3,5-二甲基吡唑67-51-6
烯丙位氧化方法综述
烯丙位氧化方法综述宋小利;宋庆宝【摘要】综述了近年来烯丙位氧化的研究进展，依据不同的氧化剂分为四大类，详细地分析了各种方法的特点，指出了今后的发展趋势。
%Recent advances in the field of allylic oxidation are reviewed. It is divided into six categories depending on the oxidant. Each example is elaboraled and point out the futher development trends.【期刊名称】《浙江化工》【年(卷),期】2012(043)010【总页数】4页(P9-11,8)【关键词】烯丙位氧化;氧化剂;趋势【作者】宋小利;宋庆宝【作者单位】浙江工业大学,浙江杭州310014;浙江工业大学,浙江杭州310014【正文语种】中文【中图分类】TQ432.20 引言在有机化学中烯酮占有非常重要的地位。
烯酮是很多天然产物的基本单元，是生产药品、食品添加剂、香料、农业化学品、功能材料等的中间体和原料，也是许多重要化合物，如手性醇、醚和酯的前体，在有机合成中可以广泛地作为构建单元形成复杂分子。
烯丙位氧化反应在研究领域中占有极其重要的地位，大量的化学工作者对其反应方法进行了大量的深入研究。
笔者全面系统的综述了烯丙位氧化的方法。
1 以铬试剂为氧化剂的烯丙位氧化方法铬试剂作为最早的烯丙位氧化的试剂，特别是在甾体化学中受到了广泛的应用，在早期例子中，Cr6+一直被作为氧化剂来对烯烃进行烯丙位氧化制备烯酮。
早年，Marker报道使用CrO3在乙酸中55℃反应3h，以25％的产率氧化胆甾烯氯化物制备胆甾烯-7-酮氯化物［1］，如图1。
图11978年，Salinond发现了3，5-二甲基吡唑与三氧化铬的配合物（DMP/CrO3）能在30min内对胆甾醇-3-苯甲酸酯的烯丙位进行氧化得到烯酮，收率为75％［2］，如图2。
粉末涂料固化剂主要品种概况8-09
2.5胺类
胺类固化剂是环氧树脂最主要的固化剂品种。但为了适应粉末涂料的制备要求，所采用的胺类固化剂必须是低温稳定，高温固化的品种。因此，适合用作环氧粉末涂料的胺类固化剂品种是非常有限的，仅限于双氰胺类，二酰肼类，咪唑衍生物类（图11）。[2, 8]
[8]祁光明.用于粉末涂料的咪唑及其衍生物研究进展.上海涂料. 2011(02):27-31.
异氰脲酸三－β－甲基缩水甘油酯（tri- β- methylglycidyl isocyanurate）是日产公司生产的TGIC的替代品，牌号MT239。日产公司认为其毒性远低于TGIC。由于β位上具有甲基，其反应活性低于TGIC。
另外，甲基丙烯酸缩水甘油酯（glycidylmethacrylate）的聚合物也被用作粉末涂料固化剂，在一些领域可以作为TGIC的替代物。
3,5-二甲基吡唑封闭的亚甲基双（4-环己基异氰脲酸酯）三加成物
15.5
42-44
20min/150oC，加催化剂时可低至15min/125oC
很好的流平性能，低温固化，
β二羰基化合物丙二酸二乙酯可以对异氰酸酯进行封闭(图8)，并在120-140oC低温下固化，可应用于环氧和其混合配方中[7]，是一种很有发展前途的低温固化剂。
[5] Wicks DA, Wicks Jr ZW. Blocked isocyanates III: Part B: Uses and applications of blocked isocyanates. Progress in Organic Coatings. 2001;41(1–3):1-83.
酚醛树脂用于环氧粉末涂料固化剂的主要缺点在于体系的耐黄变性很差，不适合制作白色涂料。同时，芳香醚的基团的存在会进一步降低环氧树脂耐紫外性能。
两个半夹心型聚吡唑硼酸盐羧酸钴配合物的合成、结构及催化活性
２ ０ １ ３年 ５月
高 等 学 校 化 学 学 报
ＣＨＥ ＭＩ ＣＡＬ Ｊ ＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩ ＮＥＳ Ｅ ＵＮＩ ＶＥＲＳ Ｉ ＴＩ ＥＳ
Ｎｏ． ５
ｌ Ｏ ４ｌ～１ Ｏ４ ６
ｄ ｏ ｉ ：１ ０ ． ７ ５ ０ ３ ／ ｃ ｊ ｃ ｕ ２ ０ １ ２ １ １ １ ０
关键 词 钴配合物 ； 聚吡唑硼酸盐 ； 晶体结 构 ； 热稳定性 ； 催化活性
中 图分 类 号 Ｏ ６ １ ４ 文献标志码 Ａ
自１ ９ ６ ６ 年聚吡唑硼酸盐被发现以来 ¨ Ｊ ，以其为主要配体的配位化学引起了研究者的广泛关注． 这种配体被称为“ 支撑配体” ， 它也是有机金属配合物和生物无机化学研究 中极 为重要 的一种新型“ 蝎 型配体” ． 将其与不同种类的金属配位是控制金属螯合物中心原子的配位数、 几何构型 、 物理性质及反 应活性的有效方法 － １ ３ ］ ． 金属和聚吡唑硼酸盐形成的多种配位模式的配合物 已有报道 ｌ １ ． 然而， 这 些聚吡唑硼酸盐类配合物多为夹心结构 ， 金属的配位点全部被 占据 ， 可调控性较差 ， 其结构较难控制 ， 不利于多种功能型配合物尤其是半夹心单核配合物的合成．因此 ， 空 间位阻较小的半夹心聚吡唑硼酸 盐 配合物 是未来 的研究方 向． 本课题组一直致力于半夹 心单 核聚吡唑硼酸盐配合物 的合成 ， 并 报道 了一些钒 和镍 的配合物 ，
１ 实验 部 分
１ ． １ 试 剂与 仪器
三聚（ ３ ， ５ 一 二 甲基吡唑） 硼酸钾盐参照文献 ［ ２ ３ ］ 方法合成 ， 其余试剂均为分析纯． Ｊ Ａ Ｓ Ｃ Ｏ Ｆ Ｔ ／ Ｉ Ｒ － ４ ８ ０型傅里叶变换红外光谱仪 （ ２ ０ ０— ４ ０ ０ ０ ｃ ｍ ～， Ｋ Ｂ ｒ 压片） ； Ｊ Ａ Ｓ Ｃ Ｏ Ｖ － ５ ７ ０型紫外．
吡唑-3,5-二甲酸的合成方法研究
科研开发2018·02149Chenmical Intermediate当代化工研究吡唑-3,5-二甲酸的合成方法研究＊樊邦禹 熊雪帆 张杰 曹锐 石晓明*（周口师范学院化学化工学院 河南 466001）摘要：本文以3,5-二甲基吡唑为起始原料，研究了在高锰酸钾氧化下合成吡唑-3,5-二甲酸的实验方法。
根据实验结果分析了反应温度、氧化剂用量和pH值等因素对氧化反应产率的影响，研究了吡唑-3,5-二甲酸的最佳合成方法。
关键词：吡唑-3,5-二甲酸；氧化反应；合成方法中图分类号：T 文献标识码：AStudy on the Synthesis of Pyrazole-3,5-dicarboxylic AcidFan Bangyu, Xiong Xuefan, Zhang Jie, Cao Rui, Shi Xiaoming (Zhoukou Normal College Chemical Engineering, He'nan, 466001)Abstract ：This paper studied the experimental method of synthesis of pyrazole in oxidation of potassium permanganate with 3,5-dimethylpyrazoleas the raw material. The effects of reaction temperature, the dosage of oxidant and the pH value on the yield of the reaction were investigated. The optimum synthesis method of pyrazole-3,5-dicarboxylic acid was studied.Key words ：4,5-Imidazoledicarboxylic acid ；Oxidation reaction ；synthesis吡唑类化合物结构多样，具有良好的生物活性，在医药和农药研究中得到广泛关注。
3,5-二甲基吡唑生产工艺规程
3,5-Dimethylpyrazole生产工艺规程一、产品名称、结构式、分子式1．产品名称：3,5-二甲基吡唑;3,5-Dimethylpyrazole;C.A.S No.67-51-62．结构式：N NCH3CH3H3．分子式：C5H8N24．分子量：96.135．性质(理化)：白色结晶，熔点108℃,溶于水及丙酮、易溶于乙醚和苯。
D/26=0.8839 二、产品质量标准三、产品用途应用于有机中间体的合成。
四、生产工艺流程4．1反应方程式：NNCH3CH3H4．2工艺流程：4．3操作方法：4.3.2投料基数:4.3.3操作方法:A．投料前检查工作:首先检查反应釜的传动是否正常、减速机是否需要加油，检查釜底放料阀门及釜上各阀门是否灵活好用，再检查循环系统、真空系统、加热系统是否正常，能否满足生产条件的需要，如有问题及时解决。
B．投料准备及方法：首先班长开领料单去库房领料并检查是否符合要求，（即分析检验单据、标识、包装完好状况、数量等）将符合要求的原料从仓库领出原料，备在投料位置待用。
还要准备好生产过程中需要使用的其他材料：如胶管、滤布、周转桶、包装物等，存放在规定的地方备用。
C．投料顺序水D．投料反应控制：①检查设备清洗是否干净。
②3000L反应釜投水1500kg，搅拌下投水合肼80%330kg，高位槽抽乙酰丙酮500kg备用。
③在15℃左右滴加乙酰丙酮，并用冷循环水控制温度20℃以下滴加，滴毕保温反应（20℃以下）1小时，再冷却10℃以下出料。
④温度达到要求，将反应釜物料放入抽滤槽，母液抽入201#釜后套用滤饼抽干后离心称重放入烘箱。
⑤烘干a.每盘放料10kg左右,盖好布放入烘箱,先50℃烘5小时,再70℃烘6小时后检测、分析，合格后出料包装入库。
b．1000L真空干燥釜投1批离心物料，盖好盖，抽真空，后再用夹套通50℃热水升温，真空干燥5小时，70℃干燥4小时，分析合格后包装，贴好标识（注明重量、毛重、净重）入库。
低投入高产出的暴利化工项目新技术汇编(1)
新项目技术汇编二○一四年元月目录一、1，2，6 己三醇二、1,2-二甲氧基苯；藜芦醚三、1,1-环丙基二羧酸二乙酯四、3,5-二甲基吡唑五、N-(4-吡啶甲基)乙胺1，2，6 己三醇一、产品说明1、产品名称：1，2，6 己三醇2、结构式3、分子量：134.174、分子式：C6H14O35、物理化学性质：外观与性状：无色粘稠液体。
pH： 4.0-7.0 (30% soln. at 20°C)折射率 1.4750 to 1.4770 (20°C, 589 nm)溶液中外观clear, slightly yellow(10% in ethanol)熔点(℃)：-20 ℃沸点(℃)：178(0.67kPa)相对密度(水=1)： 1.11相对蒸气密度(空气=1)： 4.63饱和蒸气压(kPa)：0.67(178℃)燃烧热(kJ/mol)：无资料临界温度(℃)：无资料临界压力(MPa)：无资料无资料辛醇/水分配系数的对数值：闪点(℃)：190.6引燃温度(℃)：无资料爆炸上限%(V/V)：无资料爆炸下限%(V/V)：无资料溶解性：溶于水。
主要用途：用作增塑剂、树脂中间体、软化剂、溶剂、润湿剂等。
其它理化性质：在ca.32°C固化二、原料及产品质量标准1、原料质量标准原料名称纯度丙烯醛二聚体＞99%硫酸＞98%轻质碳酸钙＞98%氢氧化钾＞95%二氯乙烷＞99%蒸馏水＞99%三、产品用途和应用性能用作增塑剂、树脂中间体、软化剂、溶剂、润湿剂等四、基本生产原理化学方程式及工艺流程图1.反应方程式：五、主要设备一览表序号设备名称规格防腐形式搅拌台蒸馏工段1 蒸馏釜500L 搪瓷锚式 22 真空系统 1水解工段1 搪瓷釜1000L 搪瓷锚式 22 高位槽500L 搪瓷 13 抽滤槽1000*1000*500 不锈钢或PP4 真空接受槽1000L 搪瓷加氢工段1 加氢釜及其配套设备1000L 不锈钢搅拌 1后处理工段1 抽滤槽1000*1000*500 不锈钢或PP 12 搪瓷釜1000L 搪瓷搅拌 23 真空设备 1 14 蒸馏釜100 不锈钢无 11,2-二甲氧基苯一、产品名称．结构式．分子式1．产品名称1,2-二甲氧基苯；藜芦醚1，2-Dimethoxybenzene；veratroleC.A.S No.: 91-16-72．结构式3．分子式、分子量C8H10O2138.124．性质（理、化）无色透明液体或白色结晶体,微溶于水，溶于丙酮、乙醚和苯。
3,5-二甲基吡唑封闭型水性异氰酸酯固化剂的合成及应用
3,5-二甲基吡唑封闭型水性异氰酸酯固化剂的合成及应用张汉青;胡中;陈卫东;庄振宇;朱柯;祝宝英;许飞【摘要】A waterborne blocked polyisocyanate ( WBI) curing agent was prepared by chain extension reaction of isocyanate trimer with dimethylol propionic acid ( DMPA ) ,then the remaining -NCO groups were blocked with 3,5- dimethylpyrazole ( DMP) ,and then neutralized with N,N - dimethylethanolamine ( DMEA ) . The effects of mole ratio [ n ( -H): n ( -NCO ) ] ,dosage of dimethylol propionic acid,reaction temperature and time on the blocking reaction were studied. The structure of blocked polyisocyanate was characterized by Fourier transfer infrared (FT -IR). Differential scanning calorimeter (DSC) was employed to investigate the unblocking temperature of WBI,Results showed that blocked polyisocyanate could b e unblocked at low temperature (130 ~ 150 ℃ ). The obtained WBI was mixed with waterborne epoxy modified acrylic resin to form aqueous baking coating for glass. The typical properties of the film were studied preliminarily.%用异氰酸酯三聚体与二羟甲基丙酸(DMPA)先进行扩链反应,蒋用3,5-二甲基吡唑(DMP)将剩余的异氰酸酯基封闭,然后用二甲基乙醇胺(DMEA)中和成盐,制得可水分散型封闭异氰酸酯固化剂(WBI),并讨论了封闭比例[n(-H)∶n(-NCO)]、DMPA用量、反应温度、反应时间对制备水分散型封闭异氰酸酯固化剂的影响.采用傅里叶变换红外光谱(FT -IR)和差示扫描量热法(DSC)对封闭固化剂的结构进行了表征及分析,结果表明得到了预定结构产物,并且制备的封闭型多异氰酸酯固化剂可在较低温度( 130～150℃)实现解封.用合成的封闭异氰酸酯与环氧改性丙烯酸树脂制备了水性玻璃烘烤涂料,并对涂膜性能作了初步探讨.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2012(042)010【总页数】4页(P21-24)【关键词】3,5-二甲基吡唑;封闭多异氰酸酯;固化剂【作者】张汉青;胡中;陈卫东;庄振宇;朱柯;祝宝英;许飞【作者单位】中海油常州涂料化工研究院,江苏常州213016;中海油常州涂料化工研究院,江苏常州213016;中海油常州涂料化工研究院,江苏常州213016;中海油常州涂料化工研究院,江苏常州213016;中海油常州涂料化工研究院,江苏常州213016;中海油常州涂料化工研究院,江苏常州213016;中海油常州涂料化工研究院,江苏常州213016【正文语种】中文【中图分类】TQ630.4+93封闭型异氰酸酯是一种由异氰酸酯和封端剂反应而生成的相对较弱键的化合物。
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1 化学品及企业标识
1.1 产品标识符
化学品俗名或商品名： 3,5-二甲基吡唑 CAS No.： 67-51-6 别名： 3,5-二甲基-1H-吡唑;
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
无数据资料
2 危险性概述
2.1 GHS分类
法规信息 无数据资料
https://
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4/4
6.2 环境预防措施
不要让产品进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集和处置时不要产生粉尘。扫掉和铲掉。放入合适的封闭的容器中待处理。
7 安全操作与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。避免形成粉尘和气溶胶。在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防 火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
9 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状 : 无数据资料
颜色 : 无数据资料
b) 气味
无数据资料
c) 气味临界值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 可燃性(固体,气体) 无数据资料
4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的
切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。用水漱口。请教医生。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
5 消防措施
5.1 灭火介质
火灾特征 无数据资料 灭火方法及灭火剂 无数据资料
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。 吞咽 误吞对人体有害。 皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 造成皮肤刺激。 眼睛 造成严重眼刺激。 接触后的征兆和症状 无数据资料 附加说明 UQ6477600
12 生态学资料
12.1 毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 生Biblioteka 积累的潜在可能性14.4 包裹组
欧洲陆运危规 : 无数据资料 国际海运危规 : 无数据资料 国际空运危规 : 无数据资料
14.5 环境危害
欧洲陆运危规 :否 国际海运危规 海运污染物 :否 国际空运危规 : 否
14.6 对使用者的特别预防
无数据资料
15 法规信息
15.1 专门对此物质或混合物的安全，健康和环境的规章 / 法规
无数据资料
12.4 土壤中的迁移
https:// 3/4
化学品安全技术说明书
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
13 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物 质。与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧 污染了的包装物 无数据资料 进一步的说明: 无数据资料
14 运输信息
14.1 UN编号
欧洲陆运危规 : 无数据资料 国际海运危规 : 无数据资料 国际空运危规 : 无数据资料
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规:非危险货物 国际海运危规:非危险货物 国际空运危规:非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规 : 无数据资料 国际海运危规 : 无数据资料 国际空运危规 : 无数据资料
贮存在阴凉处。使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料
8 接触控制/个体防护
8.1 暴露控制
适当的技术控制 无数据资料 人身保护设备 眼/面保护 无数据资料 皮肤保护 无数据资料 身体保护 无数据资料 呼吸系统防护 如须暴露于有害环境中,请使用P5型(美国)或P1型(欧盟英国143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请 使用OV/AG/P型(美国)或ABEK-P2型(欧盟英国143)防毒罐。呼吸器使用经过测试并通过政府标准如 NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。
化学品安全技术说明书
10 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 化学稳定性
无数据资料
10.3 敏感性(危险反应的可能性)
无数据资料
10.4 避免接触的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
无数据资料
11 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性 半数致死剂量 (LD50) 经口 - 小鼠 - 1,060 mg/kg 亚 急性毒性 无数据资料 刺激性（总述） 无数据资料 皮肤腐蚀/刺激 无数据资料 严重眼损伤 / 眼刺激 无数据资料 呼吸道或皮肤过敏 无数据资料 生殖细胞诱变 无数据资料 致癌性 IARC: 此产品中没有大于或等于 0。 1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。 生殖毒性 特异性靶器官系统毒性（一次接触） 吸入 - 可能引起呼吸道刺激。 特异性靶器官系统毒性（反复接触） 潜在的健康影响
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.3 救火人员的预防
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
https:// 1/4
化学品安全技术说明书
5.4 进一步的信息
碳氧化物,氮氧化物
6 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护用品。避免粉尘生成。避免吸入蒸气、烟雾或气体。保证充分的通风。人员疏散到安全区 域。避免吸入粉尘。
根据全球化学品统一分类和标签制度（GHS）的规定，不是危险物质或混合物。
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
2.3 其它危害物
-无
3 成分/组成信息
3.1 物质
分子式 - C5H8N2 分子量 - 96.13
4 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议 仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。 如果吸入 请教医生。向到现场的医生出示此安全技术说明书。 在皮肤接触的情况下 如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。如呼吸停止,进行人工呼吸。请教医生。 在眼睛接触的情况下 用肥皂和大量的水冲洗。请教医生。 如果误服 用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 相对蒸气密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 溶解性 / 水溶性 无数据资料
o) 辛醇/水分配系数的对数值 无数据资料
p) 自燃温度（°C / °F） 无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料
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