磷回收率的影响 (18)2.4.3不同基质对检测效果的影响 (19)2.4.4线性范围、标准曲线、检出限和保留时间 (23)2.4.5回收率和精密度实验 (24)2.5本章小节 (26)第三章广州市售蔬菜有机磷农药残留情况调查分析 (27)3.1 引言 (27)3.2实验材料与仪器设备 (27)3.3实验方法 (27)3.3.1测定方法273.3.2评定标准283.4结果与讨论 (28)3.4.1总体检测情况 (28)3.4.2不同种类农药检出率 (28)3.4.3不同类别蔬菜中农药残留情况 (29)3.4.4不同品种蔬菜中农药残留情况 (30)3.4.5不同来源蔬菜的农药残留检测情况 (31)3.5本章小节 (31)第四章：清洗方法对蔬菜中有机磷农药残留去除效果的研究 (33)4.1 引言 (33)4.2实验材料与仪器设备 (33)4.3实验方法 (34)4.3.1样品处理方法 (34)4.3.2样品前处理方法 (34)4.3.3GC 检测条件344.3.4清洗方法344.3.5农药残留率的计算 (35)4.4结果与讨论 (35)4.4.1清水浸泡时间对农药去除的效果 (35)4.4.2超声波清洗对农药去除的效果 (36)4.4.3洗涤剂浸泡对农药去除的效果 (37)4.4.4食用碱浸泡对农药去除的效果 (39)4.5本章小节 (40)结论与展望 (41)参考文献 (43)第一章绪论第一章绪论1.1有机磷农药二十世纪末，在我国农药生产种类中，杀虫剂占了农药总产量的近70%，而在杀虫剂总量中，有机磷农药又占了近70%[1]，有机磷农药在我国农药生产和使用中有着特殊的地位。
农产品中氰戊菊酯农药残留免疫检测技术探究
农产品中氰戊菊酯农药残留免疫检测技术探究农产品中氰戊菊酯是一种常用的农药成分，它属于有机磷农药，广泛应用于农业生产中。
随着农药使用量的增加，氰戊菊酯在农产品中的残留量也越来越引起人们的关注。
如何建立一种可靠、灵敏的氰戊菊酯残留免疫检测技术成为当前研究的热点之一。
氰戊菊酯是一种广谱杀虫剂，对多种害虫都有良好的防治效果。
它可以通过接触、胃毒和嗅觉作用等多种方式杀灭害虫，因此在农业生产中得到了广泛的应用。
随着氰戊菊酯农药的大量使用，其在农产品中的残留问题日益凸显。
氰戊菊酯残留会对人体健康造成威胁，长期摄入过多残留的氰戊菊酯可能引发中毒、神经系统疾病等严重健康问题。
如何检测农产品中氰戊菊酯的残留量，成为了保障食品安全、保护消费者健康的重要问题。
免疫检测技术是利用生物分子（如抗体或抗原）与目标分子（如氰戊菊酯）之间的特异性相互作用来定量或定性检测目标分子的技术。
免疫检测技术相比传统的化学分析方法有许多优点，例如操作简便、快速、高灵敏度、高选择性等。
目前，免疫检测技术已经在食品安全、环境监测、临床诊断等领域得到了广泛应用。
免疫检测技术中的关键是特异性的抗体-抗原相互作用。
对于氰戊菊酯残留的免疫检测技术来说，需要寻找具有特异性的抗氰戊菊酯抗体，并建立相应的抗体-抗原反应体系。
近年来，许多研究人员通过免疫技术成功地获得了专一的、高亲和力的抗氰戊菊酯抗体，并将其应用于氰戊菊酯残留的免疫检测中。
除了抗体的选择，免疫检测技术中的信号标记也是影响检测灵敏度的重要因素。
目前常用的信号标记包括酶标记、荧光标记和金标记等。
这些信号标记能够将目标物与免疫分析技术相结合，使其具有信号放大和检测灵敏度高的特点。
在氰戊菊酯残留的免疫检测中，常用的免疫检测方法包括酶联免疫吸附测定法（ELISA）、免疫层析法和免疫电化学法等。
这些方法已经在实际检测中得到了广泛应用，为农产品中氰戊菊酯残留的快速、准确检测提供了可靠的技术支持。
在实际应用中，如何将免疫检测技术与便携式检测设备相结合，实现快速、便捷的氰戊菊酯残留检测也是当前研究的重点之一。
有机磷农药多残留检测方法的研究进展
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便 、 速 、 敏 的检 测 方 法 ， 时 采 取 有 效 的 检 控 措 施 ， 少 和 控 快 灵 同 减 制 药 物 残 留 的发 生 势 在 必 行 。
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限 在 ０ １～ ． ｇ ｋ ． ０ ５ ／ ｇ之 间 。
目前 气 相 色 谱 和 质 谱 的 联 用 技 术 也 广 泛应 用 于 有 机 磷 农 药 的检测。Ｇ Ｃ—ＭＳ作 为 一 种 发 展 相 对成 熟 的 检测 手 段 ， 合 多 种 适 残 留 成 分 的 分 析 。 柳 洁 等 选 择 Ｄ Ｂ—Ｉ ＭＳ色 谱 柱 对 有 机 磷 中 毒者血样 中２ ５种 有 机 磷 农 药 进 行 检 测 ， 出限 为 ２ ３ ｇｍ 。 检 Ｏ～ ０ｎ／ Ｌ 董静 等 用 Ｇ ／ 法 检 测 到果 蔬 中 ５ Ｃ ＭＳ ４种农 药 残 留。Ｚ ｕ等 建 ｈ
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二甲氧基硫代磷酸酯类农药多残留免疫分析方法研究
二甲氧基硫代磷酸酯类农药多残留免疫分析方法研究
1 引言
有机磷农药在农业生产中被广泛使用，促进了粮食生产，但也造成了食物和环境中普遍存在有机磷农药残留问题。
我国在2002年已经明令禁止或限制17种有机磷农药的使用，但有机磷农药引起的中毒事件仍时有发生，需要加强对其监测。
免疫分析方法被认为是一种灵敏、高效、低成本的农药残留检测手段。
已有许多关于农药单残留免疫分析方法的报道，但有机磷农药种类多样且复配使用现象严重，食品及环境样品常残留多种有机磷农药，建立农药多残留免疫分析筛检方法更具应用价值。
当前农残分析方法的进展
当前农残分析方法的进展摘要：农药污染是影响食品安全的重要因素，农药残留已成为各国衡量食品卫生及其质量状况的首要指标。
概述了近年国际上农药残留分析在样品制备及测定中取得的重要进展，主要对固相萃取(SPE)、凝胶渗透色谱(GPC)、加速溶剂萃取技术(ASE)、超临界流体萃取(SFE)、免疫亲和色谱技术(认C)等农药多残留样^^前处理方法，以及气相色谱．质谱(GC．MS)、液相色谱．质谱(LC．MS)、免疫分析技术(IA)、毛细管电泳(ItPCE)等检测技术进行了综述，并阐述了农药残留分析在农药发展中的重要作用。
关键词:农药多残留分析；样品前处理；检测方法1引言农药残留污染严重地威胁着人类的食品安全，这一问题已成为全球关注的焦点，美国、欧盟、日本等均制定了数鼍越来越多、要求日益严格的农药残留限量标准。
日本“食品中残尉农业化学品肯定列表制度’’已涉及对所有农业化学品的管理，除了直接施用农药的植物源食品外，它还对通过环境、食物链等进入动物体内的农药进行了严格的限量规定⋯。
从另一方面讲，农药残留限量规定作为绿色贸易壁垒，对我国出口食品产生了极为不利的影响。
农药残留分析检测是保证食品安全的重要手段，也一直是分析领域的一个重要研究课题。
农药多残留分析是一门综合性很强、涉及面很广的分析学科。
相对于传统的农药检测方法，农药多残留分析技术以其快速、简便、监测项目范围广的特点已成为今后农药残留量检测的一个发展方向。
为了监测环境中多种有机磷和其它农药的残留状况，农药多残留测试技术随之兴起。
欧美等发达国家，早在20世纪70年代就开始了这方面的研究。
有关有机磷农药的多残留分析，已有过不少报道Preston[2】的有机农药气相色谱分析专著；Cabras[3】等报道了用高效液相色谱，同时分离多种类型的农药；Holland[4】等发表了用气相色谱对多种农药在水果中多残留测定的文章；Ripley【5】用毛细管色谱对有机磷、有机氯、有机氨等农药分别进行分析。
粮谷中多种有机磷农药残留分析
徐春峰
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粮 谷 中多种有机磷 农药 残 留分析
季 澜 洋
（ 黑龙 江省 粮 油 卫 生检 验 监 测 站 ， 龙 江 哈 尔滨 １０ ０） 黑 ５０ １
摘 要： 针对粮谷 中多种有机磷 农药残 留分析方法进行 了论述 关键词 ： 粮谷 ； 有机磷 ； 残留分析
一
６ ８一
１ 述 概 有 机 磷 农 药 是 继 有 机 氯 农 药 以后 被 广 泛
Ｆ Ｐ０１Ａ （ ＵⅢ Ｎ Ｔ Ｔ０ ５ ０ Ｌ 、 Ｅ： ０１
使 用的一类农药 ， 目前生产使用的至少有 ６ Ｏ余 种 ，使用的多 为高效 低毒低残 留的品种如 ： 乐 果、 敌百虫 、 杀螟松 、 倍硫磷 、 还有毒性檄低 的马 拉硫磷 、 双硫磷 、 氯硫磷 、 锌硫磷 、 碘硫磷 、 亚 地 农等 ， 但如 甲拌磷 、 内吸磷等毒性较 高的品种 因 为 杀虫 效 果 好 也 在 个 别 地 区 使 用 ，有 机磷 农 药 化 学性 质 不稳 定 ， 自然 界 傲 易 分 解 ， 在 污染 食 品 后 残 留 时 间较 短 ， 以 ， 性 毒 性较 为 少 见 。 对 所 慢 人体的危 害以急性毒为主 ，主要是抑 制血 液和 组织胆碱 酯酶的活性 ，引起乙酰胆碱在体 内大 量积聚而出现一 系列 的神经中毒症状 ， 如出汗 、 震颤 、 共济 失调 、 精神错乱 、 占失常等。 语 图 １ 有机磷农 药在富氢 火焰上燃 烧 ，以 Ｈ Ｏ Ｐ 碎 片 的 形式 ， 射 出 波 长 ５ ６ ｍ 光 ， 种 特 放 ２ｎ 这 滤 在逊 ＧＣ 。 力 的恒定 ，同时 色谱 分离 的重 现 性 良好 ， 以 光通过 滤光片选择后 ， 由光 电倍增管接受 ， 换 转 ３ 果 与 讨 论 结 Ｈ一 Ｐ ５毛 细 管 柱 为 分 离 柱 ，在 优 化 的 条 件 下 ｌ ５ 成电信号 ， 经微电流放大器放大 ， 被采集。 ３１样 品 前处 理 方 法 种 有 机 磷 农 药 在 ２ ｍｎ内 获 得 了 良好 的 分 离 。 ５ｉ ２实 验部 分 对 尖 定 粮 中 多 种 有 机 磷 农 药 残 留 的 提 取 溶 剂 如 图 １ 所 示 ， 称 、 锐 的 谱 峰 确 保 了 定 性 、 ２ｌ 主要 仪 器 和 试 剂 ， 系 统 主 要 有 乙 腈 、 酮 、 甲烷 ， 过 反 复 试 量 的 准确 性 。 丙 ： 氯 经 Ａ ｉ ｎ ６ ９ Ｓ ｒ ｓ Ｃ ｙｔｍ 配 置 验 ， ｇ ｅ ｔ ８ ０ ｅ ｅ Ｇ ｓｓ ｌ ｉ ｅ 乙腈 、 氯 ｑ 烷 为 提 取 溶 剂 的操 作 简 单 ， 二 』 提 参考文献 Ｆ Ｄ （ 滤 光 片 ） 分 流 ／不 分 流 进 样 口 ， 取 允 分 ， 所 试验 的 ｌ 有 机磷 农 药 残 留 的 提 『１ 宏 ， 聪 ， 永 茂 色谱 ，９ ９ （） ０ Ｐ Ｐ ， 对 ５中 １ 朱 李 叶 １８ ： １： ． ７ ３ ＨＰ ｈｍ ｔ ｏ Ｃ ｅ Ｓａ ｎ化 学 工 作 站 。 色 谱 柱 ｌｐ ５ 取 效 果 良好 。提 取 的 净 化 ， 常 用 ０２ ｉ 的 过 ｆ ｌ ａｔｎ ａｅ Ｒ ｉ ｆ ｉ一 通 ．Ｗ ｎ ２ Ｍ ｒ ｄ ｌ Ｗ．Ａ ａｙｔ ９ ８ １ ３８：２ ９ ｉ ｎ ｌｓ， ８ ： １ （） ２ １ １ 或用 固相萃墩柱萃取 ， 是后者成本 ｆｌ食 品 卫 生学 ．中华预 防 医学院 函授 学 院 但 ３ 弹性 石 英 毛细 管柱 ＨＹ ２调速 多 用震 荡 器 滤膜过滤 ， 一 １ ９ ，４． ０９ ９ 氮 气 吹 扫 仪 丙酮 Ａ 乙腈 ＡＲ Ｒ 。 高。 ｆ１ 俊 杰 编 译 ． 国农 药 残 留 量 标 准 手 册 ｌ】 ４邵 各 Ｓ． 北 ２２ 准溶 液 的配 制 ．标 ３２ 色 谱 条件 的 选 择 ． 乐 果 、 拉 硫 磷 等 多 种 农 药 残 留 分 析 专 马 本 法 采 用 美 幽 Ａ ｉ ｎ ６ ９ 气 相 包谱 仪 ， 京 ： 国商 检技 术研 究所 出版 ，９４ ｇｅ ｔ ８ ０ ｌ 中 １８ ， 不 用 Ｐ ５ＧＢ ５ ０ ．０北 中 国家 标 准 样 品 ： 种 标 准 样 品 ： 度 ：０ ｕ／ ， 分 流 ， 分 流进 样 口 ， Ｅ Ｃ对 载 气进 行 恒 流 、 『］ ０ ９２ ． 京 ： 国标 泣 出版 社 ． 每 浓 １０ｔｍｌ ｇ 容 量 ： ，由农 业 部 环 境 保 护 科 科 研 监 测 所 监 恒压控制 ， 汪 Ｇ １ ｍｌ 保 Ｃ存分析过程 中气体 流量 、 压 制 。 用 前 每 个 标 准 样 品 丙 酮稀 释 ， 用 二 氯 甲 使 再 烷配制并稀释成适 当浓度 的混合标准工作液。 （ 上接 １ １页 ） ２ 力 对 ＿ 级 学 生 ． 根 据高 务． ｌ ＿ 年 可 以多种形式满 足用 户的需求 ， 证用户利用 保 ２３色 谱 条 件 ． 职 教 育 应 用 性 强 的 特点 ， 视 现 场 教学 和 案例 信息的针对性和有效性 重 Ｉｌｔ ｎｅ Ｈｅ ｔｒ２ ０ Ｃ ａｅ：６ ￣ Ｍｏ ｅ ｐ ｉ ｅ ｓ ｄ ：ｓ ｌ ｌ ｓ ｔ 参 考 文 献 教学 。在电子阅览室讲授文献信息检索原理和 Ｐ ｅ ｓ ｒ ： ． ７ ｓ Ｔｏａ Ｆ ｏ ｒ ｓ ｕ ｅ５ ０ ｐ ｉ ｔ ｌ ｌｗ： ５ ｍｌ ｎ ８２ ／ ｍｉ 数据 库检 索方法， 培养 学生获取 、 处理 、 Ｈ 信 ｆ】 建 中 ．ｌ 纪 图 书 馆新 论 Ｉ ． 海 ： 学枝 利 ｊ １吴 ２世 Ｍ１ 上 科 Ｓ ｌ Ｖ ｎ ： ｍ ／ ｉ ＠０７ ｒｉ ｐｉ ｅ ｔ ０ ｌ ｎ ．５ ａ ｎ ｔ ５ ｍ Ｇｓ ａ： １９ ． 息 的能 力，有 针 埘性 地 解 决 在 学 习 中 的 信 息需 术 文 献 出 版 社 ．９ ８ Ｎ２ 求 三 年 级 学 ， 于 实 习 、 业 、 业 准 备 阶 段 ， １Ｉ 丰处 就 李静． 时期人 才培养理论与 实践ｆ ． ２ 新 Ｍｉ 上海 ： Ｃｏｍ ｎ Ｍ ｏ ｅ ： ｏ ｓ Ｆｌｗ ｌ ｎ ｄ Ｃ ｎｔ ｏ Ａｖｒｇ ｅａ ｅ ２ ７ ０ 罔书馆可提供 相关的图书文献 、 据库 和网络 东华 大学 出版 社 ． ０ ． 数 Ｖｅ ｏ ｉ ： ｅ ｓ ｃ Ｈ Ｐ ５ ｌｃ ｔ ４８ ｍ／ ｅ ｙ 一 ５ ％ Ｐ ｅ ｙ Ｍｅｈ ｌ ｈ ｎｌ ｔｙ 的整 合信 息 以及 就 、 息 的通 报 等 服 务 图 书 ｆ１ 凤 华 ． 实科 学 发 展 观 加 快 高 职 院 校 图 书 信 ３韩 落 Ｓ ｌ ｘ ｎ ３ ０ Ｘ ３ ０ ｉ ． ５ｘ ｉ ａ ｅ ｏ ． ｍ ２ Ｆ ｎ Ｘ ０ ２ ｔｍ 馆 要 存 埘 学 生 信 息 需 求 的 服 务 与 交 流 中 提 高 馆 建 设 『ｌ 报 探 索，０ ７ ３：０ ２ ． Ｊ＿ 情 ２０ ， ）２ — ２ （ ０ ｅ ｌ Ｏ （．５ ｌ） ｖｎ Ｏ ０７ ｍ ｎ！ 』 ｉ ８ ％ ｉ １ ０ ｌ ｌ ４潘 网络 时 代 高职 院校 图 书 馆 读 者 服 务 半 生的信息素质．使利用信息的能力成为学生 『Ｉ 秀琴 ． （． ｎ ２Ｏ ） ｍｉ ｍｉ ２ ０ ℃ （００ ｉ） ｆ ５ １ ３ ．ｒｎ ａ 的终 身技能，为他ｔ 踏上 １作岗位后的终身学 方 式 的转 变『１ 书馆 论 坛 ， ０ ，）１４ ｌ５ ｌ ］ ： Ｊ． 图 ２ ７（ ：２一 ２ ． ０ １ Ｄｅ ｅ ｔ ｒ ｔｅ ￣ ｝ Ｈｅ ｔ ｒ ａｅ ： ２ Ｏ （ ５ ｃ Ｈ２ ¨ｎ ｗ： 作者 简介 ： 高娅梅， 宁夏 职业技 术学 院图 习打 Ｆ良好 的 基 石 ｝ Ｂ １ Ｏ ｌ ｉ Ａ ｌ ：１ ０ ｍｌ ｎ Ｍａ ｅ＿ｌＮ ５ｒ／ ｎ ａ ｒ Ｆｏ ａ ｗ ３ ／ ｋ Ｉ１ ： ｍｉ ｊ（ ２６借 鉴 国外 个性 化 息 服 务 的前 沿 成 果 书馆 副研 究馆 员 ， ４ ． ／ ｎ ０ ０ ｍｌ ｍｉ 个性 化信息服 务是提高高校 图书馆 服务 王淑 霞， 宁夏职业技术 学院图书馆 图书馆 ２４ 操 作 步 骤 ． 质 量 和信 息 资 源 使 用 妓 率 的重 要 手段 ，信 息 技 馆 长 副研 究馆 员 粮 谷 置 于 锤 式 旋 风 磨 中 高 谜 粉 啐 均 匀 做 宁夏 广播 电视 大 学 科研 基 金 资 助 术 的 发 展 为 高 校 图 书 馆 全 面 实 现 个 性 化 信 息 试 验 样 品 。称 取 ｌ ． Ｏ０ 样 品 ，加 入 ３ ｌ乙 ｇ该 Ｏｍ 其应片ｊ 前景极为广阔。冈 腈 ， 于 振 荡 器 振 荡 ２ ｉ， 滤 纸 过 滤 ， 置 ０ｒｎ用 ａ 滤 服务提供 了良好契机． 此， 应关注国外图书馆用户服 务发 展动态， 借鉴 液 置 于 ８ ℃ 水 浴 锚 上 加 热 同 时 缓 缓 通 入 Ｎ２ ０ 流 ， 发 近 干 ， 入 ２ ｍｌ丙 酮 ， 荡 混 匀 定 发 达 国 家 个 性 化 信 息 服 务 网 络 的 成 功 经 验 和 蒸 加 振 前沿成果， 及时开发 、 ｌｔ ，ｊ｝ ｆｊ 个性化信息服 务的功 容到 ５ ｍ１ Ｇ ．供 Ｃ分析 ， 外标 法定量 。如定容后 能，为用户提供灵活 多样 、增值性强 的信息服 的 样 品 溶 液 过 于 浑 浊 ， 片ｊ ．１ 的过 滤 膜 过 应 ２Ｌ Ｏ ． ｍ
有机磷农药残留的检测方法研究进展
～
・４ ５・
电化学 等 ） 的变 化 ， 这些变 化通 过不 同原理 的传 感器
（ 如光 敏 管 、 电装 置 、 敏 电阻 、 子 选 择 性 电极 压 热 离
１ ０／ ／ ｇ Ｏ ￣ ｋ 。ＭａｙＴ． ． 也 根 据 Ａｃ ｅ和 胆 碱 ｇ ｒ Ｌ 等 ｈ
会产 生一些 物理 化学 信号 （ 光 、 、 、 如 热 声 质量 、 颜色 、
目前应 用 于检测有 机磷 的色谱法 主要 有气 相色
谱法、 气相色谱一质谱法（ Ｃ ＭＳ 联用 、 Ｇ － ） 高压液相
＊ 收 稿 日期 ：Ｏ ９ １ 一３ ２Ｏ— Ｏ Ｏ 通 讯 地 址 ： 苏省 吴 江 市县 府 路 ３ 江 ７号
危害， 具有灵 敏 度高 、 特异性强 、 成本低 、 操作 系统简 便快 速 、 自动 化等优 点 。Ｅ Ａ， 可 Ｉ 尤其 是 酶联 免疫 吸
附测 定 （ｎ ｙ ｎ ｅ ｅ ｚｍｅ ｉｋ ｄｉ ｌ ｍｍｕ ｏ ｓａ ， Ｌ Ｓ ， ｎ ａｓｙ Ｅ Ｉ Ａ） 已成
／
图１ 有机 磷 农 药 的 结构 通 式
光 谱法 如 分 光光 度 法 、 气相 色谱 一红 外 光谱 联
用 （ ／ Ｔ ） 根 据 有 机磷 农 药 中 的某 些 官 能 团 ＧＣ Ｆ 是 或水解 、 还原 产物 与 特殊 的显色 剂 在特 定 的环 境 下
的乙酰胆 碱 在体 内蓄积 ， 抑 制仅 有 的 乙酰 胆 碱 酯 并 酶活力 ， 中枢 神经 系统 及 胆 碱 能神 经过 度 兴 奋 而 使 出现 中毒 症 状 ， 引起 致 畸 、 可 致癌 、 突变 危 害 。要 致 预防和 处理 有机 磷农药 引起 的环境 和食 品 污染 等问
２００） １０ ３
电化学法检测化肥中有机磷农药的研究进展
电化学法检测化肥中有机磷农药的研究进展近年来，随着全球农业的快速发展和化学农药的广泛应用，食品安全问题备受关注。
在各种化学农药中，有机磷农药作为一类重要的杀虫剂被广泛使用。
然而，有机磷农药的残留问题对人体健康和环境造成了潜在威胁。
因此，开发出高效、准确的检测方法以监测化肥中有机磷农药的含量迫在眉睫。
电化学法作为一种灵敏、简单、可靠的分析技术，已经被广泛应用于环境和食品安全领域。
目前，研究者们通过改进电化学方法，实现了对有机磷农药残留的高灵敏度检测，为食品安全提供了有力的保障。
一种常用的电化学技术是循环伏安法（Cyclic Voltammetry, CV）。
CV法可以通过测量电流与电压之间的关系，实现对有机磷农药的检测。
研究人员可以利用某些电化学试剂来催化有机磷农药的电活性，并通过改变电极表面的特性来增强其灵敏度。
一些研究还探索了纳米材料作为CV法的辅助试剂，如金纳米颗粒、碳纳米管等，进一步提高了检测的灵敏度。
另一种常用的电化学技术是电化学阻抗光谱法（Electrochemical Impedance Spectroscopy, EIS）。
EIS法通过测量电极上应用交流电压后的交流电流和相位差，来获得有关电极和溶液接触的信息。
有研究表明，EIS法可以实现对有机磷农药的在线监测，并且具有快速、灵敏的特点。
除了CV和EIS法，还有一些其他的电化学方法被应用于有机磷农药的检测。
例如，安培测量法（Amperometric Measurement）在电极上施加恒定电位，通过测量电极上的电流变化来间接检测有机磷农药的浓度。
此外，差分脉冲伏安法（Differential Pulse Voltammetry, DPV）和方波伏安法（Square Wave Voltammetry, SWV）也可用于有机磷农药的检测。
电化学法检测有机磷农药的前提是要对电极和溶液之间的界面作出充分的探索和改进。
一方面，研究者通过改变电极材料、优化电极表面性质和结构等方法，提高了电极的检测灵敏度和稳定性。
果蔬中有机磷农药残留检测方法的研究进展
农药残 留的同时分析 ，通常 采用液相色谱 与质谱 联用
的方法。 曹赵云等【 ４ 】 利用液相 色谱一 串联 质谱的检测 方法 ， 同时测 定了蔬菜 、 水果 中有机磷类 、 胺类 、 酰 氨基
甲酸酯类 等 ８ ０种农 药残 留，检 出限为 ００ ～ ｇ（， ． ３ ／ｇ ２ ｌ
该 方法快速 、 准确 、 敏 ， 用 于蔬菜 、 果 中 ８ 灵 适 水 ０种农
毛细管 电泳法 、 酶抑制法 、 近红外光谱法等也用 于
果 蔬 中有机 磷残 留的检测 。黄宝美等【用 毛细管 电泳 ２ １ 法测 定 了青菜 中敌 百虫 的残 留 ，最 低 检 出 限为 ２× ｌ－ ｏＬ Ｏ ｎ ｌ 。样 品加标 回收率为 ９ ％～ ０ ％。陈晓明【根 ｉ ｆ ／ ０ １２ 珂 据 有机磷农 药抑制 胆碱酯 酶活性 的原理 ，开发 出的新 鲜蔬 菜有机磷 农药检 测技术 ， 敌敌 畏 、 硫磷 、 辛 敌百 虫
０３ ２ ｎ ． ３ 孔 之间。 ～
结果 较好 ， 预测 相关 系数为 ０９４ 通过 最佳 波段差值 ．５ ，
一
回归法 得到 的预测相关 系数为 ０９４ 但 精确度有待进 ．０ ， 步提 高 。 气 相色谱法 、 高效液相 色谱 法具有分离效能高 、 灵
６ 结 语
敏度 高 、 现性好等特点 ， 重 但需要 繁琐 的前处理及贵重 的仪 器 ， 不能进行现场快速检测 。免疫 分析法 、 生物传 感器 检测法 、 酶抑制 法具有 特异性 强 、 灵敏 度高 、 方便 快捷 、 以现场检 测等优 点 ， 已得 到 了广泛 的应用 。 可 现
测） ，对 ８ 种具有代 表性结构 的有 机磷农药敌敌 畏 、 氧
农药 可使人 产 生慢性 中毒 ， 人体具有 致 癌 、 畸 、 对 致 致
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※专题论述
食品科学
2008, Vol. 29, No. 10
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式中，R 和 R ' 多为甲氧基( C H 3O - ) 或乙氧基 (C 2 H 5 O-) ；Y 为氧 (O) 或硫 (S) 原子；X 为烷氧基、芳氧 基或其他取代基团。 1.1 理化特性 有机磷农药多为油状液体，工业品成淡黄色至棕 色，具有大蒜臭味。一般不溶于水，而溶于有机溶剂及 动植物油，对光、热、氧均较稳定，遇碱易分解破坏。 1.2 毒理作用 不同种类的有机磷农药毒性各不同，多数属剧毒和 高毒类，少数为低毒类。某些品种混合使用时有增毒 作用，如马拉硫磷与敌百虫、敌百虫与谷硫磷等混合 剂。某些品种可经转化而增毒，如对硫磷 (1605) 氧化后 毒性增加，敌百虫在碱性溶液中转化为敌敌畏而毒性更 大。其中毒机理是有机磷农药在体内可以与胆碱酯酶形 成磷酰化胆碱酯酶，从而抑制胆碱酯酶的活性，导致 组织中乙酰胆碱过量蓄积，而胆碱能使神经过度兴奋， 引起毒蕈碱样、烟碱样和中枢神经系统症状。 2 我国食品中有机磷农药残留现状 目前，有机磷农药是我国使用量最大的农药，对 人、动物和环境产生的危害也日益严重。据调查，有 机磷农药对农畜产品、粮食作物和经济作物均有污染， 大量食入可导致急性中毒，甚至危及生命。 据卫生部统 计资料表明 ， 2000 ～ 2004 年对中国 26 个省、市、自
，如气相色谱法、气质联用分析
法、高效液相色谱法和毛细管电泳法等。这些方法较 为准确、灵敏，但操作费时费力，特别是样品前处理 复杂，只有在专业实验室，专门从事仪器分析的人员 才能进行检测。 (2) 酶抑制法，如胆碱酯酶 (chE) 抑制法 和植物酯酶(phytoesterase) 抑制法，都是利用了有机磷 农药能够抑制酶的活性的原理。酶抑制法可以实现对一 类农药的多残留检测，但由于受酶敏感性和稳定性的影 响，该方法灵敏度不够高 ( × 1 0 - 6 级 ) ，回收率低，错 检、漏检比例较高，重复性较差，只适用于高度污难以满足低残留、 定量检测的要求。 ( 3 ) 免疫分析方法，基于抗原 - 抗体结 合的免疫分析技术具有高度专一性和特异性、测定方法 简单、快速、灵敏度高等优点，在农残分析和环境监 测中具有广阔的应用前景。 自从 20 世纪 90 年代以来，农药残留的酶联免疫吸 附测定技术得到了全面迅速的发展。目前已经有十几种 常用的有机磷农药建立了免疫检测方法，并且许多已经 开发出了市售的商品化的试剂盒。本文在总结前人工作 的基础上对新的研究热点——有机磷农药多残留分析的 研究情况作一综述。 1 有机磷农药(OPs)概述 有机磷农药多为磷酸酯类或硫代磷酸酯类，其基本 化学结构为； Y O X—P O R' R
YIN Xiang-gang1，YIN Li-mei2,*，XU Chuan-lai2 (1.Wuxi Entry-exit Inspection and Quarantine Bureau, Wuxi 214001, China ； 2.School of Food Science and Technology, Jiangnan University, Wuxi 214122, China) Abstract ：The structure, toxicity and residue situation of organophosphorus pesticides in foodstuffs were introduced. Furthermore, the application of immunoassay methods in the detection of organophosphorus pesticides was summarized in this article, the development and application of multianalyte immunoassay technique were discussed emphatically, and the further trend of immunoassay techniques was viewed. Key words：organophosphorus pesticides；residue；immunoassay 中图分类号：TS207.53 文献标识码：A 文章编号：1002-6630(2008)10-0684-05
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※专题论述
有机磷农药多残留免疫分析方法研究进展
殷祥刚 1 ，尹丽梅 2 , * ，胥传来 2
(1.无锡出入境检验检疫局，江苏 无锡 摘 214001；2. 江南大学食品学院，江苏 无锡 214122)
要：本文简单介绍了有机磷农药的结构、毒性以及残留状况，总结了免疫分析方法在有机磷农药残留检测中
的应用情况。着重讨论了多残留免疫检测技术的发展及应用，并对未来免疫检测技术的发展进行了展望。 关键词 ：有机磷农药；残留；免疫分析
Research Development of Residue Determination of Organophosphorus Pesticides Based on Multianalyte Immunoassay
收稿日期：2007-11-30 作者简介：殷祥刚(1974-) ，男，博士，研究方向为农药残留免疫检测技术。E-mail ：xgyin2006@ * 通讯作者：尹丽梅(1984-) ，女，硕士研究生，研究方向为食品安全与质量控制。E-mail ：yinlm_sytu@
有机磷农药作为一类高效、广谱的杀虫剂、除草 剂等正被广泛地用于农业生产中，但其大量使用后对 人、动物和环境产生的危害也日益严重 [ 1 ] 。另外，我 国加入 WTO 后，农业所面临的国际竞争形势严峻，农 副产品出口的绿色壁垒森严。因此，严格控制农药残 留、加强对有机磷农药检测方法的研究，特别是快速、 灵敏、准确、简便的检测方法，对保护生态环境，保 障人类健康有着重要意义。 目前对有机磷农药残留的检测方法可以归纳为三 类：( 1 ) 仪器分析法