PFOA和PFOS的管控

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消费品中重点化学物质检测方法 第8部分:全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)-最新国标

消费品中重点化学物质检测方法 第8部分:全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)-最新国标

消费品中重点化学物质检测方法第8部分:全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)1 范围本标准规定了消费品中全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)测定方法。

本文件适用于含以下材料消费品(除服装、纺织品、皮革、涂料、电子电器、食品接触材料及制品)中PFOS和PFOA的测定:—橡胶;—塑料;—纸制材料;—液体及类似粘稠材料(包括粘合剂、清洁剂、泡沫灭火器)。

消费品中其他材质产品经过验证后可参照本标准进行测定。

2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。

其中,注日期的引用文件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。

3.1消费品consumer product主要但不限于为个人使用而设计、生产的产品,包括产品的组件、零部件、附件、使用说明和包装。

[来源:GB/T 35248-2017,2.2]4原理消费品中的全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)采用乙腈作为提取溶剂,超声波萃取法提取,固相萃取柱净化浓缩,液相色谱分离,电喷雾离子源(ESI)电离,串联质谱选择多反应监测模式(MRM)检测,外标法定量。

5试剂除非另有说明,所有试剂均为分析纯,水为GB/T 6682推荐使用的一级水。

5.1乙腈(CH3CN),CAS号:75-05-8,色谱纯。

5.2乙酸铵(CH3COONH4),CAS号:631-61-8,色谱纯。

5.3 氨水(NH3•H2O)。

5.4乙酸铵溶液:10 mmol/L。

称取0.6560 g乙酸铵(5.2),用水溶解并定容至1000 mL,摇匀,使用前用0.22μm滤膜抽滤过滤。

5.5乙腈-乙酸铵混合溶液:取适量乙腈(5.1)和乙酸铵溶液(5.4)按体积比1:4进行混匀。

自来水厂不同水处理工艺环节对全氟化合物浓度的影响

自来水厂不同水处理工艺环节对全氟化合物浓度的影响

自来水厂不同水处理工艺环节对全氟化合物浓度的影响雷梦真1,方淑红1,王若男2*(1.成都信息工程大学资源环境学院,成都610225;2.四川省生态环境监测总站,成都610074)摘要:全氟化合物(perfluoroalkyl substances ,PFASs )是一类具有毒性、积累性、持久性等特性的新型污染物。

本文采集了成都某自来水厂水源水、末梢水以及不同工艺环节的水样进行分析,研究不同处理工艺对去除PFASs 的影响。

结果表明,在水源水、自来水厂各工艺段水以及末梢水中,全氟辛烷羧酸(perfluorooctanoic acid ,PFOA )的含量最高,其次是全氟丁酸(perfluorobutanoic acid ,PFBA ),分别占12种全氟化合物的总浓度(Σ12PFASs )的26.7%~74.1%和12.0%~26.0%,说明PFOA 和PFBA 是主要污染物。

经过水厂处理后,Σ12PFASs 从水源水的2.22ng/L 下降到了出厂水的1.74ng/L ,下降了21.6%,说明自来水厂对PFASs 的去除有一定效果。

在自来水厂各处理环节中,折板反应池的Σ12PFASs 浓度最高,为4.42ng/L ,其中PFOA 的占比最高。

混凝对PFASs 的去除效果最为明显,去除率达到48.9%,说明在常规处理工艺中混凝对PFASs 的去除起到重要作用。

该自来水厂出水中的PFOA 和全氟辛烷磺酸(perfluorooctane sulfonic acid ,PFOS )的浓度远低于《生活饮用水卫生标准》(GB 5749—2022)的限值,符合日常安全用水要求。

关键词:全氟化合物;水处理工艺;自来水;去除率中图分类号:X583文献标志码:A文章编号:2096-2347(2024)01-0019-09收稿日期:2023-09-18基金项目:国家自然科学基金项目(21607018);四川省科技计划项目(2021YJ0384;2022JDR0309)。

【技术专区】PFOA,PFOS,APEO分别是什么?

【技术专区】PFOA,PFOS,APEO分别是什么?

【技术专区】PFOA,PFOS,APEO分别是什么?PFOAPFOA代表全氟⾟酸及其含铵的主盐,或称为“C8”,是纺织品“三防整理剂”的重要原料。

全氟⾟酸及其盐也是⼀个难以降解的有机污染物,它在环境中具有⾼持久性,随着时间的推移,它同样会在环境中聚集和在⼈体及动物组织中强烈累积,既会进⼊⾷品链中,⼜对⼈体健康和环境会较长时间的产⽣潜在的危险。

不过EPA要对它禁⽤或限⽤要需要更多的科学资料来进⾏危险评估;欧盟迄今也未对全氟⾟酸明确表态;但⽬前世界上不少纺织品公司和品牌纺织品销售商都已接受了全氟⾟酸及其盐对⼈体和环境存在潜在危险的看法,在⾃⼰的化学品限制条款中明确禁⽤全氟⾟酸及其盐,即:要求检测不出全氟⾟酸及其盐。

PFOSPFOS全称为全氟⾟烷磺酰基化合物(C8F17SO2X),是perfluorooctanesulphonate的英⽂缩写,PFOS主要应⽤于、防油剂、防尘剂、杀⾍剂、表⾯活性剂、抗雾剂等,是纺织品和⽪⾰制品防污处理剂的主要活性成分,⼴泛应⽤于民⽤和⼯业产品⽣产领域。

PFOS的持久性极强,是最难分解的有机污染物,在浓硫酸中煮⼀⼩时也不分解。

据有关研究,在各种温度和酸碱度下,对全氟⾟烷磺酸进⾏⽔解作⽤,均没有发现有明显的降解;PFOS在增氧和⽆氧环境都具有很好的稳定性,采⽤各种微⽣物和条件进⾏的⼤量研究表明,PFOS没有发⽣任何降解的迹象。

唯⼀出现PFOS分解的情况,是在⾼温条件下进⾏的焚烧。

欧盟正式全⾯禁⽌PFOS在商品中的使⽤,⾸先受到影响的将是纺织、⽪⾰等⽣产产品的出⼝企业。

因为PFOS在纺织业中存在范围最⼴,任何需要印染以及后整理的纺织品都需经过前处理洗涤,另外如抗紫外线、抗菌等功能性后整理所使⽤的助剂也可能含有PFOS,该指令的实施将直接影响我国纺织品、⽪⾰、造纸、包装、印染助剂、化妆品等产品的出⼝。

APEOAPEO中包括:①壬基酚聚氧⼄烯醚(NPEO):占80~85%;②⾟基酚聚氧⼄烯醚(OPEO):占15%以上;③⼗⼆烷基酚聚氧⼄烯醚(DPEO):占1%;④⼆壬基酚聚氧⼄烯醚(DNPEO):占1%。

陕西省重点管控新污染物清单(2023年版)

陕西省重点管控新污染物清单(2023年版)

陕西省重点管控新污染物清单(2023年版)1 注:2 .PFOA类是指:(i)全氟辛酸(335-67-1),包括其任何支链异构体;(ii)全氟辛酸盐类;(iii)全氟辛酸相关化合物,即会降解为全氟辛酸的任何物质,包括含有直链或支链全氟基团且以其中(C7F15)C部分作为结构要素之一的任何物质(包括盐类和聚合物)。

下列化合物不列为全氟辛酸相关化合物:(i)C8F17-X,其中X=F,CI J Br;(ii)CF3[CF2]n-R涵盖的含氟聚合物,其中R'=任何基团,n>16;(iii)具有≥8个全氟化碳原子的全氟烷基竣酸和瞬酸(包括其盐类、脂类、卤化物和酸酎);(iv)具有≥9个全氟化碳原子的全氟烷燃磺酸(包括其盐类、脂类、卤化物和酸酊);(V)全氟辛基磺酸及其盐类和全氟辛基磺酰氟。

3 .短链氯化石蜡是指链长CIO至C13的直链氯化碳氢化合物,且氯含量按重量计超过48%,其在混合物中的浓度按重量计大于或等于1%。

4 .PFHXS类是指:⑴全氟己基磺酸(355-46-4),包括支链异构体;(ii)全氟己基磺酸盐类;(iii)全氟己基磺酸相关化合物,是结构成分中含有C6F13SO2-且可能降解为全氟己基磺酸的任何物质。

5 .已淘汰类新污染物的定义范围与《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》中相应化学物质的定义范围一致。

6 .CAS号,即化学文摘社(Chemica1AbstractsService,缩写为CAS)登记号。

7 .用于实验室规模的研究或用作参照标准的化学物质不适用于上述有关禁止或限制生产、加工使用或进出口的要求。

除非另有规定,在产品和物品中作为无意痕量污染物出现的化学物质不适用于本清单。

8 .未标注期限的条目为国家已明令执行或立即执行。

上述主要环境风险管控措施中未作规定、但国家另有其他要求的,从其规定。

9 .加工使用是指利用化学物质进行的生产经营等活动,不包括贸易、仓储、运输等活动和使用含化学物质的物品的活动。

pfoapfos含量检测方法

pfoapfos含量检测方法

PFOA和PFOS是两种常见的全氟辛烷磺酸盐,它们被广泛应用于许多工业和消费产品中,但同时也存在环境和健康风险。

对PFOA和PFOS的含量进行检测具有重要意义。

本文将探讨PFOA和PFOS含量检测的方法,包括常用的实验室分析方法和现场监测方法。

1. 实验室分析方法实验室分析方法是目前最常用的检测PFOA和PFOS含量的方法之一。

这些方法通常涉及样品的采集、前处理、仪器分析和数据处理等步骤。

主要的实验室分析方法包括高效液相色谱-质谱联用(HPLC-MS/MS)和气相色谱-质谱联用(GC-MS/MS)等。

这些方法能够高效、准确地测定样品中PFOA和PFOS的含量,但需要设备和技术支持,并且通常耗时较长。

2. 现场监测方法为了快速、便捷地进行PFOA和PFOS的含量监测,一些现场监测方法也被开发出来。

这些方法主要包括快速检测试纸、便携式光谱仪和传感器等。

现场监测方法具有操作简单、快速反应的特点,可以在小范围内快速筛查PFOA和PFOS的存在。

然而,由于其精度和灵敏度较低,通常需要与实验室分析方法相结合使用,进行初步筛查和确认。

3. 数据处理和质量控制无论是实验室分析方法还是现场监测方法,数据处理和质量控制是至关重要的环节。

对于实验室分析方法,正确的数据处理能够保证结果的准确性和可靠性,包括峰识别、定量分析和标准曲线等。

而对于现场监测方法,合适的质量控制措施能够确保监测结果的准确性和可比性,包括校准、质控样品和重复测定等。

4. 方法比较和选择在选择PFOA和PFOS含量检测方法时,需要考虑样品类型、检测的目的和精度要求等因素。

实验室分析方法适用于复杂样品或对准确性要求较高的情况,而现场监测方法则适用于快速筛查或大范围监测的场合。

在实际应用中,可以根据具体情况选择合适的检测方法,并且可以结合使用多种方法,以确保检测结果的可靠性和全面性。

PFOA和PFOS含量检测方法的选择应根据具体的检测需求和实际情况进行,同时需要对检测方法进行合理的比较和评估,以确保得到准确、可靠的检测结果。

PFOS_PFOA环境污染行为与毒性效应及机理研究进展

PFOS_PFOA环境污染行为与毒性效应及机理研究进展

PFOS ΠPFOA 环境污染行为与毒性效应及机理研究进展周启星1,2,胡献刚1(1.南开大学环境科学与工程学院,天津 300071;2.中国科学院沈阳应用生态研究所陆地生态过程重点实验室,沈阳 110016)摘要:全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS )和全氟辛酸(PFOA )是一类新型的持久性有机污染物(POPs ),近年来发现在环境系统中日益广泛分布,并在生物体内蓄积或发生致毒效应.本文首先从PFOS ΠPFOA 在环境中的污染及其水平、在野生动物体内的暴露、对人体的暴露以及污染与暴露变化趋势等4个方面,分析了PFOS ΠPFOA 最新的环境污染与生物暴露情况;从PFOS ΠPFOA 在大气环境中的转运转化过程、在污水污泥中转运转化过程以及在生物体内的蓄积、代谢转化与降解过程等3个方面,阐述了PFOS ΠPFOA 在环境中的迁移转化行为;还概述了最近几年在PFOS ΠPFOA 所导致的生态效应及其可能的机理研究进展.最后,尝试性地提出了今后在PFOS ΠPFOA 污染生态学方面的研究重点.关键词:PFOS;PFOA ;环境污染;暴露水平;生态毒理效应;污染生态学中图分类号:X17115 文献标识码:A 文章编号:025023301(2007)1022153210收稿日期:2007203206;修订日期:2007204209基金项目:教育部长江学者资助项目;国家杰出青年科学基金项目(20225722);国家重点基础研究发展规划(973)项目(2004C B418503)作者简介:周启星(1963~),男,博士,教授,博士生导师,主要研究方向为污染生态毒理学、污染生态修复和污染控制生态化学等,E 2mail :Zhouqx @R esearching Progresses in E nvironmental Pollution Behavior ,Toxic E ffects and Mechanisms of PFOS ΠPFOAZH OU Qi 2xing1,2,H U X ian 2gang1(1.C ollege of Environmental Science and Engineering ,Nankai University ,T ianjin 300071,China ; 2.K ey Laboratory of T errestrial Ecological Process ,Institute of Applied Ecology ,Chinese Academy of Sciences ,Shenyang 110016,China )Abstract :I t has been validated that per fluorooctane sulfonate (PFOS )and per fluorooctanoic acid (PFOA )can be considered as emerging persistent organic pollutants.In recent years ,there are increasing distribution of PFOS ΠPFOA in environmental systems ,and accumulation and toxic effects of PFOS ΠPFOA in living organisms.Thus ,environmental pollution and biological exposure of PFOS ΠPFOA were firstly analyzed on the basis of their pollution levels ,exposure to wild animals ,exposure to human bodies ,and changing trends in pollution and exposure.Secondly,m ovement and trans formation behaviors of PFOS ΠPFOA in environment were expounded on the basis of their transport and trans formation processes in air environment ,wastewater and sewage sludge ,and their accumulation ,metabology and degradation processes in living organisms.S ome recent im portant advances in ecological effects of PFOS ΠPFOA and their possible mechanisms were summarized.Finally ,the future em phases of research on pollution ecology of PFOS ΠPFOA were tentatively suggested.K ey w ords :PFOS;PFOA ;environmental pollution ;exposure level ;ecotoxicological effect ;pollution ecology 全氟辛烷磺酰基化合物(peifluorooctane sulfonate ,PFOS )和全氟辛酸(perfluorooctanoic acid ,PFOA )是重要的全氟化表面活性剂,具有疏水疏油的特性,广泛应用于工业用品和消费产品,包括防火薄膜、地板上光剂、香波,同时在地毯、制革、造纸和纺织等领域作为表面保护材料[1].PFOA [CF 3(CF 2)7C OOH]不仅代表全氟辛酸本身,还代表其主要的盐类.PFOS 和PFOA 是引起环境污染的重要全氟化合物(PFCs )[2~5].全氟化合物普遍具有很高的稳定性,因为氟具有最大的电负性(-410),使得碳氟键具有强极性,并且是自然界中键能最大的共价键之一(键能大约460k J Πm ol )[6].广泛的调查研究表明,这2类物质在野生动物和人的血清、肝脏、肌肉和卵等组织器官中普遍存在,不仅在人口密集的城市存在,而且在偏远的山区以及极地如北极也广泛存在,不仅职业人群暴露而且非职业人群也存在暴露,具有全球性普遍存在特性[7,8].PFOS 和PFOA 被认为是持久性有机污染物,在生物体内存在蓄积性和蓄积效应,且不易降解,半衰期很长.实验室研究表明,这类物质在一定的剂量下引起生物体体重降低、肝组织增重、肺泡壁变厚、线粒体受损、基因诱导、幼体死亡率增加以及容易感染疾病致死等不良生物学效应[9~13].本文就环境中PFOS ΠPFOA 的污染第28卷第10期2007年10月环 境 科 学E NVIRONME NT A L SCIE NCEV ol.28,N o.10Oct.,2007与生物暴露水平,以及在环境中的迁移转化和引起的生态毒性效应及机理的最新研究进展进行概述和探讨,并对今后研究重点进行展望.1 环境污染与暴露水平111 对环境的污染及其水平尽管在不同的区域、不同的介质中PFOSΠPFOA 的污染水平不同,但可以肯定它们已经在全球范围内广泛存在.尤其是,随着检测仪器的不断改进,检出限的不断降低,在越来越多的环境介质中发现了PFOSΠPFOA的存在.近年来,水体的PFOS和PFOA污染日益受到关注.Saito等[14]利用LCΠMSΠMS技术,测定了日本不同地区142个地表水样品中的PFOS浓度.结果表明,河流样品(n=)的几何平均值是2137ngΠL,中值是1168ngΠL,变化范围是013157~157ngΠL;海岸水样品(n=16)几何平均值是1152ngΠL,中值是1121 ngΠL,变化范围是012~2512ngΠL.同时测定结果表明,2条位于人口稠密地区的河流中PFOS的浓度较高,分别是13510ngΠL(Jinzu)和157ngΠL(T ama). Hansen等[15]测定某一氟制造厂附近的田纳西州河河水中PFOS和PFOA浓度,检测到低浓度(μgΠL级) PFOS的存在,而且在氟化合物制造设备下游地区检测到该氟化合物浓度的增加,说明来自制造业的影响是河流中有机氟化合物的一个可能污染源,为阐明氟化合物随地理位置的分布和氟化合物生产设备对环境中氟化合物贡献水平提供了证据.Simcik 等[16]的研究表明,偏远和城市地表水中PFOS的浓度分别为:检出限(LDD)以下~112ngΠL和214~47 ngΠL,偏远和城市地表水中PFOA浓度分别为0114~0166ngΠL和0145~19ngΠL.H oude等[17]对海水中的PFOS和PFOA进行了检测,结果表明其研究的海水中PFCs的浓度范围为<1~12ngΠL.金一和等[18]调查了中国部分城市自来水、海水和远离人类活动地区的水体中PFOS的污染情况,结果发现其浓度大多数低于110ngΠL,而易受生活污水和工业废水污染的水体中PFOS浓度为1150~4416ngΠL.长江三峡库区江水和武汉地区地表水中均广泛存在着PFOS和PFOA污染,个别地区水样中PFOS含量大于几十ngΠL,PFOA含量甚至高达111ngΠL和298 ngΠL[19].张倩等[20]利用SPEΠHP LCΠMS联用法测定长江入海口处徐六泾段PFOA的平均浓度达46188 ngΠL,而PFOS未检出;黄浦江段PFOA和PFOS的平均浓度分别是1594183ngΠL和20146ngΠL.最近的研究还揭示,污水处理厂的排水已成为PFOS和PFOA进入天然水体等自然环境的一个重要途径.Sinclair等[21]的研究表明,在污水处理厂出水中PFOA的浓度高达58~1050ngΠL,PFOS的浓度则为3~68ngΠL.Boulanger等[22]的研究也表明,污水处理厂出水的PFOS和PFOA浓度分别为(26±210) ngΠL和(22±211)ngΠL.室内外空气中PFOS和PFOA的污染也不容忽视.M oriwaki等[23]用真空吸尘器收集了日本家庭室内的空气,并对其中的PFOS和PFOA浓度进行测定,结果表明其浓度范围分别依次是69~3700ngΠg 和11~2500ngΠg.由此认为,吸附在空气尘土表面的PFOS和PFOA,是人体暴露PFOS和PFOA的重要途径之一.由于雨水是反映室外大气状况的一个特征指标,雨水的污染水平能及时反映大气污染的状况.Loewen等[24]利用LCΠMSΠMS技术,分析了加拿大温尼伯湖和马尼托巴湖地区的雨水,结果发现PFOS 平均浓度为0159ngΠL,而没有检测到PFC As的存在.Scott等[25]对北美地区9个地点的降水样品进行了采样分析,其中位于加拿大3个偏远地区PFOA 浓度最低(<011~611ngΠL),在美国东北部的3个采样点和加拿大南部城市2个采样点的浓度较高,美国东部的特拉华州浓度最高(平均达85ngΠL,范围为016~89ngΠL).与水体和大气中PFOS和PFOA污染检测相比,河流与浅海沉积物、污水处理厂污泥和家庭污水污泥等固体介质中这些污染物浓度及分布的研究相对滞后.但这并不表明这些固体介质中没有PFOS和PFOA的污染.例如,H oude等[17]的研究表明,海洋沉积物中PFCs的污染水平为<0101~014ngΠg.郭睿等[26]利用高效液相Π四极杆2飞行时间串联质谱法分析活性污泥中的PFOS和PFOA,其含量范围为180~818μgΠg.112 在野生动物体内的暴露水平有关PFOS和PFOA在生物体内暴露水平的研究,目前主要集中在北半球,研究较多的是肝脏、血液、血浆、血清、肾、脾、卵、鲸脂、肌肉、子宫和脑等,并研究了污染物浓度与年龄、性别和种间等暴露的关系.有研究证实,在北美和欧洲的北极圈取样的北极熊肝脏组织中的4种多氯联苯同源体(PC Bs,180, 153,138,99)浓度与PFOS的浓度有很好相关性(r2=0182,0171,0169,0155)[27].部分研究还表明,在南半球一些生物体内可检测到低浓度的PFOS和PFOA 的存在,可以说明这2种污染物的全球分布[28].4512环 境 科 学28卷K annan等[5]调查了美国21种食鱼鸟类中161个肝脏、肾、血液和卵黄样品,结果表明,血清中PFOS的平均浓度达3~34ngΠm L,在肝脏中的最高浓度达1780ngΠg.这说明在偏远地区海洋上的鸟类体内也存在PFOS,表明这一物质的广泛分布.他们还对采集于佛罗里达、加利福尼亚海岸、阿拉斯加、北极和加拿大15种海洋哺乳动物247个组织样品进行分析,结果也表明,PFOS在全球已广泛分布,包括在一些偏远地区也有存在,尤其在肝脏和血液中的最高浓度可达1520ngΠg和475ngΠm L,但没有发现与年龄有相关性[29].然而,PFOS和PFOA只在一定的部位能够检测到,这表明这些污染物在生物体内的分布不是均匀的[30].Blake等[4]调查了荷兰海豹肝脏、肾、鲸脂和脾组织中的长链PFC As和短链PFAs以及PF BS和PF BA的污染情况,结果显示,在所有的样品中PFOS为主要化合物,但是各组织间差别很大.K eller等[31]分析了美国东南部海岸2种幼年龟血浆中的PFOS和PFOA浓度,其中PFOS分别为1110ngΠm L和3914ngΠm L,PFOA浓度为3120 ngΠm L和3157ngΠm L,PFCs在幼龟体内的生物蓄积受到种类、年龄和栖息地的影响.K annan等[32]对美国水貂和水獭肝脏进行了研究,表明PFOS、FOS A (C8F17S O2NH2)、PFHxS(C6F13S O-3)和PFOA的最高浓度分别依次为5140ngΠg、590ngΠg、39ngΠg和27 ngΠg,在貂肝脏中的氟化合物浓度与年龄或性别没有差别,水貂肝脏中PFOS和PFHxS或PFOA浓度没有明显的相关性,FOS A的浓度与PFOS的浓度呈正相关,在水貂肝脏中的脂肪含量和PFOS的浓度没有明显的关联.他们还对韩国和日本的水鸟肝脏组织进行了检测,其中95%样品中的浓度高于10 ngΠg,最高的PFOS和PFOA浓度分别是650ngΠg和215ngΠg,没有发现在水鸟体内存在浓度与性别或年龄的关系[33].据T aniyasu等[34]研究报道,来自日本鱼血液和肝脏的78个样品中均发现PFOS的存在.另据Bossi等[8]研究报道,在格陵兰的16个鱼类、鸟类和海洋哺乳动物肝脏样品中有13个样品以及法罗群岛的所有样品,其浓度均高于10ngΠg.Van de Vijver等[35]也发现,31个黑海海豚个体组织中PFOS 存在的主要形式是全氟烷基表面活性剂(PFAS),占90%;肝脏和肾中PFOS的浓度最高,分别依次为(327±351)ngΠg和(147±262)ngΠg;肌肉和脑中的浓度次之,分别为(41±50)ngΠg和(24±23)ngΠg;鲸脂中的浓度较低,为(18±8)ngΠg.而且,在性别和年龄上没有发现存在明显的相关性.除了欧美、日本一些发达国家外,近年来中国也开始了这方面的研究和探索.对中国6省红熊猫和大熊猫血清中PFOS和PFOA的存在水平进行研究,结果表明,大熊猫体和红熊猫体内的PFOS浓度变化分别为0180~73180μgΠL和0176~19100μgΠL, PFOA浓度变化分别为0133~8120μgΠL和0132~1156μgΠL,但是没有观察到PFOS和PFOA浓度与年龄、性别有关系[36].还有人对来自广东省广州市和浙江省舟山市包括软体动物、螃蟹、小虾、牡蛎、蚌和蛤等27个海洋样品进行了研究,测得其浓度范围为013~1319ngΠg,并且在虾体内检测到最高浓度[37].综上所述,PFOS和PFOA在野生动物体内已广泛存在.随地理区域的不同,浓度发生较大变化.目前的研究主要集中在海洋生物.通过研究,发现大多数野生生物体内PFOS和PFOA的浓度与年龄、性别关系不明显,而部分全氟化合物之间存在一定关系. 113 对人体的暴露水平以往研究表明,由于血液中的污染物浓度与人体内的浓度存在很好的相关性,而且采集人的血样不会对人体造成伤害,所以血液就成了一个很好的人类暴露的检测指标.为了准确评价PFOS和PFOA 对人体健康带来的风险,需要检测非职业人员的暴露水平.Olsen等[7]研究了职业暴露(氟化物生产厂, n=126)与非职业暴露(胶片厂,n=60)的浓度区别,采用临床化学和血液学实验,检测职业暴露人群血清中这2种污染物的浓度,结果表明,PFOS和PFOA的浓度几何平均值分别为01941mgΠL和01899 mgΠL,比非职业人群暴露高1个数量级,说明氟化物制造厂是其主要污染源.Olsen等[38]检测了来自美国6个红十字会血液收集中心645个捐献的成人血清样品,结果发现男性血清PFOS浓度的几何平均值为3718μgΠL(95%置信区间为3515~4013μgΠL),要高于女性(几何平均值为3113μgΠL,95%置信区间为30103~3413μgΠL),但是年龄与PFOS浓度相关性不明显.Midasch等[39]调查了德国的非抽烟人群血浆中PFOS和PFOA的浓度,结果显示,男性比女性浓度高,年龄没有重要影响,PFOS和PFOA有很好的相关性.金一和等[40]调查了沈阳的男女血清中PFOS浓度几何均数分别为40173μgΠL和45146μgΠL,血清中PFOS浓度与年龄无关,且高于美国人和日本人血清中的浓度水平.由于PFOS和PFOA普遍存在,需要进一步考虑污染源、新陈代谢、代谢动力学和对健康的影响.为了评价污染物对人体的暴露,有必要研究不同亲代551210期周启星等:PFOSΠPFOA环境污染行为与毒性效应及机理研究进展之间浓度关系,尤其是母体与婴儿之间关系.有研究[41]结果表明,母体中的PFOS浓度变化范围是419~1716ngΠm L,但是胎儿体内的浓度变化范围是116~513ngΠm L;PFOA只在部分母体内检测到,变化范围是<015~213ngΠm L.母体内的浓度与脐带血中的浓度有很好的相关性(r2=01876).但是,没有发现母体、脐带血中的PFOS浓度和年龄、出生体重、甲状腺刺激性荷尔蒙、游离甲状腺素的相互关系.S o 等[42]的研究显示,人的母乳中PFOS浓度范围为45~360ngΠL,PFOA浓度范围为47~210ngΠL,PFCs的各类化合物在统计学上具有相关性.也就是说,人体暴露PFCs有一个共同的来源,这说明了母乳可能是婴儿PFOS暴露的途径之一.但是,也存在一些不确定因素,例如正常人群与敏感人群的区别,亚急性与慢性的区别剂量,无可见有害作用水平与最低可见有害作用水平的差别、实验数据的不充分等.K arrman等[43]研究了澳大利亚2002~2003年城市和农村人群血清中PFOS的浓度.结果显示,随年龄的增长,PFOS浓度也增长.在某些年龄段中,男性体内PFOS、PFOA和PFHxS浓度比女性体内高.这些结果与欧洲和亚洲报道的人血清中的浓度相当或更高,比美国报道的浓度低.全氟羧酸阴离子(PFC As)的人体暴露可能来自不同的途径:直接(工业产品)或间接(有机氟化物前体的降解)(如图1所示).De Silva等[44]调查了人血液中PFC As的结构同分异构体,分析了血液中PFC As挥发性衍生物,结果发现PFOA是PFC A的主要存在形式(平均414 ngΠg),血液血清中异构体主要(平均98%)由线性异构体组成,是全氟烃基化合物输入的直接结果;支状异构体是含氟聚合物工业产品生产遗留的结果. Calafat等[45]研究了不同种族人群的暴露情况,认为存在着种族的不同,可能与基因、饮食状况等有关.如果要更好地确定有机氟产品对人体污染暴露的影响,需要测定有机氟产品向环境中的释放水平.研究表明,在炊具不粘锅膜的生产过程中残留的PFOA 没有完全去除,这些表面残留在正常的烹饪温度下可能加热以气态形式挥发[46].我国也零星开展了这方面的研究.例如,对中国8省9市的85个人体的整个血液样品进行了研究,结果表明,PFOS是主要的PFCs存在形式,其中最高浓度(7912ngΠm L)出现在沈阳,最低浓度(3172 ngΠm L)出现在江苏;没有发现PFOA、PFOS、PFOS A和PFHxS的存在水平与年龄有相关关系,但是发现男性中PFOS和PFHxS浓度较高,女性中PFUnDA浓度较高;PFHxS浓度与PFOS浓度呈正相关关系, PFNA、PFDA和PFUnDA浓度与PFOA浓度呈正相关关系[3].114 污染与暴露变化趋势仅研究局部地区PFOSΠPFOA的当前暴露是不够的,需要研究它们在一定时间段内的变化及其趋势.H olmstrom等[47]对波罗的海海鸽卵中PFOS和PFOA 在35a间(1968~2003年)污染浓度变化的趋势进行了研究和分析,结果发现PFOS从1986年的25 ngΠg增加到2003年的614ngΠg,回归分析表明其每年增长7%~11%,在1997年出现最高浓度,1997~2002年为下降趋势,但是与PFOS的使用被逐渐淘汰关系不太明显(2000年开始逐步淘汰使用PFOS),可能是因为食物2鱼体内浓度的增加,而产生PFOS 在鸟类体内的增加,尽管鸟类卵中的PFOS浓度与食物中的浓度关系需进一步阐述.Bossi等[48]对格陵兰东部和西部海豹肝脏样品中PFOS在1986~2003年的年间变化趋势进行了研究,发现其空间分布有较大的不同,在东格陵兰地区PFOS浓度较高,回归分析表明PFOS、PFDA和PFUnA中值浓度有增加的图1 全氟羧酸阴离子(PFCAs)的人体暴露可能的不同途径Fig.1 Different pathways of PFCAs exposed to human bodies趋势.Smithwick等[49]研究显示,从1972~2002年,北极熊肝脏组织中PFOS和PFC As(9~11个碳链)浓度以指数方式增长,全氟壬酸每(316±019)a增长1倍,PFOS每(1311±410)a增长1倍,残留的全氟烃酸化物(PFAs)没有明显变化趋势.同时表明,其中北极熊肝脏组织中PFOS浓度的翻倍,基本上与20世纪90年代全氟辛烷磺酸基氟化物产品翻倍相一致.6512环 境 科 学28卷2 在环境中的迁移转化行为211 大气环境中转运转化过程一般认为,PFOSΠPFOA进入大气环境有2种途径[44]:含氟化合物的降解,PFOSΠPFOA直接排放到大气环境中.进入大气环境的PFOSΠPFOA,不易降解,可远距离进行迁移或转运,并随干湿沉降到达地面,或进入水体,或进入土壤.Wallington等[50]首次用三维地球大气化学模型研究、描述n2C8F17CH2CH2OH降解为PFOS和其他全氟羧酸化合物(PFC As)的过程.Loewen等[24]对加拿大温尼伯湖和马尼托巴湖地区大气环境中PFOS 的转运转化过程进行了研究,推测大气中FT OHs(CnF2n+1CH2CH2OH)可能通过氧化和湿沉降转化为FT C As(C n F2n+1CH2C OOH,n=6,8,10)和氟调聚物不饱和羧酸FT UC As(CnF2n CHC OOH,n=6,8,10),之后FT C As可降解为PFOS.Verreault等[51]也认为,大气中氟调聚物FT OHs可氧化为FT C As和FT UC As,FT OHs在大气中去处的一个可能途径是氧化和湿沉降转化为PFOS.一些研究指出,低纬度地区大气中的N2乙基全氟辛烷磺酸氨基乙醇化合物(N2E tFOSE)和N2乙基全氟辛烷磺酸氨基乙酸盐基化合物(N2E tFOS A)是形成PFOS和全氟羧酸化合物(PFC As)的前体物质[52,53].Martin等[54]利用烟雾室实验证实了大气中的全氟辛烷磺酸氨化合物[C8F17 S O2N(R1)(R2)]可以通过大气转运、氧化为PFC A和PFOS的可能性,并导致偏远地区的污染,并认为全氟化物挥发性前体物质可通过大气转运扩散到遥远的地区,然后沉降为不挥发性全氟化合物,这个过程导致对生物体的污染.Simcik等[55]的研究发现,随着离非大气污染源距离的增加,PFH pAΠPFOA浓度增加.因此,他们认为PFH pAΠPFOA可以作为大气中PFCs沉降为地表水的“示踪”指标.一般来说,城市的这个指标是015~019,偏远地区这个指标为6~16.根据这个指标,可知密歇根湖的PFCs污染途径主要是非大气途径,主要污染源为废水处理厂排出的废水.大气中挥发性全氟化合物沉降到湖泊的表面使这个指标升高,但是这个指标的微小变化需进一步研究.212 污水污泥中转运转化过程在水环境中,现在广泛研究的是PFOSΠPFOA的前体化合物降解为PFOSΠPFOA的途径,以及这些化合物进入水环境后在水生生物体内的蓄积,没有发现PFOSΠPFOA在水环境中降解的报道.最近有研究[21]认为,污水处理厂作为PASs进入自然环境中的一个途径,PFOA和PFOS在污水处理厂出水中存在,其浓度分别为58~1050ngΠL和3~68ngΠL.在污水及污泥中,PFOA浓度有所降低, PFDA和PFUnDA浓度有所升高,表明了长链PFC As 优先分离,说明传统的废水处理并没有除去PASs. Wang等[56]也发现,在废水处理厂,微生物对FT OHs 降解没有发生α2氧化,对14C2822FT OH全氟碳键有脱氟和矿化作用,形成较短碳链的代谢物.Boulanger 等[22]则认为,污水处理厂在污水处理过程中能够形成部分PFOS和PFOA,但是与污水中原有PFOS和PFOA的残留相比,通过生物代谢产生的PFOS和PFOA,并不是其主要的污染源.Wang等[57]对好氧条件下生活污水处理厂的污水污泥进行研究,结果表明全氟烷基酸化合物如全氟辛酸只占到转化产物的一小部分,822调聚物B乙醇(822T BA)存在多种降解途径,不是单一的β2氧化或其它酶催化反应.另据报道,生活污水及污泥中全氟磺酸乙基氨(N2E tFOS AA)和全氟磺酸甲基氨(N2MeFOS AA)可能通过生物降解,转化为PFOS[48].进入水环境中的PFOS和PFOA易于被沉积物所吸附,从而影响其随水迁移.沉积物中的有机碳是主要的影响全氟化合物吸附沉积物特性的参数,表明了其疏水性的重要性.PFOS和PFOA在固体介质上吸附,但这种吸附随溶液[Ca2+]增加而增加,随pH降低而增加,表明静电作用起着重要作用,碳链的长度作为主要的结构特点影响吸附,这些数据可以用来模拟这类污染物的环境归宿[58].贾成霞等[59]分析认为,沉积物中的有机碳与PFOS在沉积物中的吸附量成正相关,并且在酸性和碱性条件下,pH 升高对PFOS在沉积物中吸附量有增加的趋势,在中性条件下吸附量最小.213 在生物体内的蓄积、代谢转化与降解过程PFOS和PFOA可以通过食物链的传递在高的营养级生物体内蓄积.Boulanger等[52]的研究表明,在人口稠密地区和工业地区中的水生动物体内PFOS浓度比偏远海洋地区浓度高,以鱼类为食动物,例如水貂和秃鹰体内的浓度比它们食物中的浓度要高.因此,他们认为,PFOS可通过食物链在高的营养级蓄积.Verreault等[51]对挪威北极海鸥血浆、肝脏、脑和卵中PFAS的积累特性进行了研究,表明PFOS是PFAS的主要形式,最高浓度(4811~349 ngΠg)出现在血浆中,然后是肝脏≈卵>脑,并在体751210期周启星等:PFOSΠPFOA环境污染行为与毒性效应及机理研究进展内存在潜在蓄积作用.Nakata等[6]研究表明,通过海岸食物链发生PFOS生物浓缩,在潮汐滩地的生物体和沉积物中PFOA是主要PFCs,水相是PFCs主要聚集场所之一,这与非极性有机污染物不同.研究表明,雄雌鼠血浆中的浓度与空气中的浓度成比例,但是雌鼠血浆中的PFOS的消除速度比雄鼠快,雌性小鼠血浆生物半衰期大约3h,雄鼠血浆生物半衰期大约1d.可见,吸入PFOS的代谢动力学与口腔填食的代谢动力学相似,鼠通过吸入途径暴露在1mgΠm3、10mgΠm3、25mgΠm3约相当于通过口腔填食途径暴露的013mgΠkg、110mgΠkg、210 mgΠkg[60].加利福尼亚海岸80个成年雌性水獭肝脏组织样品,PFOS和PFOA浓度范围分别是<1~884 ngΠg和<5~147ngΠg,从1992~1998年PFOS呈现增长趋势,2002年以后出现降低趋势[61].3~5周的年龄段的小鼠,随年龄增长体内浓度减少,但是在30d以后这种趋势发生变化[62].全氟辛烷磺酸氨的氮被取代后降解为PFOS,会导致PFOS在环境中积累.N2乙基2N2(22羟乙基化)全氟辛烷磺酸氨(N2E tFOSE)是PFOS的主要前体,存在几种假定的生物代谢途径,包括肝脏微粒体、胞液和肝脏薄片的代谢,微粒体加强NADPH催化N2 E tFOSE,进行氮上的脱乙基化,产生N2(22羟乙)基化全氟辛烷磺酸氨,再通过N2脱烷基化降解转化为FOS A,FOS A在肝脏薄片中生物转化为PFOS,雄鼠的P4502C11和P4503A2以及人的P4502C19和3A4Π5催化N2脱烷基化反应[63].检测大西洋海豚血浆中8种PFAs,PFOS是主要的组成部分,在海豚血浆中检测到FT UC As(氟调物不饱和羧酸),怀疑能降解为FC As[64].T omy等[65]对彩虹鳟鱼孵卵期肝脏微粒体中N2E tPFOS A的生物转化进行了研究,结果表明,染毒后的彩虹鳟鱼肝脏中PFOS和PFOS A量随着孵卵期而增加,N2E tPFOS A转换为PFOS可能有3种途径:①伴随砜基转化为磺酸盐的脱乙基氨化作用,N2E tPFOS A直接转化为PFOS;②通过脱乙基化作用,E tPFOS A转化为PFOS A,然后脱氨基形成PFOS;③N2E tPFOS A的直接水解.3 生态效应及其可能的机理311 PFOSPFOS可引起生物各个层次的效应,包括动物繁殖与生育能力的降低,影响胎儿的晚期发育,基因表达的改变,酶活性的干扰、影响线粒体功能、细胞膜结构的破坏、肝组织受损、甲状腺功能的改变、肝的增大和死亡率增加等.Luebker等[13]通过每天018mgΠkg的PFOS和更高剂量PFOS的污染暴露,结果表明小鼠分娩时间缩短,每天116mgΠkg和210mgΠkg PFOS污染暴露剂量组下生育能力降低,新生体成活率的降低与脂质、葡萄糖利用、甲状腺激素降低的关系不明显,分娩时间的长短与生育能力的降低有很好的相关性,表明子宫暴露PFOS影响胎儿的晚期发育以及死亡率.他们还认为,小鼠子宫暴露PFOS导致了出生后幼崽死亡率增加,出生前后添加的PFOS与观察到的幼体毒性效应(睁眼时间推迟、下平面翻正、空中翻正、羽毛展开出现不同程度的延迟)有关[66].范铁欧等[67]研究表明,PFOS对大鼠精子形成和成熟过程有损伤作用,PFOS染毒使大鼠体重和睾丸重量下降,乳酸脱氢酶同工酶(LDHX)、山梨醇脱氢酶(S DH)的活性显著降低,精子畸形率升高,丙二醛(MDA)含量升高,精子活动率降低.李莹等[68]研究表明PFOS可以引起大鼠中枢神经系统中谷氨酸含量的升高.G rasty等[12]利用基因组U34A基因芯片确定受PFOS感染的小鼠肝组织瘤细胞产生的基因表达的改变,诱导的基因主要为脂肪、酸代谢酶、细胞色素P450s及荷尔蒙调节基因.由于PFOS与内生的脂肪酸结构相似,可以认为基因表达的改变是由PFOS 过氧化物酶体对脂肪酸蛋白的氧化作用所致. K arrman等[43]采用DNA序列的微阵列技术对PFOS 污染暴露肺部进行组织学鉴定,结果显示肺泡壁变厚,小气道增加,磷脂浓度和分子光谱学受到影响,地塞米松(肺表面活性剂)或视黄基脂与PFOS联合给药没有产生肺泡分化作用,表明小鼠因PFOS的污染暴露所导致的呼吸困难和死亡不是由于肺的不成熟造成的.王昕等[69]认为,随着PFOS浓度的增高,大鼠脑血管内皮细胞形态发生变化,细胞变圆、部分细胞不再贴壁、细胞骨架微管解聚细胞形态变圆,微管逐渐向细胞核周围聚集,表明高浓度PFOS 可导致大鼠脑损伤,出现偏瘫的体症.小鼠亚慢性毒性实验则表明,其血清中葡萄糖浓度降低,雄性小鼠肝脏的棕榈酰氧化酶活性和雌性小鼠的丙胺酸转氨酶活性的提高,血清中胆固醇浓度的降低,肝重量的增加,尿氮增加.T ao等[28]对北美洲山齿鹑和野鸭的PFOS急性和慢性暴露危害进行了观测与评估,评价的毒物学终点包括致死、生长、食物消耗和组织病理学变化,生殖终点包括卵产生、生育能力、孵化能力以及幼体8512环 境 科 学28卷。

近10年禁用含氟整理剂的新法规、新替代品和新问题(待续)

近10年禁用含氟整理剂的新法规、新替代品和新问题(待续)

近10年禁用含氟整理剂的新法规、新替代品和新问题(待续)章杰;张晓琴【摘要】Fluorine- containing fabric finishing agent has outstanding performance and wide- ranging uses. However, because of its great harm to human health and ecological environment, its application was strictly limited. In the last decade, with the increasing research on their toxicological properties and toxicity in detail, these finishing agents caused wider global concern, and more strictly control new regulations formulated, which greatly promoted the development of novel fluorinated and non fluorinated substitutes. At the same time, some new problems had been found. In the last decade, the reasons for production of PFOS and PFOA during the manufacturing process and application, the harmfulness of PFOS and PFOA, the new laws and regu-lations regarding management and control of PFOS and PFOA, and the new adance in the alternatives to banned fluorine- containing fabric finishing agent and their new problems were described.%含氟织物整理剂性能突出、用途广泛,但因对人体健康和生态环境的危害性大,应用受到严格限制.近10年,随着人们对它们毒理学性质和毒性深入细致的研究,激起了全球更广泛的关注,导致更严格地制定管控新法规,极大地促进了新型含氟和无氟替代品的发展,同时也发现了一些新问题.阐述了近10年在整理剂合成和织物整理时产生PFOS和PFOA的原因、PFOS和PFOA的危害性、PFOS 和PFOA的管控新法规,禁用含氟织物整理剂替代品的新进展与新问题.【期刊名称】《印染助剂》【年(卷),期】2018(035)001【总页数】7页(P9-15)【关键词】近10年;含氟织物整理剂;新法规;新替代品;新问题【作者】章杰;张晓琴【作者单位】上海染料有限公司,上海 200025;上海染料有限公司,上海 200025【正文语种】中文【中图分类】TQ610.4;TS195.2自20世纪30年代氟化工产业崛起后,因其产品性能优异,生产品种不断增加,应用领域不断扩大。

pfas法规

pfas法规

pfas法规
石油类精细化学品(PFASs)是一类环境污染物,指PFOA和PFOS等长链烷烃衍生物、罐头和难溶物。

PFASs存在于环境中,主要来源有工业排放、施肥施用和废水处理等。

PFOA 和PFOS具有抗污染、抗氧化和阻燃等功能,因此,被广泛用于食品包装、涂料、助剂、塑料阻燃剂、医药溶剂、表面处理剂、防水剂、消毒剂、电器、针织品和汽车等领域。

虽然PFASs目前仍在使用,但是,它们可能对人体和环境造成危害。

为此,各国政府开始采取措施,纳入严格的法律和规范,以维护公众的安全和健康。

2018年,美国环境保护署(EPA)发布了关于PFASs的规定,涵盖了对环境中PFASs的排放量、控制和监测以及PFASs在食品包装中的最大使用量等内容。

同时,这一规定为工业单位提供了一定的灵活性,以匹配不同行业的情况。

此外,欧盟也采取了不少措施来调整和控制PFASs的使用。

例如,欧盟委员会发布了《氟代烷烃和其衍生物指令》,旨在规范和限制PFASs在工业用途中使用情况,防止对人类和环境造成危害。

总之,针对PFASs的规定和政策越来越严格,将更有助于提高其管理水平,有效保护人类和自然环境安全。

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PFOAPFOA 全氟辛酸铵(Perfluorooctanoic Acid 缩写为PFOA)PFOA 是全氟辛酸铵的简称。

PFOA代表全氟辛酸及其含铵的主盐,或称为“C8”,为一种人工合成的化学品,通常是用于生产高效能氟聚合物时所不可或缺的加工助剂.这些高效能氟聚合物可被广泛应用于航空科技、运输、电子行业,以及厨具等民生用品。

当PFOA 分解后会在环境或人体中释放出来。

对环境和人体造成毒性危害,相关产品中对PFOA提出限制要求。

国内最常见的含氟聚合物是应用之一是聚四氟乙烯涂层,亦称作“不粘炊具”。

为提供光滑非粘的特性,不粘涂层已广泛地应用于以健康的目的不含脂肪和低脂肪的煎炒烹调中。

此不粘涂层是有机树脂通过在水中或者有机溶剂中均匀分布形成厚度不超过60 &micro;m 的表面层。

此涂层同样被应用于金属基材,如铝、铝化钢和镀锌钢,用作仓库、发电站、纪念碑建筑和其他商业建筑的外部表面。

当PFOA 分解后会在环境或人体中释放出来。

2003 年起,美国环境保护局(USEPA)定期更新和提供科学知识引导人们更好地理解EPA 提出PFOA 及其主盐的暴露会导致人体健康的发展和其他方面产生不利影响。

PFOA 会残留于人体短至四年长达半生的时间。

因此根据“美国有毒物质控制法(US TSCA)”,此类成分被禁止并将其列入化学品目录清单中。

事实上,毒性水平是每天每千克人体重量不能超过3 毫克。

同时,美国食品及药品管理局CFR 170。

30 (GRAS –通用公认安全条例)关注与食品接触的产品的安全性,要求其生产的材料必须是安全的。

2004 年,某家著名的制造公司被美国环境保护局控告违反了有毒物质报告条款。

这些违例由一连串USEPA 中关于PFOA 对人体健康或环境损害风险项的不合格报告构成。

欧洲情况在美国的影响下,根据欧盟2004/1935/EC 指令下的一般安全标准(与食品接触的材料和物质的决议),PFOA 也被禁止使用。

在德国,联邦风险评估协会BfR 制订了指引条例BfR section LI—针对油炸、烹饪和烘烤器具的耐温聚合物涂层系统。

全氟正辛酸及其含全氟—烯基—羟苯磺酸钠铵盐的最大迁移限量为0。

005 mg/dm2。

PFOA - 全氟辛酸铵化学药品编定注册登记编号:335-67—1PFOS –全氟辛烷磺酸钾化学药品编定注册登记编号: 2795—39—32006年12月27日,欧洲议会和部长理事会联合发布《关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的指令》(2006/122/EC),该指令是对理事会《关于统一各成员国有关限制销售和使用禁止危险材料及制品的法律法规和管理条例的指令》(76/769/EEC)的第三十次修订。

根据规定,该指令于2008年6月27日开始生效。

◆PFOS限制指令的内容1.限制PFOS类产品的使用和市场投放.不得销售以PFOS为构成物质或要素的、浓度或质量等于或超过0。

005%的物质.2.限制在成品和半成品中使用PFOS。

不得销售含有PFOS浓度或质量等于或超过0.1%(1000ppm)的成品、半成品及零件.限制范围包括有意添加PFOS的所有产品,包括用于特定的零部件中及产品的涂层表面,其中,纺织品及涂层材料限量为1μg/m2。

但限制仅针对新产品,对于已经使用中的以及二手市场上的产品不限制。

3.对指令进行评估。

为逐步淘汰PFOS的使用,当有新情况或安全的替代产品出现时,应对指令中的限制范围进行评估。

◆PFOS/PFOA是什么?PFOS是全氟辛基磺酸化合物(PerfluorooctaneSulfonate)的英文缩写,即C8F17SO2Y,Y=OH、金属盐、卤化物、氨基化合物和包括聚合物在内的其他衍生物;PFOA是全氟辛酸类化合物(Perfluorooctanoic Acid) 的英文缩写,即C7F15COOH 及其衍生物。

欧盟关于PFOS的禁令对我国纺织、服装、皮革等传统优势产业造成较大的影响。

而随后的PFOA 及直链全氟辛基(C8)衍生物的禁令,会给我国氟化工及含氟材料加工、纺织、皮革、油墨、消防、以及汽车、半导体等产业等带来巨大影响。

◆PFOS指令产生的背景全氟辛烷磺酸(Perfluorooctanesulfonates—PFOS)以阴离子形式存在于盐、衍生体和聚合体中,因其防油和防水性而作为原料被广泛用于纺织品、地毯、纸、涂料、消防泡沫、影像材料、航空液压油等产品中。

2002年12月,OECD召开的第34次化学品委员会联合会议上将PFOS定义为持久存在于环境、具有生物储蓄性并对人类有害的物质。

依据欧盟部长理事会(EEC)793/93号《关于评估和控制现有物质危险性的法规》,英国向欧委会提交了PFOS危险评估报告和减少PFOS危害的策略以及该策略的影响评估。

欧盟健康与环境危险科学委员会(SCHER)对英国提交的策略进行了科学性方面的审查,于2005年3月18日确认了PFOS的危害性。

基于上述原因,欧委会于2005年12月5日提出了关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的建议和指令草案,并对该建议实施的成本、益处、平衡性、合法性等方面进行了评估.2006年10月30日,欧洲议会以632票比10票通过了该草案一读,2006年12月12日指令草案最终获得部长理事会批准,2006年12月27日指令正式公布并同时成效.◆PFOS的例外及豁免(1)光阻材料、照相平版涂层、航空液压品等;(2)消防泡沫;(3)有限制使用PFOS在镀层工业的应用.◆PFOS的危害性PFOS是目前已知最难降解的有机污染物之一,具有很高的生物蓄积性和多种毒性,不仅会造成人体呼吸系统问题,还可能导致新生婴儿死亡,其导致的全球性污染正日渐受到人们关注。

2002年12月,经合组织(OECD)召开的第34次化学品委员会联合会议上将PFOS定义为持久存在于环境、具有生物储蓄性并对人类有害的物质。

◆美国及其它国家的有关禁令2001年前后,美国环境保护局(EPA)提供的数据指出,全氟辛基磺酰化合物(PFOS)在环境中具有高持久性,在环境中聚集和人体与动物组织中积累,对人体健康和环境产生潜在的危险,基于环境管理和人体健康,美国中止了PFOS的生产和使用,当时美国3M公司的Scotchguard FC系列曾停产。

◆PFOA欧盟指令也指出:全氟辛酸(Perfluorooctanoic acid-PFOA)被怀疑有与PFOS大致上相似的危害性,现仍在对其危险分析试验、替代品的实效性、限制措施进行评估,极有可能在未来被限。

而目前,美国EPA提出了PFOA Stewardship计划(PFOA自主削减计划),即至2010年PFOA排放减少95%,2015年减少100%,即零排放。

在挪威污染控制管理局(SFT)提出的PoHS草案中,亦明确限制了PFOA的应用,限制为50ppm.◆PFOS的主要用途在油漆、涂料、油墨行业作流平、防粘、防污剂;在消防工业上用作轻水泡沫灭火剂;在聚合物体系中用作乳化剂、脱模剂、防雾剂、防静电剂;在电子行业作清洗剂、助焊剂、氧化抑制剂;在金属制备中作润滑剂、漂洗添加剂、腐蚀抑制剂;在农业材料上作杀菌剂、防雾剂;在航空材料领域作为液压油的添加剂;以及在医疗、石油、感光材料、纺织等领域应用.◆以下为最有可能收到欧盟指令所限制的领域:■纺织业:PFOS存在范围最广,含氟织物整理剂可应用于棉、羊毛、丝等天然纤维和各种合成纤维及混纺品,处理后纺织品具有多种优异性能。

由于含氟织物整理剂性能优异,因而应用范围较广。

PFOS 是纺织品防污处理剂的主要活性成分,广泛应用于民用和工业产品生产领域,任何需要印染以及后整理的纺织品都需经过前处理及洗涤,另外如抗紫外线、抗菌等功能性后整理所使用的助剂也含有PFOS.含氟织物整理剂具有以往任何织物整理剂都无法比拟的功效,成为当今织物整理的主流。

■皮革业:作为表面活性剂使用广泛,含有PFOS的氟硅表面活性剂是近20 年开发的具有特殊性能的表面活性剂,具有优异的表面活性,常用作皮革防水剂、防污防油剂、柔软剂、手感剂等。

如美国3M公司的FX 3573 ,美国Rohm & Hass公司的Additive 2229 即属此类产品。

造纸业:纸张表面处理,含氟表面活性剂用于处理纸张,有助于纸张防油防水防尘。

■金属五金:PFOS/PFOA在金属表面处理特别是特殊涂层处理方面有较多的应用,最为典型的是不粘锅表面材料的应用,在这种涂层应用方面,PFOS/PFOA是目前最好的原材料之一。

■电子/电器业:也存在较为广泛的应用可能▼油墨以及印刷物,例:电极、电阻、天线;▼涂料以及喷涂物,例:PC钢板、粉体喷涂、颜料、染料;▼表面处理剂以及表面处理物:例:电镀品、电镀材料、防反射材、保护膜▼成型品以及成型材料,例:印刷电路基板、陶瓷基板、树脂、滑动材、垫片▼液体,例:洗涤剂、清洗液、蚀刻液、各类处理剂、绝缘油;▼工序用副资材,例:润滑脂、分型材、密封材、润滑油、粘结剂▼焊锡相关,例:焊剂、焊膏全氟辛烷磺酸盐PFOS全氟辛烷磺酸盐是perfluorooctanesulphonate的英文缩写,它由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的阴离子组成并以阴离子形式存在于盐、衍生体和聚合体中。

术语Perfluorinated常常用于描述物质中碳原子里所有氢离子都被转变成氟。

目前,PFOS已成为全氟化酸性硫酸基酸perfluorooctanesulphonicacid各种类型派生物及含有这些派生物的聚合体的代名词.当PFOS被外界所发现时,是以经过降解的PFOS形态存在的。

那些可分解成PFOS的物质则被称作PFOS有关物质。

当前PFOS已经在出口产品材料中被广泛限制,PFOS限制指令2006年12月27日,欧洲议会和部长理事会联合发布《关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的指令》(2006/122/EC)。

2006年10月30日,欧洲议会以632票比10票通过了该草案,2006年12月12日指令草案最终获得部长理事会批准,2006年12月27日指令正式公布并同时成效。

欧盟将严格限制全氟辛烷磺酸(PFOS)的使用,欧洲议会集体投票通过了欧盟危险物质指令(76/769/EEC)的最后修正,该投票在其被纳入新化学品法规(REACH)之前举行。

各成员国将有18个月的时间将该指令转为本国的法令(即截至2008年6月27日).2002年12月,OECD召开的第34次化学品委员会联合会议上将PFOS定义为持久存在于环境、具有生物储蓄性并对人类有害的物质。

REACH法规规定,PFOS是使用前需要经过批准的主要化学品,因为它是众所周知的持续性有机污染物。

因此,该指令的实施必将在一定范围内对我国相关产品出口造成影响.实施时间:指令于公布当日生效,即2006年12月27日;各成员应于2007年12月27日前将指令内容转换为其国内法。

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