植物中硒、铝、铅、镉、铬、汞、砷的测定

分光光度计
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光电倍增管
数字直读 交流 自动记录仪
当A=0.434(或透射比T=36.8%)时，测量的相对误差最小。
测定原理
铝试剂与铝离子、铁离子、铟离子、 镧系元素三价离子等形成红至紫色配合物。
在中至微酸性条件下，铝离子能与玫红三羧酸铵（铝试 剂）生成红色的络合物，在pH4时，生成的络合物最为稳定 （稳定时间约为2小时），在一定浓度范围内，用520nm波 基体背景 长可做比色测定。
朗伯比尔定律： 0.2～0.8 ①非平行光和光的散射是误差大 ②溶液吸收的越大，光信号
越弱，读数误差越大
光电信号（It）由光电倍增管输出与透射率（It/I0）呈正比，而吸光度A 与透射率（ It/I0 ）呈反比。为使其输出与吸光度A呈正比，仪器一般均 装有对数转换的电子线路，因而仪器可以直接输出吸光值。。
汞的测定—冷原子吸收（或荧光） 光度法
提要： 1、汞易挥发，汞单质在常温下即有汞蒸气产生。 因此，前处理时，保持样品于强氧化条件下灰 化，以免损失。 2、利用待测液中离子态汞在还原剂作用下生成 单质汞，而单质汞在常温常压下即能原子化的 特点，采用冷原子吸收光度法或冷原子荧光光 度法，或用共价氢化物原子荧光光度法对微量 汞进行测定。
植物中 硒、铝、铅、镉、铬、汞、砷的测定
组员：张倩
李晓静 高柯南 刘彬彬 毛洪成
硒的测定
植物中硒含量很低，最多不超过2个ppm。所以溶 液中微量硒的测定用“催化极谱法”或者共价氢化物 原子荧光法。两者都能取得很好的效果，灵敏度和精 密度都能得到保证。另外，值得注意的是，硒在消解 反应过程中容易形成易挥发的亚硒酸，造成挥发性损 失。所以常在样品中加入适量的“铁”，使硒与铁形 成复合物而被固定下来以避免前处理过程中硒的损失。
操作步骤
分离
1、样品消化 2mm样品→150ml三角瓶→加Fe标液（硫酸铁铵）→水浴蒸干？→浓硝
酸15ml，60﹪～62﹪高氯酸3ml。以下同“湿法灰化2”操作;操作中注意防止 蒸干。消化结束后用水转移定容100ml。同时做空白。 2、硒的测定
清夜25ml→50ml小烧杯→ 60﹪～62﹪高氯酸2ml,混匀→电热板上 加热浓缩至刚冒高氯酸白烟(T<250℃) →冷却,水25ml,50ml容量瓶 →NaOH溶液→棕红色沉淀出现→除去沉淀→加60﹪～62﹪高氯酸 2ml，亚硫酸钠2ml，混匀→20min后，浓氨水（pH 10），→加混合 底液10ml（氯化铵，EDTA）,碘酸钾（或高碘酸钾）10ml→摇匀，定 容→极谱仪上测定。 1，Sn 缓冲液，pH10～11 2,Sn-2
容量瓶沸水浴加热5min→冷却，室温，定容→分光光度计 520nm波长，2h内完成比色测定。同时做空白和标准系列。
还原三价铁，生成无色的抗坏血酸亚铁，防止 铁干扰
铅、镉、铬的测定—原子吸收分 光光度法
植物中铅、镉、铬的含量是环境污染水平 在植株中的体现，也反映了作物本身被污染的 程度。当这些重金属含量超标后，会直接造成 食品安全问题，进而危及人体健康。 植物性样品中铅、镉、铬测定宜采用“干 法灰化”为前处理方法，灰化液可直接用原子 吸收分光光度法分析测定。
酸法灰化液5～10ml→50ml容量瓶→1：1多的硫脲和抗坏 血酸混合液，6mol/L的盐酸→摇匀，定容。以下同上述“干法 灰化液”。
混合还原剂，把五价砷还原成三价砷，只有三价砷才 能和硼氢化钾快速反应。另外，硫脲与铜离子等反应 来屏蔽一些干扰。抗坏血酸起稳定红色
操作步骤
沸点338℃
1mm样品→150ml三角瓶（2～3粒玻璃珠或陶瓷片）→三酸混合液 （nHNO3:nH2SO4:HClO4=8:1:1）→弯角小漏斗，2h以上。→调温电炉， 150℃以下40min至1h→颜色变浅，升温250℃，白烟，减弱（此时消化液应 为无色清亮溶液，否则，应取下三角瓶，冷却后加入1:1的硝酸、高氯酸混合 液继续消化）→继续升温至有硫酸的缕状烟出现，结束。 10﹪盐酸洗涤→三角瓶→电炉，加热，沸腾，冷却至室温→过滤至100ml 容量瓶【0.5﹪盐酸洗涤沉淀至无铁反应（用硫氰化钾检测）】→0.5 ﹪盐酸 定容，摇匀。 HCl+Fe(OH) 3 氢氧化铁和二氧化硅 1～10ml上述溶液→25ml容量瓶→2滴对二硝基酚指示剂（呵呵，我又来 了？）→3mol/L NH4OH中和至淡黄色→0.1mol/L HCl调至无色→1 ﹪抗 坏血酸溶液摇匀→放置2～3分钟→加显色剂，加水至20ml，摇匀。
铝的测定—铝试剂比色法
铝在植物中的作用目前尚不清楚，强酸性 含高活性铝的土壤虽对一些作物具有明显毒 害，但一些作物在正常生长的情况下却会累 积较多的铝。例如，生长在强酸性土壤中的 中，含铝量可高达10个ppm；除此之外，在 大多数植物叶片中，铝含量为0.3～0.5个ppm。 铝是极难原子化的元素，除ICP能达到一 定原子化效率外，原子吸收，原子荧光对铝 的测定均不理想。因此，微量铝的测定多采 用比色法。
测定步骤
样品前处理采用“干法灰化”，但因元素含量低，样品用量宜在5～ 10g。此外，铅镉铬在灰化过程中宜被碳粒吸附，导致溶解不完全，因 此？。（除尽碳粒）处理后的灰化用1mol/L盐酸溶解，转移，定容。做 空白。 分别用标准储备液做标液。 在火焰原子吸收分光光度计上分别点燃空心阴极灯，按照标准系列、 空白、样品的顺序分别进行测定。（若样液含量低于1ug/ml则最好用” 无火焰电热石墨炉”，或共价氢化物原子荧光光度计上进行测定。
剧毒，熔点70℃，能不经熔化挥发
硒铁复合物指在含硒样品溶液中加入铁盐和亚铁盐 ，
在一定条件下形成铁氧体 ， 四价硒离子通过吸附、包 裹、夹带的作用，取代铁氧体晶格中 或 的位 置，形成复合铁氧体， 其形成过程大致如下 ：
pH 7～7.5
一、催化极谱法
测定原理
复合铁氧体溶于高氯酸中，以柠檬酸三铵、EDTA作掩蔽剂，一定 酸性条件下 被亚硫酸还原成单价硒。（极谱仪）在氯化铵-氢 氧化铵缓冲溶液中 （pH10～11），Se在电极作用下与亚硫酸根 生成硫代硒酸根。在碘酸钾存在下，硫代硒酸根产生一个灵敏的 硒极谱催化波。其峰电流值随硒 浓度增加而增加。
测定步骤
样品前处理按本节“湿法灰化1、2、3法”。 植物样品消化液→已预热并调试好的仪器 反应器→注入还原剂→稳定后读数（或最大 值）。同时测定标准系列和空白。
砷的测定
植物样品中砷的前处理既可以用干法灰化 也可以用湿法灰化。其中，干法灰化因操作简 单、用样量大、灵敏度高、空白值低而最为常 用。而溶液中砷的测定以“共价氢化物原子荧 光光度法”最好。既然这样，那我们就用它了， 亲。
氢化物发生法，使得元素与机体分离，干扰少
二、共价氢化物原子荧光法
测定原理
惰性气体，Ar。。保护原子被氧化，隔绝二氧化碳
一定盐酸浓度下，于消化液中加入足量的硼氢化钾 （KBH4），利用硼氢化钾在酸性条件下分解产生的原子态 [H· ]，将硒酸根还原为具有挥发性的共价氢化物“氢化硒 SeH4）”，用载气将其导入原子荧光光度计的原子化器， 经加热后分解后产生硒的基态自由原子，硒原子被高强度 的硒共振线激发后产生硒的原子荧光，该荧光强度与进入 原子化器的硒的共价氢化物数量呈正比，可被检测器检测。
操作步骤 ⑴干法灰化液—共价氢化物原子荧光光度 3+ 法
1mol/L HCl干法灰化液10～15ml→50ml容量瓶→1：1多的 硫脲和抗坏血酸混合液，6mol/L的盐酸→摇匀，定容。在共价 氢化物原子荧光光度计上测定砷的荧光值，并与砷的标准系列 比较得出待测液中砷的含量。 酸性条件
⑵酸法灰化—共价氢化物原子荧光光度法
6+ SeH 4
有毒，熔点-66.1℃，沸点-44.1℃，溶于水和二氧化碳
不能加铁
操作步骤 1、样品消化（同催化极谱法） 2、硒的测定
硒的消化液于25ml容量瓶中，加HCl，用水定容，摇匀，在 共价氢化物原子吸收分光光度计上测定，同时测定硒的标准系列 和空白。(KBH4跑哪儿去了？。。检测限＜300ug/L)