裂解C9加氢制溶剂油
裂解碳九加氢制备环戊烷及芳烃溶剂油
裂解碳九加氢制备环戊烷及芳烃溶剂油作者：杨晶宇许振兴赵耀斌张家栋杨丰来源：《中国化工贸易·中旬刊》2017年第02期摘要：以裂解碳九为原料，经解聚、精馏、加氢制备环戊烷及芳烃溶剂油的工艺进行了论证，重点考察了双环戊二烯解聚分离及C5/C9混合加氢条件。
实验表明：裂解碳九在190℃时双环解聚率达90%以上，并得到了较好的分离。
C5/C9混合原料在经过一段反应入口温度40-80℃，压力2.5-2.8MPa，二段反应入口温度130-150℃，压力2.5-2.8MPa两段加氢后，得到了水白色的透明液体，经过后续的分离得到了合格的环戊烷及芳烃溶剂油产品。
关键词：裂解碳九；双环戊二烯；解聚；加氢；环戊烷；芳烃溶剂油随着乙烯装置规模的大型化和生产能力的不断提高，乙烯副产碳九馏分的综合利用变得越来越重要。
合理的利用碳九原料，实现效益的最大化，成为目前石油化工行业面临的一个重要课题。
裂解碳九馏分组成及其复杂，从以往的资料看，裂解碳九主要用于加氢生产芳烃溶剂及三苯，根据用户需求切割成不同规格的溶剂油及芳烃，也可以提取有效组分聚合成石油树脂。
还可以提取粗环戊二烯及粗甲基环戊二烯。
本实验所用原料为裂解碳九，经解聚精馏、C5/C9混合加氢、负压精馏制取高纯环戊烷及芳烃溶剂油。
所得环戊烷产品超过了国标的要求，可用作电冰箱、冰柜的保温材料。
芳烃溶剂油产品达到了国标的要求，可用于油漆、涂料等行业作溶剂使用，也可作染料、胶粘剂、油墨的溶剂和农药的乳化剂、高级清洗剂等。
1 实验部分1.1 原料裂解碳九：双环戊二烯15%左右，中原乙烯生产；阻聚剂：对叔丁基邻苯二酚；镍基、镍钼基加氢催化剂：中国石化上海石油化工研究院生产；氢气为钢瓶氢，氢气含量大于99%；1.2 所用设备解聚精馏设备为自制，加氢装置为天津大学北洋化工实验设备有限公司制作。
1.3 实验操作实验操作部分共分三部进行，第一步为双环戊二烯解聚及碳九分离，第二部为C5/C9混合加氢，第三部为环戊烷及加氢碳九分离。
裂解C9加氢制溶剂油
背景介绍裂解汽油成份中50％是芳香烃，还有二烯烃和其它不饱和烃；为了提高其性能和附加值，经常使用二段加氢的方法，其中C9和C9+馏分经二段加氢可得辛烷值较高的溶剂油。
工艺流程及操作条件流程示意进料要求和产品性质C5 原料产品二烯%(wt) <80.0 ≯1%单烯烃%(wt) <95.0 ≯40%硫(ppm) <50C6 ~ C7 原料产品溴值(g.Br/100 g. oil) <40二烯(g.I/100 g. oil) <20 <1C9 ~ C10 原料产品二烯(g.I/100 g. oil) < 90.0 ≤ 2.0溴值(g.Br/100 g. oil) < 200.0硫(ppm) < 100Gums (mg/100 ml oil) ≤ 60.0催化剂物理特性载体颜色TiO2-Al2O3绿色形状条状尺寸(mm) 5-10堆积密度g/ml 0.6-0.8抗压强度(N/mm) >18 一段加氢催化剂载体颜色TiO2-Al2O3蓝色形状三叶草型尺寸(mm) 4-7堆积密度g/ml 0.6-0.8抗压强度(N/mm) >18 二段加氢催化剂操作条件进料C5 C6 ~ C7 C9 ~ C10 液体空速(h-1) 1.0~1.5 4 1.0 ~ 1.5 循环比5:1 ~ 6:1 3 ~ 6:1 2.0 ~ 4.0100~ 300 : 1 80 ~ 200: 1 100 ~ 300: 1 H2/Oil比(体积)2.5 ~3.0 ≥2.3 2.8 ~ 3.0反应压力(MPa)进料温度(℃) 40 ~ 100 40-150 40 ~ 120放热(℃) 50 ~ 100 20-40 40 ~ 60 催化剂寿命. (年) 4 4 >2使用情况典型案例中国石化独山子分公司天利高新产能(kt/a):150原料(馏分):C9/C10二段催化剂: YN-1,BY-5在高空速和低反应温度的情况下二段催化剂(YN-1 and BY-5) 运行稳定中国石化催化剂北京分公司产量(kton/a): 30进料(馏分): C9催化剂: YN-1, BY-5在 2.0 MPa压力和40-60℃温度下，YN-1已经连续运行 4 年而不需再生。
裂解C9馏分加氢利用工艺研究
１ ．－１ ４７ ５ ８． ５ ４ ２ ． ５ １ １ ５ ８ ． １
ｌ２ ６ １０ ２
一
１２ ０
Ｉ ■、ｌ 实 跤 际 ＿ ｌ … 。ｌ３ ， ０ １
ｅ ｏ ｒ （０ 馏分加氢综合利用工艺技术有两个 。 难点 ， 一是 Ｃ 馏分 的切 割 分馏 预 处 理 ， 。 二是 具 有
国 内乙烯 工 业 已进 入 一 个 飞速 发 展 的时期 ， 乙烯装 置副产 的 ｃ 馏 分 约 占裂 解 产 物 总产 量 的 。
１ 试 验部 分 １ １ 原料 ．
１％ 一 ０ ， ０ ２ ％ 目前除 ３ ％做树脂外 ， ０ 其余作 为燃 料处理¨ ， 随着 乙烯 生产 能 力 的改 扩建 ， 富产 大 量 的裂解 ｃ 有待于开发利用， 裂解 ｃ 中含有大 。 量 烯 烃 和一 定量 的硫 、 等 杂质 ， 味 大 ， 定 性 氮 气 安 差， 经一段加氢精制饱和大部分烯烃后 ， 可作高辛 烷值汽油调合组份 ； 将一段加氢产品经过二段高
鬻 ㈣ ｔ ８ 阱 ７ ． ． ５ ５
馏 电 ： 誊。
ｌ 硫） （ 。 ’ ） ｔ ｝ ／ 雌 ｇ （
油经 济效 益好 ， 场 前 景 宽 广 。 目前 ， 。 分 加 市 Ｃ 馏 氢技 术并 没有 在全 国炼 化企 业 大 面 积 推广 ， 功 成 开发 的催 化剂 不 多见 ， 因此 ， Ｃ 馏 分 加 氢技 术 对 。
一
油品加氢方面工作 。Ｅ ｍ ｉ ｙ ＿ ＠ｐ ｔ ｃｉ ．ｏ ．ｎ — ａ ： ｙ ｆ ｅ ｏｈ ａｃｍ ｃ 。 ｌｊ ｙ ｒ ｎ
２ — ０
第４ 卷 第３ ２ 期 Ｓ Ｈ／Ｔ ０ ８ － ２ ０ ６ ９－ ０ ０。
方
SL-C9-04系列催化剂在裂解碳九加氢装置的应用
南京扬子精细化工有限责任公司充分利用 C9 资源, 在生 产双环戊二烯的基础上, 建设一套 C9 加氢装置。 裂解碳九成 分主要包括苯乙烯, 乙烯基甲苯类, 双环戊二烯, 烷基苯及稠 环芳烃等, 具有较好的溶解能力及较高的辛烷值, 经加氢精制 后, 可作为芳烃溶剂油及汽油调和组分[1] 。 加氢装置采用国产 SL-C9-04 系列催化剂, 于 2016 年 4 月一次投产成功, 经过 8 个月考察, 工艺运行稳定, 产品质量满足市场需求, SL-C9 04 系列催化剂稳定性高, 脱硫除胶能力强, 能够满足加氢装置 长周期运行的需求。
价的产品。 经 6 个月的工艺考察, SL-C9-04 系列催化剂加氢脱硫除胶性能稳定, 产品质量满足市场要求。
关键词: 加氢; 催化剂; 脱硫; 除胶
摇 中图分类号: TE624摇 摇 摇
摇 文献标志码: B摇 摇 摇
文章编号: 1001-9677(2018)06-0107-03
Application of Sl-C9-04 Series Catalyst in Cracking C9 Hydrogenation Device
活性组份 / 载体
SL -C9 -04 玉 10 黑色
挤条型 0郾 70依0郾 10来自130 依30 NiO-D-F / Al2 O3 -MO2
SL -C9 -04 域A 3郾 8
褐黄色 三叶挤条型 0郾 65依0郾 08
160 依30 NiO-MoO3 / Al2 O3 -MO2
SL -C9 -04 域B 8郾 5
一段为鼓泡床反应器, 镍系催化剂; 二段为滴流床反应器, 鉬镍催化剂。 在一段高分压力 3郾 65 MPa, 体积空速 0郾 72 h-1 , 反应器 入口氢油体积比 6501; 二段高分压力 3郾 55 MPa, 体积空速 0郾 61 h-1 , 反应器入口氢油体积比 7201 的条件下, 产出低硫, 低溴
c9芳香族氢化石油树脂
c9芳香族氢化石油树脂
C9芳香族氢化石油树脂是一种重要的化工产品，具有多种用途
和应用。
首先，让我们从化学角度来看，C9芳香族氢化石油树脂是
通过氢化C9芳烃裂解产生的，主要成分是环烷烃和环烯烃。
它具有
较高的软化点和较好的粘度温度特性，因此在涂料、油墨、粘合剂
和橡胶工业中得到了广泛的应用。
在涂料行业中，C9芳香族氢化石油树脂通常用作增塑剂和溶剂，可以提高涂料的附着力和耐候性，同时改善涂料的流变性能。
在油
墨生产中，它常被用作增塑剂和黏合剂，有助于提高油墨的印刷性
能和附着力。
在粘合剂领域，C9芳香族氢化石油树脂可以用于生产
热熔胶和压敏胶带，具有良好的粘合性能和耐热性。
此外，它还被
广泛应用于橡胶工业中，用作橡胶增塑剂和粘合剂，可以改善橡胶
制品的加工性能和耐老化性能。
除了以上提到的应用领域，C9芳香族氢化石油树脂还可以用于
油漆、沥青改性剂、包装材料等领域。
总的来说，C9芳香族氢化石
油树脂作为一种重要的化工产品，具有多种优良的性能和广泛的应
用前景，在各种工业领域都发挥着重要作用。
裂解碳九两段加氢开车总结
单烯烃加氢饱和：ＣｎＨ２ｎ＋Ｈ２→ＣｎＨ２ｎ＋２ 双烯烃加氢饱和：ＣｎＨ２ｎ－２ ＋２Ｈ２→ＣｎＨ２ｎ＋２ 硫化物加氢：Ｃ４Ｈ４Ｓ＋２Ｈ２→Ｃ４Ｈ６ ＋Ｈ２Ｓ
２ 装置情况 ２．１ 碳九加氢工艺流程
一段加氢目的是在低温下将碳九中的双烯烃等热敏性物 质除去，而不发生结焦现象，确保在较低空速下，处理高含量不 饱和组分原料时，反 应 器 内 气 液 分 布 合 理，不 产 生 沟 流 和 局 部 过热，抑制反应过程中聚合生焦反应的发生［３］。碳九原料中轻 组分、液相循环物 料 及 新 鲜 氢 一 起 混 合 后 去 一 段 加 氢 反 应 器， 在反应器内通过低温液相加氢，将双烯烃、苯乙烯及衍生物、茚 和部分单烯烃加氢，得到稳定的芳烃油［４］。若一段加氢反应器 产品双烯值含量 超 过 规 范 要 求，反 应 器 入 口 温 度 将 要 增 加，通 常入口温度调节 ５～１０℃，当入口温度过高时，易产生结胶聚合 反应，因此要避免在过高的入口温度下操作。
近几年，随着 我 国 乙 烯 装 置 规 模 的 不 断 扩 大，技 术 水 平 的 不断提高，乙烯年生产能力已超过 ２６００万吨。一般来说，一个 ３０万 ｔ／ａ的乙烯装置每年副产 ４～８万吨的裂解碳九，以此推 算，我国每年约副产裂解碳九约 ３４０万吨。以前，裂解碳九主要 作为装置内燃料平衡被烧掉，随着乙烯装置生产规模的不断扩 大和技术的飞速 进 步，燃 料 消 耗 也 在 不 断 降 低，一 部 分 裂 解 碳 九成为副产品被排出作为燃料油或碳黑原料出售，但价格相对 较低，经济效益较 差，而 且 由 于 裂 解 碳 九 中 含 有 大 量 的 烯 烃 和 杂环化合物［１］，具有刺鼻的异味，燃烧时有浓烈的黑烟，对环境 污染严重。
裂解碳九馏分加氢工艺的优化研究
矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
裂解汽油加氢精制原理
❖ 石油馏分旳含氮化合物可分为三类：
① 脂肪胺及芳香胺类； ② 吡啶、喹啉类型旳碱性杂环氮化物； ③ 吡咯、茚及咔唑类型旳非碱性氮化物。
❖ 在多种氮化物中，脂肪胺旳反应能力最强，芳香胺(烷基苯胺)比较难反应； ❖ 碱性或非碱性氮化物都是比较不活泼旳，尤其是多环氮化物更是如此，难
❖ 重质石油馏分中，具有旳金属镍和钒，主要是以卟啉化合物状态存
在，一般镍卟啉旳反应活性比钒卟啉要差某些 。
《有机化工生产技术》
以反应。
几种氮化物旳氢解反应如下：
《有机化工生产技术》
① 胺类：
R NH 2 H2 RH NH3
② 吡咯：
H2
N H
③ 吡啶：
H2 C4H9NH2 H2 N H
+ C4H10 NH3
3H2
N
N H
H2 C5H11NH2
+ C5H12 NH3
3．含氧化合物旳氢解反应
《有机化工生产技术》
在石油馏分中经常遇到旳含氧化合物是环烷酸，在二 次加工产品中还有酚类等。
• 目前普遍采用催化加氢精制法。
三.加氢精制反应原理
《有机化工生产技术》
（一）反应规律
• 裂解汽油与氢气在一定条件下，经过加氢反应器催化剂层时， 主要发生两类反应：
• 首先是二烯烃、烯烃不饱和烃加氢生成饱和烃，苯乙烯加氢生 成乙苯。
• 其次是含硫、氮、氧有机化合物旳加氢分解（又称氢解反应）， C—S、C—N、C—O键发生断裂生成气态旳H2S、N H3、H2O
裂解汽油与重整生成油 旳构成差别
《有机化工生产技术》
首先裂解汽油中所含旳苯约占 C6～C8芳烃 旳 30~5 0%，其次裂解汽油中具有苯乙烯 ，含量为裂解汽油旳3～5 %，
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矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。