检出限与检出下限
检出限的确定的5种方法
检出限的确定的5种方法方法检出限的5种确定方法方法检出限确定方法有多种，实验室可根据检测方法、检测仪器确定选择哪种。
实验室务必了解“仪器检出限”、“方法检出限”、“检测下限”等概念，避免混淆和计算错误。
1第一法：方法检出限的一般确定方法1.1空白试验中检测出目标物质按照样品分析的全部步骤，重复 n （ n ≥7）次空白试验，将各测定结果换算为样品中的浓度或含量，计算 n 次平行测定的标准偏差，按公式（A.1）计算方法检出限。
MDL= t (n−1,0.99)× S（公式1）式中： MDL ——方法检出限；n——样品的平行测定次数；t——自由度为n-1，置信度为99%时的t分布（单侧）；S ——n次平行测定的标准偏差。
其中，当自由度为n -1，置信度为99%时的t值可参考表1取值。
表1 t值表本方法应用最广，大部分实验室直接用MDL= 3×S，这里的系数“3”，其实是约数。
实际上，平行测定次数不同，系数不同。
如果空白试验的测定值过高，或变动较大时，无法计算检出限。
因此，本方法计算的检出限以下述条件为前提：任意测定值之间可允许的差异范围为“空白试验测定值的均值±估计检出限的1/2”以内。
1.2空白试验中未检测出目标物质按照样品分析的全部步骤，对浓度值或含量为估计方法检出限值2~5倍的样品进行n（n ≥7）次平行测定。
计算 n 次平行测定的标准偏差，按公式2和公式3计算方法检出限。
MDL值计算出来后，需判断其合理性。
针对单一组分的分析方法，如果样品浓度超过计算出的方法检出限的10倍或者低于计算出的方法检出限，则需要调整样品浓度重新进行测定。
在重新测定后，将前一批测定的方差（即S2）与本批测定的方差相比较，较大者记为S2A，较小者记为S2B。
若S2A/S2B＞3.05，则将本批测定的方差标记为前一批测定的方差，再次调整样品浓度重新测定。
若S2A/S2B＜3.05，则按下列公式计算方法检出限：（公式2）（公式3）式中：v A——方差较大批次的自由度，n A-1；v B——方差较小批次的自由度，n B-1； S p——组合标准偏差；——自由度为vA+vB，置信度为99%时的t分布。
检出限与检出下限
检出限与检出下限在分析化学中，检测极限（detection limit）是指可靠地区分检测物质存在或不存在的最低浓度。
而检出限（limit of detection，LOD）则是被认为的检测物所能达到的最低浓度水平。
相比之下，检出下限（limit of quantification，LOQ）是被认为的检测物的最低浓度水平，这种浓度可以可靠地量化。
本文将介绍这些概念的定义以及在化学分析中的应用。
检测极限 (detection limit)检测极限是指当分析定量指标的结果趋向于零时，能够准确识别样品中的目标化合物的浓度。
检测极限很少被用于数据定量分析，因为它只能告诉我们有没有分析所需的分析指标存在于样品中。
在其他情况下，分析师们可能需要测量检测更低的浓度，这就需要用到另一个概念检出限。
检出限 (limit of detection, LOD)检出限是指可靠地检测样品中存在该物质的最低浓度。
检出限在许多实际检测过程中非常关键。
例如，在食品或环境检测中，需要测定食品或水中某些有毒物质和污染物的存在情况，需要使用高灵敏度的分析方法，依据所得的检测结果来评价该物质是否对人类或环境有害。
此时，若外部环境浓度较低，则需要测定相对低的检出限。
检测过程中，常会涉及到误检和漏检。
误检与漏检的比例，即false positive和false negative的概率十分关键。
检出限应越低越好，但同时不应过低。
若检出极限为0毫克/升，这意味着分析者从未检测到该物质。
因此，尽管检测极限和检出限都具有微小的测量值，但是在这两个极端之间，分析师可能要寻求最适宜的检测限。
在实际测量中，检测极限和检出限通常是分析仪器的极限，质量和精度是保证准确检测的关键因素。
检出下限 (limit of quantification, LOQ)检出下限是被认为的检测物的最低浓度水平，这种浓度可以可靠地量化。
LOQ的确定取决于分析方法和分析特征的准确性。
污染物目标物的检出限和测定下限
0.028
1
4
66
间/对二甲苯
2.8
11.2
0.01
0.04
2
8
67
邻二甲苯
1.2
4.8
0.004
0.016
0.6
2.4
68
异丙苯
1.5
6.0
0.005
0.020
0.8
3.2
69
苯乙烯
1.2
4.8
0.004
0.016
0.6
2.4
70
正丙苯
1.5
6.0
0.005
0.020
0.8
3.2
71
4-乙基甲苯
8.8
0.008
0.032
2
8
89
环己酮
3
12
0.01
0.04
2
8
90
2-庚酮
2.5
10
0.009
0.036
2
8
91
2-壬酮
1.0
4.0
0.004
0.016
0.5
2.0
92
二甲二硫醚
1.5
6.0
0.005
0.020
0.8
3.2
93
甲基叔丁基醚
1.5
6.0
0.005
0.020
0.8
3.2
94
苯甲醚
1.0
污染物目标物的检出限和测定下限
序号
化合物名称
仪器检出限（ng）
仪器测定下限（ng）
300mL
2L
方法检出限（mg/m3）
方法测定下限（mg/m3）
检出限的概念及计算
检出限和检测限的关系
测定下限（定量限）
• 测定下限(RQL，Reliable Quantitation Limit)：在测定误差能满足预 定要求的前提下，用特定方法能准确地定量测定待测物质地最小浓度 或量，称为方法的测定下限。
• 测定下限反映出分析方法能准确地定量测定低浓度水平待测物质的极 限可能性。在没有(或消除了)系统误差的前提下，它受精密度要求的 限制，分析方法的精密度要求越高，测定下限高于检出限越多。
标准曲线线性范围最低浓度5 μ g/L，但均有明显的响应信号 ），并 根据响应信号计算出低浓度时的灵敏度S; (5) 根据公式计算仪器检出限。
1 μ g/L和2 μ g/L十氯酮标准溶液对应的色谱峰高 分别为654μV和931 μV, 根据表1中仪器空白值及 标准信号值计算各参数值，结果见表2。
由表2可知，气相色谱法测定海水中十氯酮的仪器 检出限为。
后采用具有电子捕获检测器的气相色谱仪测定时十氯酮被检出的能力。 ③将空白样品和加标样品进行处理后测定，获取信号值x0(μV)，xadd
烷萃取、浓硫酸净化、旋转蒸发浓缩后采用具有 MDL=s ·t（n-1，1-α）
由表4可知，气相色谱法测定海水中十氯酮的方法检出限为。
电子捕获检测器的气相色谱仪测定时十氯酮被检 由表2可知，气相色谱法测定海水中十氯酮的仪器检出限为。
• 国内一般都IUPAC采用的建议，采用10倍空白测量值标准偏差对
应的浓度作为测定下限，它的置信水平约为90％。
检出限的计算
1依据IUPAC定义计算
式中：
x x ks L b1
xL——检出限；
b1 x b 1——空白均值；
cL
xL
xb1 S
ksb1 S
检出限分类
检出限（limite of detection,LOD）：IUPAC（国际纯粹与应用化学联合会）：是指由特定的分析步骤，能够合理地检测出的待测物质的最小分析信号求得的最低浓度（或量）。
EPA（美国环境保护署）:能够被检出并在被分析物浓度大于零时以99%置信度报告的物质的最低浓度。
ISO(国际标准化组织):在给定概率,即P=95%，显著性水平为5%时，能够定性检出的最低浓度或量。
最低检出限，检出极限，检测限，检测小限，测定极限，检测器检测限统称为检出限《食品卫生检验方法理化部分》附录A:把3 倍空白值的标准偏差相对应的质量或浓度称为检出限（测定次数n≥20）。
此时置信度为90%。
中国环境保护标准HJ 168-2010：用特定分析方法在给定的置信度内可从样品中定性检出待测物质的最低浓度或最小量。
《分析仪器术语》:仪器能确切反应的输入量的最小值。
通常定义为两倍噪声与灵敏度之比。
这三处主要是在可信水平的不同，给出的置信度不同。
而检出限通常情况下分为2 种：仪器检出限(Instrument DetectionLimit,IDL)指分析仪器能够检测的被分析物的最低量或最低浓度仪器自身噪音引起测量读数的飘移和波动。
反映了同类仪器的检出灵敏度。
方法检出限（MethodDetection Limit，MDL）我们在方法标准上看到的检出限一般都是方法检出限。
某方法可检测的被分析物的最低量或最低浓度不但与仪器噪音有关，而且还决定于方法全部流程的各个环节，如取样，分离富集，测定条件优化等。
反映了分析方法的检出灵敏度，也是衡量不同的实验室、分析方法和分析人员效能的一个相对标准。
定量限（Limit of Quantitation ）：是指在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定被测物质的最低浓度或含量。
定量限：测定限，定量检测限，测定下限，定量下限。
定量下限又叫检测下限，它相当于检出限的3-4倍（环境监测规定是4倍）定量限体现了分析方法是否具备灵敏的定量检测能力。
检出限 测定下限
检出限测定下限检出限和测定下限都是在分析化学中常用的概念。
它们是用来描述分析方法的灵敏度和可靠性的指标。
虽然这两个概念有些相似，但它们的含义和应用场景是不同的。
检出限是指在分析过程中，能够被检测出的最小浓度。
通常情况下，检出限是指信号与噪声比为3:1时的浓度。
也就是说，当我们在样品中加入一定浓度的分析物，如果这个浓度低于检出限，那么我们就无法检测到它的存在。
检出限的大小取决于仪器的灵敏度、噪声水平和分析方法的选择等因素。
在实际应用中，检出限的大小对于确定分析方法的可行性和确定样品中分析物的存在与否都非常重要。
测定下限则是指在分析过程中，能够被准确测定的最小浓度。
通常情况下，测定下限是指信号与噪声比为10:1时的浓度。
也就是说，当我们在样品中加入一定浓度的分析物，如果这个浓度低于测定下限，那么我们虽然可以检测到它的存在，但是无法准确地测定它的浓度。
测定下限的大小取决于仪器的灵敏度、噪声水平、分析方法的选择以及实验条件的控制等因素。
在实际应用中，测定下限的大小对于确定分析方法的可靠性和确定样品中分析物的浓度都非常重要。
需要注意的是，检出限和测定下限的大小并不是固定不变的，它们的大小取决于实验条件和分析方法的选择等因素。
因此，在进行分析化学实验时，我们需要根据具体情况来选择合适的分析方法，并且在实验过程中严格控制实验条件，以保证分析结果的准确性和可靠性。
总之，检出限和测定下限是分析化学中常用的指标，它们可以用来描述分析方法的灵敏度和可靠性。
在实际应用中，我们需要根据具体情况来选择合适的分析方法，并且在实验过程中严格控制实验条件，以保证分析结果的准确性和可靠性。
仪器检出限、方法检出限、样品检出限及测定下限的概念及出别
[导读]长期以来，各个领域的检测人员针对检出限概念、估算方法及在各个不同领域的应用都进行了大量的探讨。
在实际应用中，仪器检出限、方法检出限及样品检出限及测定下限的概念经常混乱检出限是分析测试的重要指标，对于仪器性能的评价和方法的建立都是重要的基本参数之一。
在日常检测过程中，检出限为具体量度指标，特别是在痕量分析中，痕量分析误差与样品含量相对于检出限的倍数相关联。
检出限的确定对于分析方法的选择具有重要意义。
对检出限的忽视有可能导致检测结果的不确定度增大。
长期以来，各个领域的检测人员针对检出限概念、估算方法及在各个不同领域的应用都进行了大量的探讨。
像分析仪器在测定过程中存在与噪音相区别的小信号检出问题，同时也存在着分析方法能可靠测定物质最低含量的界限问题，这两个概念有着本质的不同。
在实际应用中，仪器检出限、方法检出限及样品检出限及测定下限的概念经常混乱。
在检验检疫行业中，进出口产品的种类繁多，涉及的领域也是多种多样，对检测人员的要求高，为保障进出口产品质量把关服务的有效进行，合理的使用仪器分析，科学有效的评估仪器分析，都要求在仪器的检出限等各项指标上有个清晰完整的认识。
为理清在检出限概念和层次上的认识，本文将对检出限的概念、分类和影响因素进行详尽的探讨。
一、检出限的概念1947年，德国人Hkaiser首次提出了有关分析方法检出限的概念，并提出检出限和分析方法的精密度、准确度一样，也是评价一个分析方法测试性能的重要指标。
国际纯粹与应用化学联合会( IU-PAC) 于1975年正式推行使用检出限的概念及相应估算方法，于1998年又发表了《分析术语纲要》对检出限检出，检出限的定义为：某特定方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量，公式表示为：欧盟《执行关于分析方法运行和结果解释的欧盟委员会指令》(2002/657/EC)的最新检测限的概念 CCα和 CCβ检测限( >>α) 是指大于等于此浓度限，将以α误差概率得出阳性结论。
饮用水水质检测中检出限和测定下限的评价方法与合理性判定
饮用水水质检测中检出限和测定下限的评价方法与合理性判定摘要：本文主要研究了饮用水的水质检测中检出限和测定下限的评价方法，特别是在当前民众对饮用水质量要求不断提高的背景下，针对饮用水水质的检测需要进一步优化与提高，确保能够给民众带来更加健康的饮用水。
在进行饮用水水质检测的过程中，采用上述评价方法，在很大程度上能够提高检测的准确率与科学性，对于保障民众饮用到健康的饮用水有着很大的帮助，在长期的应用中有着一定的优势。
在实际讨论的过程中，需要采用标准曲线最低点与方法检出限和测定下限进行关联，这样能够利用最小二乘法拟合曲线进行饮用水水质的分析与评价。
这种检测方式在当前有着诸多应用，在很大程度上能够提高水质检测效果。
并且，利用本文所研究的评价方法，在很大程度上能够提高检测过程中的严谨性与科学性，能够在很大程度上保障检测结果的有效性，是当前饮用水水质检测中的主要技术方法。
因此，本文就关于饮用水水质检测中检出限和测定下限的评价方法与合理性判定展开分析，旨在提高饮用水水质检测效果。
关键词：饮用水；方法检出限；测定下限；评价方法；合理性判定一、检出限与测定下限的定义1.检出限检出限这个概念，最早是在19世纪提出的，在当时的德国学者进行水质研究中，提出了这一检测概念。
并且，在后来的饮用水水质检测中，检出限的应用越来越广泛，其间为止已经有着近百年的应用历史。
在检出限的定义中，指的是在化学概念下的一种指标分析，可以将其理解为一种定性概念。
检出限在饮用水水质检测中，有着十分广泛与普遍的应用，其能够针对水体样本中的检出待测物质的最小浓度进行描述。
检出限在后来的发展中，还可以详细划分为仪器检出限和方法检出限两种概念。
首先，仪器检出限指的是，在化学仪器检测与使用下，呈现出来的检出限结构，能够结合化学仪器对水体进行最低限制的检测。
方法检出限，指的是在具体的分析方法使用中，针对水体进行物质的检测与评价。
在实际应用的过程中，方法检出限的应用范围较广，其能够结合实际的检测环境、监测方式、样本质量、分析人员水平等客观因素产生变化，所以在进行饮用水水质检测的过程中其体现出的可变性特点有着良好的应用空间，被更多地应用到饮用水水质检测中。
饮用水水质检测中检出限和测定下限的评价方法与合理性判定
食品科技饮用水水质检测中检出限和测定下限的评价方法与合理性判定于夕娟（平度市疾病预防控制中心，山东青岛 266700）摘 要：水质检测是保障饮用水安全的重要手段，在水质检测中检出限和测定下限是两个重要的概念，直接关系到水质检测结果的准确性和可靠性。
因此，评价检出限和测定下限的合理性对于保障饮用水质量具有重要的意义。
关键词：水质检测；测定下限；评价方法；合理性判断Evaluation Methods and Rationality Determination of Detection Limit and Determination Limit in Drinking WaterQuality TestingYU Xijuan(Pingdu Center for Disease Control and Prevention, Qingdao 266700, China) Abstract: Water quality testing is an important means of ensuring the safety of drinking water. The concepts of detection limit and determination limit are two important concepts in water quality testing, which directly affect the accuracy and reliability of water quality testing results. Therefore, evaluating the rationality of detection limit and determination limit is of great significance for ensuring the quality of drinking water.Keywords: water quality testing; determination limit; evaluation method; rationality judgment.通过分析水质检测中检出限和测定下限计算公式以及实际应用可知，现代分析技术可以检出饮用水中可能存在的微量污染物，如有机物、重金属等，因此在水质检测中需要考虑检出限和测定下限的问题。
参见关于ICP分析方法测定上下限
检出限、测定限、最佳测定范围、校准曲线及分析空白第一节：检出限1.检出限为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。
所谓“检出”是指定性检出，即判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。
检出限除了与分析中所用试剂和水的空白有关外，还与仪器的稳定性及噪声水平有关。
在灵敏度计算中没有明确噪声的大小，因而操作者可以将检测器的输出信号，通过放大器放到足够大，从而使灵敏度相当高。
显然这是不妥的，必须考虑噪声这一参数，将产生两倍噪声信号时，单位体积载气或单位时间内进入检测器的组分量称为检出限。
则：D = 2N / S式中：N---噪声（mV或A）；S---检测器灵敏度；D---检出限，其单位随S不同也有三种：Dg=2N / Sg, 单位为mg/mlDv=2N / Sv, 单位为ml/mlDt=2N / St, 单位为g/s有时也用最小检测量（MDA）或最小检测浓度（MDC）作为检测限。
它们分别是产生两倍噪声信号时，进入检测器的物质量（g）或浓度(mg/ml)。
不少高灵敏度检测器，如FID、NPD、ECD等往往用检出限表示检测器的性能。
灵敏度和检出限是两个从不同角度表示检测器对测定物质敏感程度的指标，前者越高、后者越低，说明检测器性能越好。
从而可见，测量方法的检出限于分析空白值、精密度、灵敏度密切相关。
他是分析方法的一个综合性的重要计量参数。
2. 检出限的计算方法1）在《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定：给定置信水平为95%时，样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限（D.L）。
这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。
D.L = 4.6σ式中：σ—空白平行测定（批内）标准偏差（重复测定20次以上）。
2) 国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）对分析方法的检出限D.L作如下规定。
在与分析实际样品完全相同的条件下，做不加入被测组分的重复测定（即空白试验），测定次数尽可能多（试验次数至少为20次）。
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（2）检出限的确定
① 配制1份浓度为c，接近于空白值的标
准溶液，测量Leabharlann 0次以上X ，得到平均信号 （ ），求出测量信号的标准偏差（）。
② 用下式计算出检出限（用浓度单位
表示）
cL
3 X
c
2. 灵敏度 (Sensitivity)
灵敏度：待测物浓度（或质量）改
变一个单位时所引起的测量信号的变化 量。用S表示，S=dx/dc，也可以把灵敏 度理解为分析曲线的斜率。
1.检出限（Detection Limit）
检出限为某特定分析方法在给定的 置信度内可从式样中检出待测物质 的最小浓度或最小量。
所谓“检出”是指定性检出，即判定式样中 存有浓度高于空白的待测物质。检出限 除了与分析中所用试剂和水的空白有关 外，还与仪器的稳定性及噪声水平有关。
（1）检出限的定义：信号为空白测量值 （至少20次）的标准偏差的3倍所对应的 浓度（或质量）。即置信度为99.7%时被
3. 检测下限 (Limit of Quantitative Determination, LQD)
定义：检测下限为信号空白测量值 标准偏差的10倍所对应的浓度 (或质量)。
当待测物的含量≥LQD，才可准确测 定，所得分析结果才有可靠性。
检出限只能粗略地表征体系性能,仅是一种 定性的判断依据,通常不能用于真实分析。测定 下限则是痕量或微量分析定量测定的特征指标。 仪器的测定下限表示仪器进行定量分析时所能 达到的最低界限,是指在高置信度下测定物质的 最低浓度或量。
检出限与灵敏度的关系:
cL
3 S
灵敏度和检出限是两个从不同角度表示检测器 对测定物质敏感程度的指标，前者越高、后者 越低，说明检测器性能越好。检出限有仪器检 出限和方法检出限两类。
A.仪器检出限 指产生的信号比仪 器噪音大3倍的待测物质的浓度， 但不同仪器检出限定义有所差别。
B.方法检出限 指当用完一完整的方 法，在99%置信度内，产生的信号不 同于空白中被测物质的浓度。
当以检出限作为分析方法和分析仪器比较标 准时,应约定统一的检出限计算方法。
检测下限反映出分析方法能准确地定量测定低 浓度水平待测物质的极限值。在没有(或消除了) 系统误差的前提下,受精密度要求的限制,对特定 的分析方法来说,精密度要求越高,测定下限高于 检出限越多。 测定下限越低说明检测仪器和检测方法对待 测物质的敏感性越高,表明仪器性能良好、方 法选择合理。 对于化学工作者,要分清检出限与测定下限的 含义和关系,提高检测结果的可靠性和准确性, 更好地实现实验室质量控制