有机物的分离与鉴别

分离有机混合物的几种方法：
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3、根据混合物 各组分挥发性 的不同进行分 离：
这类组分由于沸点或 蒸气压不同，可采用 蒸馏/减压蒸馏、水蒸 气蒸馏、升华等方法。 如邻硝基苯酚和对硝 基苯酚的混合物
例：如何将硝基苯、苯胺、苯酚组成的混合物进行分离
解：硝基苯、苯胺、苯酚
加NaOH 加乙醚 水层 苯酚钠 HCl水溶液 分去水层，干燥后蒸馏 水层 苯胺盐酸盐 苯酚 NaOH水溶液 分去水层，干燥后蒸馏 苯胺 乙醚层 硝基苯 蒸去乙醚，干燥 硝基苯
H+
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COOH + SOCl2 RCOCl + R'OH
[ RCNHO ]3 Fe + 3HCl
O
羧酸及其衍生物的鉴别：
酯、酰卤、酸酐及酰胺都可以生成相应的羟肟 酸。利用羟肟酸铁试验来检验它们的存在。
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除此之外，还可利用这四种衍生物结构上的差异加以区 别。低级衍生物可通过水解的方法，例如酰卤水解时可 产生卤化氢，卤化氢可使湿的蓝色石蕊试纸变红;酰胺碱 性水解后产生NH3，可使红色石蕊试纸变蓝。
+ H2SO4
SO3H
+
H2O
可用此法来区别烷烃、环烷烃（小环烷烃除外）与 芳烷烃。此外还可以采用硫酸-甲醛试验。含有甲 醛的浓硫酸在室温及微热情况下可与芳烃、酚等衍 生物呈现不同的颜色或沉淀。例如苯的反应如下：
2
+
HCHO
H2SO4
CH2
(o) H2SO4
CH
o
各种芳烃反应后产生的颜色为： 橙色：三乙苯 蓝绿色：联苯 绿色：稠环芳烷 红色：苯、甲苯、二甲苯、异丙苯
生成的异腈有毒，反应完毕后就加入稀盐酸将其分解。
硝基化合物的鉴别：
a、亚硝酸试验： 伯仲硝基烷烃可与亚硝酸发生如下反应： RCH2NO2 + HONO RC NOH NO2
硝肟酸
+ H 2O
R2CHNO2 + HONO
R2C
N=O NO2
+ H2O
假硝醇
在碱性溶液中硝肟酸盐呈红色（这些盐在干燥时易爆 炸）。假设醇在溶液中是蓝色的。叔硝基烷烃由于没有 α-氢原子，因此与亚硝酸无反应。
烃类化合物的鉴别：
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b、高锰酸钾溶液试验：烯烃遇高锰酸钾 后可使后者紫色褪去生成褐色二氧化锰 沉淀。干扰其试验是一些酚、醛、醇及 炔烃。一些不与溴的四氯化碳溶液反应 的烯烃（如四苯乙烯、二苯乙烯）可被 高锰酸钾氧化。
烃类化合物的鉴别：
3、炔烃 以上两个烯烃的鉴别试验同样也可用于烯 烃的检定。做为炔烃的特性检定，就是对三 键上氢质子的鉴定。 R C CH +
（2）烯烃： a、溴的四氯化碳溶液试验：大多数 烯烃可使溴的四氯化碳的棕红色褪去。 C=C + Br2 C
Br
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C
Br
注意：有些化合物如酚、芳胺、醛酮等也会使溴褪色，但 这些反应常伴有溴化氢气体，且不溶于四氯化碳中，可用 石蕊试纸检验其实存在，以区别取代和加成反应。个别位 阻在的烯烃及双键连有电负性较多的基团时，这个鉴别不 明显或不能反应，例如1，2-二苯乙烯反应很慢;而四苯乙 烯不能加成。
而烷烃则不能溶于浓硫中。 此外，还可利用醚与氢碘酸的反应来鉴别
ROR' + 2HI R' I' + HgNO3
RI + R'I + H2O HgI2 + R'ONO2
(橙红色)
产生的碘代烷遇到硝酸汞可生成碘化汞的橙色沉淀。
羧酸及其衍生物的鉴别：
a、酰胲铁试验：羧酸不能直接和羟氨反应生成羟 肟酸，但可先将羧酸转变为酰氯，再转变成酯， 酯可与羟氨作用生成羟肟酸，羟肟酸在弱酸性溶 a 液中与三氯化铁形成有色的羟肟酸铁（又称酰胲 铁），颜色大多数为紫红色或深红色。 R RCOCl + SO2 + HCl RCOOR' + HCl OH RCOOR' + H2NOH RC NHOH + R'OH O 3RC NHOH + FeCl3
+ HNO2
N N=O
（黄色固体）
+ H2O
叔胺：脂肪族叔胺由于氮上没有氢只和亚硝酸生成不稳 定易水解的亚硝酸盐。芳香族叔胺若苯环对位无取代基 时可与亚硝酸发生芳环上的取代反应。 N(CH3)2 + HNO2 O=N N(CH3)2
(绿色片状结晶)
b、兴斯堡试验：
三种胺与苯磺酰氯发生不同的反应： RNH2 + NaOH + SO2Cl Na+
R3CX；RCH=CHCH2X；C6H5-CH2X；RCHBrCH2Br；RI
（2）室温下反应较慢，加热后能产生沉淀的卤代烃有： RCH2X（碘代物除外）；R2CHCl；O2N Cl NO2
（3）加热后仍无卤化银沉淀的卤代烃有： Ar-X；RCH=CHX；HCCl3；ArC O CH2X及ROCH2CH2X等
b、碘化钠—丙酮溶液试验：
许多氯代物和溴代物可与碘化钠—丙酮溶液反应生成氯 化钠或溴化钠沉淀。 RCl + NaI RBr + NaI
丙酮 丙酮
RI + NaCl RI + NaBr
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1、醇的鉴别
2、醛的鉴别
3、酮的鉴别
4、醚的鉴别
1、醇的鉴别
2ROH+2Na 2RONa+H2
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R2CHOH+HCl
b、中和当量试验：由于羧酸具有酸的性质，常 常可以用指示剂或它们在碳酸氢钠溶液中的溶 解这样的简单方法来鉴别。但有些羧酸由于酸 性较弱，仅能采用标准碱滴定的方法来计算中 和当量。
胺的鉴别
a、亚硝酸试验： 伯、仲、叔胺与亚硝酸作用的现象各不相同。
伯胺：RNH2 + HNO2
ROH + N2 + H2O
乙醚层 苯胺、硝基苯 HCl水溶液
烃类化合物的鉴别：
烷烃 烯烃 炔烃 共轭二烯烃 环烷烃 芳烃
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烃类化合物的鉴别：
烃类化合物的鉴别
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（1）烷烃：
RH+Br
CCl4 hv
RBr+HBr
这个反应由于产生溴化氢，把蘸有 浓氨水的玻璃棒放在试管口时会有 白雾生成，或用蓝色石蕊试纸检验。
烃类化合物的鉴别：
酮的鉴别：
a、2，4-二硝基苯肼试验： 上述所有的醉茶和酮都是能与2，4-硝其苯肼反应，生成黄色或橙 色的2，4-二硝其苯腙沉淀
R C=O + H2NNH R1(H) NO2 R C=NNH NO2 R1(H) NO2 + H2O NO2
所以，2，4-二硝其苯肼又称为羰基试剂，用于区别羰基化合物和 非羰基化合物。一些易被氧化的α、β-不饱和醇、苄醇及缩醇也与 此试剂盒呈正性反应。 b、碘仿反应 次碘酸钠可与甲基酮、乙醛及能与此试剂反应生成上述醛酮 的醇发生反应，生成三碘甲烷黄色沉淀。
R
C
ONH4+2Ag + 3NH3+ H2O
b、费林（Fehling)试验： 费林溶液是酒石酸钾钠和硫酸铜的碱性溶液，此试剂起着 氧化铜的作用，它被醉茶还原为砖红色沉淀的氧化亚铜。
O O
R
C H + CuO
R C OH + Cu2O
醛的鉴别：
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c、西佛试验（Schiff's） 西佛试剂用来鉴别醛酮。酮一般显示负性结果，醛得到 正性结果。本试验也可鉴别甲醛和其它的醛。正性结果 的醛类反应后呈紫红色，若在呈紫红色溶液中慢慢加入 少许25%的硫酸，溶液若很快褪色的则表明是其它的醛 类，颜色经久不褪的表明是甲醛。酮类与品红试剂不起 反应。
o
∆
o + o o
o o
5、环烷烃
由于小环烷烃（三、四元环）的活泼性，可利用与溴 的四氯化碳的加成开环反应来鉴别。与烯烃的区别利 用小环烷烃对氧化剂 的稳定性，小环烷烃不能与高锰 酸钾溶液反应，这样可将烯烃和小环烯烃区分开。而 稳定的环烷烃与开链烷烃的检验方法相同。
6、芳烃
许多芳烃可与浓硫酸反应而溶于浓硫酸中。
CH3 CCH2C CH3 , CH3
CH CH2
CHCH3
但有一些化合物可与此试剂发生水解反应生成醋酸，得不到碘仿沉淀。例如： CH3 CCH2COOR ; CH3 CCH2CN ; CH3 CCH2NO2 等
O O O
醚的鉴别：
一般来讲醚对一些常用的化学试剂是惰性的，与烷烃的性质相 似，但由于醚分子含有氧，可与浓硫酸生成yang盐，yang盐 可溶于浓硫酸中。 ROR'+H2SO4(冷) [ROR ]+ HSO4H
卤代烃的鉴别：
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a、硝酸银醇溶液试验
b、碘化钠—丙酮溶液试验
a、硝酸银醇溶液试验 卤代烃与硝酸银醇溶液反应的结果是产生卤化银沉淀：
R—X + AgNO3
RONO3 + AgX
由于卤代烃分子结构不同，上述反应的反应速度差别较大。 可将卤代烃分成三种：
（1）室温下立刻产生卤化银沉淀的卤代烃有：
ZnCl2
27℃ 2~3min
R2CHCl+H2O
R3COH + HCl
ZnCl2
27℃立即
R3CCl+H2O
醛的鉴别：
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a、吐伦试验： 吐伦试剂中的银离子被还原成金属银，均匀附着在试管壁 上，形成光亮的银镜。由于它不能与一般的酮反应，因此 可以区分醛和酮。
O
RCHO + 2Ag(NH3)2OH