环氧丙烷合成与过氧化氢生产集成过程探索
双氧水与HPPO法集成生产环氧丙烷的技术路线探讨
双氧水与HPPO法集成生产环氧丙烷的技术路线探讨摘要：环氧丙烷（PO）是除聚丙烯和丙烯腈之外的第三大丙烯衍生物，是重要的基本有机化工合成原料，主要用于生产聚醚、丙二醇等。
它也是第四代洗涤剂非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂等的主要原料。
目前，环氧丙烷的衍生物广泛用于汽车、建筑、食品、烟草、医药及化妆品等多种行业，而且，已生产的下游产品近百种，是精细化工产品的重要原料。
环氧丙烷的生产工艺很多，目前国内外已经工业化生产的主要有氯醇化法、共氧化法以及过氧化氢氧化法（即HPPO法），本文主要对双氧水与HPPO法集成生产环氧丙烷的技术路线进行探讨。
关键词：双氧水与HPPO法环氧丙烷技术路线探讨一、前言环氧丙烷是重要的有机化工原料，在丙烯的衍生物中仅次于聚丙烯和丙烯腈，居第三位。
PO化学性质极其活泼，应用极为广泛。
以PO为原料生产聚醚多元醇进而生产聚氨酯是其最大用途；其次可用于生产聚氨酯弹性体及用途广泛的丙二醇、丙二醇醚等表面活性剂；还可用于生产油田破乳剂、农药乳化剂及润湿剂等。
全称为1，2-环氧丙烷，有氯醇法、共氧化法和直接氧化法（HPPO）三种工业生产工艺。
三种生产工艺的比较：三种工艺路线基本情况从上表可以看出，HPPO法因其运行成本低、节能环保而占据优势，但是高浓度的H2O2无法长距离运输，必须现场配套提供，因此未来的环氧丙烷生产技术路线方向应为双氧水与HPPO法的集成技术。
二、双氧水与HPPO法的集成技术1.技术路线基本情况双氧水直接氧化丙烯制环氧丙烷新技术开发的原位耦合法相比，简化了工艺流程，减少了规划及的损失；与传统工业生产方法相比，工艺简单，环境友好，无联产品问题；在优化的工艺条件下，催化剂循环使用5次以后环氧丙烷相对双氧水的产率仍保持在87%以上，产物分布选择性＞99%.新方法在适宜的溶剂体系中，在该研究组开发的新一代反应控制相对转移催化剂作用下，可直接催化双氧水氧化丙烯，高选择性的生成环氧丙烷。
HPPO工艺技术及其生产工艺中涉及的关键问题
HPPO工艺技术及其生产工艺中涉及的关键问题HPPO（过氧化氢-环氧丙烷生产工艺）工艺属于一种新型的绿色工艺技术，其整体的工艺流程较为简单，且不会产生过多的副产物，不会对周边环境造成污染，所以这种工艺技术也成为了多方面关注的重点，通过双氧水直接氧化丙烯完成环氧丙烷的制造，其中所应用的原料并不具备腐蚀性，且整体的反应条件较为温和，十分符合当前绿色化学发展的相关要求。
一、HPPO工艺技术概述HPPO这种工艺技术最早源自于意大利，应用在HPPO工艺技术中的钛硅分子筛催化剂于20世纪末期研制成功，并将其应用在环氧丙烷的生产工艺当中。
目前HPPO 生产工艺主要有Basf/Dow化学HPPO工艺和赢创/伍德HPPO工艺。
前者已经投入生产的HPPO装置包括了比利时的安特卫普和泰国的马塔堡，在这2套HPPO装置当中，都是通过管式反应器来实现丙烯对双氧水的环氧化反应，并利用甲醇作为溶剂，有着较为温和的反应条件。
巴斯夫公司研制出的环氧丙烷的连续制造方式，通过钛硅沸石分子筛作为催化剂，使得丙烯与过氧化氢之间进行反应，最终形成环氧丙烷。
后来韩国SKC公司在本世纪初采用赢创/伍德HPPO工艺建立了第一套HPPO工业化生产装置，到了2017年该装置已经具备了15万t/a的产能。
当前我国企业存在的问题在于催化剂的性能、双氧水的生产、后续的PO提纯问题，本文将对这些关键问题进行分析和探究，为HPPO工艺技术在我国的发展提供一些建议和意见。
二、HPPO生产工艺中的关键问题分析1、双氧水制造在HPPO生产工艺中所使用的双氧水大多是由蒽醌法生产制造的，双氧水的浓度和质量直接影响环氧化反应的进行。
为获得最佳的HPPO生产工艺转化率，赢创工艺选择的是70%浓度的双氧水，并且双氧水应该满足以下几方面要求：首先，其中的碱金属质量比应该达到相应的要求。
其次，阴离子质量含量应该达到相应的标准。
最后，PKb小于4.5的胺的质量比小于10PPM。
在HPPO生产工艺当中，确保双氧水的质量是其中的重要关键内容，以催化剂性能为前提来进行双氧水的选择是十分重要的环节。
环氧丙烷精制工艺的研究
环氧丙烷精制工艺的研究佘志鸿;薛焘;汤瀚源;王新平;刘峰;纪晔【摘要】环氧丙烷( PO)是重要的有机化工原料, HPPO法生产的粗环氧丙烷产品中含有乙醛、甲醇、甲酸甲酯和水等杂质,由于上述杂质与环氧丙烷相对挥发度等于或接近于1,普通精馏难以分离。
本研究采用化学反应的方法去除醛酮和甲酸甲酯,萃取精馏脱除甲醇和水,结合甲醇双效精馏的工艺流程,在有效脱除杂质的同时,降低了分离过程能耗。
本文采用流程模拟软件Aspen Plus对上述流程进行了全流程模拟计算,采用NRTL热力学模型,修正热力学模型参数,分析了萃取塔溶剂用量、萃取塔理论塔板数、原料进料位置、萃取剂剂进料位置和温度,双效精馏操作压力等主要工艺参数对分离过程的影响。
分析结果表明工艺流程合理、可靠,对过程设计和操作优化具有指导作用。
%Propylene oxide ( PO ) is an important organic chemical. Crude PO produced from the novel HPPO production technology contains impurities such as acetaldehyde, methanol, methyl format and water. Because the relative volatilities of these impurities to PO are equal or close to 1 , it is difficult to separate them using simple distillation. In this research, a process flow sheet was designed that combined reaction( remove acetaldehyde and methyl format) , extractive distillation( separate water and methanol) and double-effect distillation of methanol to effectively remove these impurities and reduce energy consumption. This total process was simulated by using process simulation software Aspen Plus, and the NRTL thermodynamic model was used with corrected thermodynamic parameters. The effect of major design parameters of the separation process, such as the amount of solvent, the theoretical traynumber of extractive distillation column, the location of feed, the temperature of solvent, and the operating pressure of double-effect distillation column, was investigated. The results showed that the proposed process was reasonable and reliable, and useful for process design and operation optimization.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2016(011)010【总页数】5页(P105-109)【关键词】环氧丙烷;皂化反应;肼;萃取蒸馏;双效精馏【作者】佘志鸿;薛焘;汤瀚源;王新平;刘峰;纪晔【作者单位】中国石油天然气股份有限公司规划总院，北京 100083;中国石油天然气股份有限公司规划总院，北京 100083;中国石油大学北京化学工程学院，北京 102200;中国石油天然气股份有限公司规划总院，北京 100083;中国石油天然气股份有限公司规划总院，北京100083;中国石油天然气股份有限公司规划总院，北京 100083【正文语种】中文【中图分类】TQ028.13环氧丙烷(PO)是重要的有机化工原料，主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇和各类非离子表面活性剂等。
丙烯与双氧水环氧化制备环氧丙烷的技术研究
丙烯与双氧水环氧化制备环氧丙烷的技术研究摘要：环氧丙烷是一种重要的有机化工原料，广泛用于塑料、表面活性剂、聚氨酯泡沫等多个领域。
传统的制备方法一般依赖于氯化方法，这种方法不仅消耗大量的能源，还会产生大量的污染物。
近年来，由于环保政策的加强和能源需求的提高，丙烯与双氧水环氧化制备环氧丙烷的方法越来越受到重视。
该方法既能有效降低能耗，又能大幅减少废弃物的产生，具有很大的研究和实际应用价值。
因此，深入研究丙烯与双氧水环氧化制备环氧丙烷的技术，不仅对优化生产过程、提升产品质量、降低生产成本有重要意义，而且对保护环境、实现可持续发展也具有重要的作用。
关键词：丙烯；双氧水环氧化；环氧丙烷环氧丙烷作为一种重要的有机合成中间体，广泛应用于树脂、涂料、胶粘剂等工业领域，对于化工工业的发展起着不可替代的作用。
然而，传统的制备方法可能存在一些不足之处，如催化剂的选择、产率的提高等方面，这些问题需要通过深入的技术研究来解决。
因此，对丙烯与双氧水环氧化制备环氧丙烷的技术进行探究，具有重要的科学意义和工程应用价值。
1.环氧丙烷制备方法环氧丙烷是一种重要的有机化工原料，其制备方法多种多样。
传统的制备方法主要是通过氯代法，这种方法主要是将丙烯在催化剂的作用下，先与氯化氢反应生成1,2-二氯丙烷，然后再与氢氧化钠反应，去除氯元素，制得环氧丙烷。
这种方法虽然成熟，但是需要消耗大量的氯化氢和氢氧化钠，产生的废弃物对环境造成很大的影响。
近年来，为了减少环保压力，越来越多的研究开始关注丙烯与双氧水环氧化制备环氧丙烷的方法。
这种方法是在特定的催化剂存在下，将丙烯直接与双氧水反应，生成环氧丙烷。
由于双氧水分解的产物是水，因此这种方法对环境的影响非常小，是一种非常环保的制备方法。
而且，这种方法的反应条件比较温和，不需要高温高压，能够显著降低制备环氧丙烷的能耗。
然而，丙烯与双氧水环氧化制备环氧丙烷的方法也有其困难之处，主要是双氧水的稳定性和催化剂的选择。
环氧丙烷生产工艺研究
环氧丙烷生产工艺研究环氧丙烷是一种重要的有机化工原料，广泛应用于涂料、胶粘剂、树脂等领域。
本文将探讨环氧丙烷的生产工艺。
首先，环氧丙烷的生产可以通过丙烯氧化反应来实现。
丙烷经过氧化反应得到丙烯，然后将丙烯与过氧化氢在催化剂的作用下进行反应，生成环氧丙烷。
这是一种较为常用的工业生产方法。
该方法的主要优点是反应条件温和，产品纯度高，丙烯转化率较高，且产品具有稳定性好、质量可控的特点。
在丙烯氧化反应中，选择适合的催化剂是关键。
常用的催化剂有金属盐、过温度脱氧剂、过卤素化合物等。
催化剂的选择要考虑其活性、选择性、稳定性以及对反应体系的影响等因素。
反应温度也是影响环氧丙烷生产的重要因素之一、合适的反应温度是保证反应体系正常进行的关键。
一般来说，较低的反应温度有利于提高丙烯的转化率，但同时也会增加催化剂的副反应。
因此，需要在催化剂活性和丙烯转化率之间寻找一个平衡点。
另外，反应时间也是影响环氧丙烷生产的关键因素之一、反应时间过长会增加产品分解的可能性，同时也会增加生产周期，降低生产效率。
因此，需要选择适当的反应时间，保证产品质量的同时，提高生产效率。
在反应过程中，需要对反应物进行连续供给，同时及时去除反应废气和杂质。
这要求反应设备运行稳定，操作简便。
常用的反应设备有釜式反应器、固定床反应器、流化床反应器等，具体选择要根据生产规模和实际工艺要求。
此外，对于环氧丙烷的后处理，主要包括分离、精制和除水等步骤。
分离过程主要是根据不同组分的沸点差异进行分离，以获得较纯的环氧丙烷产品。
精制过程主要是通过吸附、蒸馏等操作，进一步提高产品质量。
除水过程则是通过蒸汽蒸馏或分子筛吸附等方法，去除环氧丙烷中的水分。
综上所述，环氧丙烷的生产工艺涉及到多个方面的因素，包括催化剂的选择、反应温度的控制、反应时间的选择、反应设备的选用以及后处理等。
合理优化这些因素，可以提高环氧丙烷的产量和质量，降低生产成本，促进环氧丙烷工业的发展。
CHP法生产PO和CA的工艺技术研究
过氧化氢异丙苯（CHP）法生产PO和CA的工艺技术研究常州索尔化工技术2020-06-02目录一、研究概况 (1)1、DCP的用途及生产能力和需求 (1)2、PO的用途及生产能力和需求 (1)二、现状描述 (2)1、CA的生产方法 (2)2、PO的生产方法 (2)三、工艺描述 (3)四、精馏描述 (4)五、主要结论 (12)一、研究概况1、DCP的用途及生产能力和需求DCP是一种橡胶及塑料的交联剂和高分子材料的引发剂，俗称“工业味精”，主要应用于可发性聚苯乙烯（EPS ）引发、电线电缆交联、制鞋三大领域。
在橡胶与塑料等生产中稍加一点就能大大增加产品强度，改善性能。
从DCP的用途上可以看出，过氧化二异丙苯（DCP）是非常的重要化工产品。
生产过氧化二异丙苯（DCP）的需要重要的中间体二甲基苄醇简称CA，二甲基苄醇还可用作香料，调制玫瑰、铃兰、丁香等花香型香精，还可用于化妆品。
2007年高桥石化DCP的生产能力达到1.8万吨／年，占全球总产量的份额为55％，产能比全球第二的企业高出60％，由于国内橡胶、聚烯烃、泡沫塑料、交联PE绝缘电力电缆、制鞋、阻燃涂料等行业的不断增长，对DCP 的需求也随之增长，预计到2010年，国内DCP的市场需求量将达到2-3万吨。
所以二甲基苄醇可开掘的生产空间很大。
2、PO的用途及生产能力和需求环氧丙烷（PO）是非常重要的有机化工原料，为丙烯系的第三大产品，最大用途是制聚多元醇（聚醚），进而制聚氨酯，其次用于制丙二醇。
我国环氧丙烷主要用于合成环氧树脂。
2006年全球对环氧丙烷的生产能力约为680万吨，而需求在700万吨以上，现如今全球对环氧丙烷的需求仍然保持强劲，其增长率为3％一4％之间，2006年亚洲环氧丙烷需求比上年增长7.5％左右，2006年，国内PO消费达60万吨，而实际生产能力不到50万吨，中国的需求增长将近10％。
1从以上可以看出PO与DCP的用途非常广泛，是非常重要的化工产品，其需求量也是非常大，但是二者的生产能力都不能满足需求，特别是国内的缺口更大。
mtbe法环氧丙烷
mtbe法环氧丙烷
MTBE法环氧丙烷是一种重要的化学合成方法，它在有机合成领域具有广泛的应用。
本文将介绍MTBE法环氧丙烷的原理、制备方法以及其在工业上的应用。
让我们来了解一下MTBE法环氧丙烷的原理。
MTBE法是通过甲醇和异丁烯在酸性催化剂的作用下发生反应，生成甲基叔丁基醚（MTBE），然后将MTBE与过氧化氢反应，生成环氧丙烷。
这个过程中，酸性催化剂起到了催化剂的作用，促进了反应的进行。
接下来，我们来看一下MTBE法环氧丙烷的制备方法。
首先，将甲醇和异丁烯按照一定的摩尔比例混合，然后加入酸性催化剂，如硫酸或磷酸。
在适当的温度和压力下，反应进行一定的时间，使得甲醇和异丁烯发生反应生成MTBE。
然后，将MTBE与过氧化氢反应，生成环氧丙烷。
最后，通过蒸馏等方法对产物进行纯化，得到高纯度的环氧丙烷。
MTBE法环氧丙烷在工业上有着广泛的应用。
首先，环氧丙烷是一种重要的有机合成中间体，可以用于合成各种有机化合物，如环氧树脂、聚醚等。
其次，环氧丙烷还可以用作溶剂，在涂料、胶粘剂、塑料等行业中有着重要的应用。
此外，环氧丙烷还可以用于制备表面活性剂、医药中间体等。
总结一下，MTBE法环氧丙烷是一种重要的化学合成方法，通过甲
醇和异丁烯的反应生成MTBE，再经过过氧化氢的反应得到环氧丙烷。
它在有机合成领域具有广泛的应用，可以用于合成各种有机化合物，并在工业上用作溶剂、涂料、胶粘剂等。
MTBE法环氧丙烷的研究和应用将进一步推动有机合成领域的发展。
生产环氧丙烷的技术进展
生产环氧丙烷的技术进展发布时间：2023-01-16T09:12:48.135Z 来源：《中国科技信息》2022年18期作者：魏佰辰[导读] 环氧丙烷(PO)是丙烯下游的重要衍生物，全球产量接近1000万吨，已超过丙烯腈，丙烯腈已成为仅次于聚丙烯的第二大丙烯酸衍生物魏佰辰中国石油化工股份有限公司天津分公司化工部 300270摘要：环氧丙烷(PO)是丙烯下游的重要衍生物，全球产量接近1000万吨，已超过丙烯腈，丙烯腈已成为仅次于聚丙烯的第二大丙烯酸衍生物。
PO是重要的基础有机化学原料，以聚氨酯为聚氨酯生产聚氨酯多元醇，可广泛应用于丙烷二醇、丙烷二醇等。
另外，PO可以生产非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂等，其衍生物可广泛用于建筑、家具、汽车、高铁、日化加工等。
关键词：生产；环氧丙烷的技术；发展引言鉴于国内产品产能过剩，企业面临着大幅度降低燃料生产、增加化学品比重和增加温室气体生产，特别是丙烯腈生产的实际挑战，从而为开发新材料用于战略材料开发奠定了重要基础。
丙烯腈导致丙烯腈、甲基化、氰化物、钠化和聚合的一系列重要实用比例，其中聚丙烯(PO)是丙烷的主要应用领域。
该酶是丙烯腈的第三种变体，聚丙烯和丙烯腈除外，这是主要用于聚乙烯和丙烯腈生产的重要有机合成原料。
是聚乙烯(PU)、不饱和聚乙烯、非原子聚乙烯、非原子表面活性化合物、石油化工、添加剂、汽车、阻燃剂等的生产。
1我国生产现状2013年，我们的二氧化碳排放量增加了2.205亿T/ A，2018年增加到3.255亿T/ A，2013-2018年每年增加8.1%。
2018年不生产新的氧化丙烷设施，2017年产能保持不变。
2018年二氧化碳产量为275，000 T，平均建筑率为84.5%。
表1显示了2018年无丙烷的主要生产工厂。
2018年山东地区酶的生产能力为161，000 T/ A，主要为49.5%。
a)东部是我国二氧化碳生产能力为6，050万T/ A和18.6%的第二大工厂；东北地区43，000 T/ A容量，占13.2%；300。
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案中，共投入７８．３万元，经济效益高达２４００万元／年。此外，这些企业在清
洁生产审核中，还通过了５９个设备更新方案，预计实施后可产生经济效益１７
９６７万元／年，削减ＣＯＤ的量－９ ９６７吨／年，以及其它大量污染物。目前，我国
●
刚刚通过了“开展清洁生产”的有关规定，这必将全面促进我国的清洁生产工
作向更深更广的方向迈进。
洁生产过程反应上的优越性和经济上的可行性，并以此为出发点，结合当今成
一’‘～ 熟的葸醌法生产过氧化氢的技术，进行了丙烯环氧化和过氧化氢生产的集成过
程的探索。（在实验室条件下，用现制的过氧化氢为氧化剂，用自制的钛硅分子
、—．——．，．，—．，——————————————“’～
筛催化剂ＴＳ一１催化丙烯环氧化反应。通过考察不同的操作条件对反应过程和 环氧化总量及目的产物选择性及收率的影响，得出结论：该集成过程适合分步 进行，这样不但保证了实验操作的安全性，而且能够分别调节和控制两个反应 的进行；两步反应比较适宜的操作条件如下：１．过氧化氢生成反应中，温度为 ３０’Ｃ，空气压力为Ｏ．６０ＭＰａ，萃取剂全部为水，反应时间为１．０ ｈ，得到以起 始２．乙基氢蒽醌计的过氧化氢生成率达７３．１％。２．萃取出的过氧化氢不必提 纯就可以直接用于丙烯环氧化反应中，温度为６０＂Ｃ，丙烯压力为Ｏ．４０ＭＰａ， 混合溶剂甲醇／水体积比为３：１，反应时间１．５ｈ，得到环氧丙烷收率为２５．９％。
ｐｒａｃｔｉｃａｌ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆｔｈｅ ｉｎｇｒｅｔａｔｉｏｎ
Ｉｌ
走龟幔工走誓硕士论文
前言
清洁生产自本世纪八十年代在美国提出后，得到国际社会的普遍关注和积 极响应。联合国环境规划署于１９８９年给出了清洁生产的最初定义，１９９６年又 对清洁生产完善地定义为【１】：“清洁生产是一种新的创造性的思想，该思想将整 体预防的环境战略持续应用于生产过程、产品和服务中，以增加生态效益和减 少人类及环境的风险。对生产过程，要求节约原材料和能源，淘汰有毒原材料， 减降所有废弃物的数量和毒性；对产品，要求减少从原材料提炼到产品最终处 置的全生命周期的不利影响：对服务，要求将环境因素纳入设计和所提供的服 务中。”由上述定义我们可以看出，清洁生产包含了生产者、消费者和全社会
清洁生产的基本内容包括：清洁的能源，清洁的产品，清洁的生产过程，
清洁的服务和消费等五个方面。因此，理想的清洁生产工艺技术…应该是指具
有高选择性的化学反应；极少的副产品，甚至达到理想的“原子经济”，即１００％
的选择性，实现零排放；采用清洁的原料，清洁的催化剂和溶剂：同时化学反
应也要求有一定的转化率，达到技术上经济合理。此外，还包括清洁的产品
走龟程二走警硕士论文
对于大宗基本有机原料的生产来说，选择原子经济反应是非常重要的， 而且它也是清洁生产中最重要的内容之一。目前，已采用原子经济反应”３的有： 丙烯氢甲酰化制丁醛，甲醇羰基化制醋酸，乙烯或丙烯的聚合，丁二烯和氢氰 酸合成己二腈等。再有，环氧乙烷的生产口“３，已由原来用氯醇法经氯醇化和 皂化（环氧化）两步反应制各，改为在银催化剂作用下，乙烯直接氧化成环氧 乙烷的一步制备的原子经济反应。
ｓｔｅｐ ａｒｅ ｌｉｓｔｅｄ ａｓ ｆｏｌｌｏｗｓ．ＣＨ３０Ｈ／Ｈ２０（ｖ０１．）＝０，ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ３０℃，ａｉｒ ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｏ．６０ＭＰａ，ＰＨ＝５，ｔｉｍｅ １．０ｈ，ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ Ｈ２０２ ７３．１％； ＣＨ３０Ｈ／Ｈ２０（ｖｏｌ，）＝３：１，ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ６０＂Ｃ，ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｏ．４０ＭＰａ，ＰＨ＝７， ＴＳ一１ ０．２９，ｔｉｍｅ １．５ｈ，ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｏｆ Ｈ２０２ ７１．２％，ｙｉｅｌｄ ｏｆ ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｏｘｉｄｅ ２５．９％．Ｉｎ ｔｈｉｓ ｉｎｇｒｅｔａｆｉｏｎ．ａｉｒ ｉｓ ｕｓｅｄ ａｓ ｔｈｅ ｏｘｉｄａｎｔ ｉｎｓｔｅａｄ ｏｆ ｐｕｒｅ ｏｘｙｇｅｏｎ ｉｎ ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ Ｈ２０２ ｐｒｏｃｅｓｓ，Ｔｈｅ ｃｏｓｔ ｏｆ Ｈ２０２ ｉｓ ｄｅｃｒｅａｓｅｄ ｂｙ ｏｍｉｔｔｉｎｇ ｉｔｓ ｐｕｒｉｆｙｉｎｇ，
洁生产活动【３】。１９９４年底，成立了国家清洁生产中心。而化工、石化、船舶等
也相继成立了各自的行业清洁生产中心。根据参加环保局世界银行技术援助项
目“推进中国清洁生产”（Ｂ．４子项目）的２９家企业统计结果…，清洁生产无／
低费方案每１０００元的投入，可削减审核的重点——化学需氧量（ＣＯＤ）产生
量５．４吨／年，产生３０ ６７４元／年经济效益。这２９家企业在清洁生产无／低费方
ｒｅｓｅｒｖｉｎｇ ａｎｄ ｔｒａｎｓｐｏｒｔａｔｉｏｎ ｉｎ ｏｎｅ ｈａｎｄ，ｓｏｍｅ ａｎａｏｕｎｔ ｏｆ ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｏｘｉｄｅ ｉｓ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｓａｆｅｔｌｙ ｉｎ ｔｈｅ ｏｔｈｅｒ ｈａｎｄ．Ｉ ｈｏｐｅ ａｎ ｏｆ ｔｈｅｓｅ ｓｔｕｄｉｅｓ ｗｉｌｌ ｄｏ ｓｏｍｅｔｈｉｎｇ ｆｏｒ
的生产。这其中提到的原子经济（ａｔｏｍ ｅｃｏｎｏｍｙ）概念是ＴＲＯＳＴＥ５１在】９９１年
提出的，所谓原子经济是指原料分子中究竟有百分之几的原予转化成产物。例
如：对于反应：
Ａ＋Ｂ—Ｃ＋Ｄ
其中，Ａ、Ｂ代表反应物，Ｃ代表主产物，Ｄ代表副产物。原子经济反应是 ｃ应尽可能接近１００％，而Ｄ应减至非常小或接近零，实现零排放。
大连理工大学 硕士学位论文 环氧丙烷合成与过氧化氢生产集成过程探索 姓名：王丽琴 申请学位级别：硕士 专业：工业催化 指导教师：王祥生
19990701
走龟程工走警礤士论文
摘要
本文在查阅和参考了大量中英文资料的基础上，认识到在钛硅分子筛催化
剂Ｔｓ—ｌ催化作用下，丙烯与过氧化氢进行环氧化反应合成芝！里亘丛，这一清
本文讨论的环氧丙烷台成和过氧化氢生产集成过程就是在ＴＳ一１的催化作
走龟幢工走警硕士论文
用下，使丙烯与过氧化氢进行一步氧化的原子经济反应。该反应进行平稳，能 耗低，因使用了清洁氧化剂过氧化氢，生成的唯一副产物是水，这就从根本上 消除了生产对环境的污染。为了能够降低过氧化氢的生产成本，我们又将当前 普遍采用的葸醌法生产过氧化氢的装置与环氧丙烷的生产装置结合起来，将两 个过程进行集成，在实验室条件下进行了该集成过程的反应条件考察，并提出 了一个相应的流程供参考。
与之类似，环氧丙烷这种用于生产聚氨酯弹性体、多种表面活性剂的重 要有机化工原料，传统上也是采用两步反应的氯醇法，这不仅要产生和处理大 量副产物，经济上不合理；而且，因使用大量有毒的氯气，对生产设备造成了 严重的腐蚀；同时，每生产１吨环氧丙烷，需要排放含氯化钙及有机氯化物（二
氯丙烷、二氯二异丙醚）的废水４０一６０吨，这不可避免地对环境造成了严重 的污染。因此，自从１９３１年首次实现环氧丙烷工业化以来的几十年里，国内 外许多公司都在积极探索、开发和研制适合丙烯直接氧化一步制备环氧丙烷的
乏龟证工走劳硕士论文
就我国而言，环境污染的主要来源是工业生产，尤其是化学工业的生产。
有关的资料表明‘”，化学工业排放的废水、废气、废渣分别占全国工业总排放量 的２０４３％，５～７％，８－１０％。因此，我们国家在大力加强对各种工业废弃物、
特别是化学工业废弃物的末端治理的同时，又积极开展了以源削减为特征的清
原子经济反应。直到１９８３年，ＥＮＩ唧的Ｔ盯黜ａｓｓｏ及其合作者以四丙基氢氧化
铵（ＴＰＡＯＨ）为模板剂，分别以四乙基钛酸酯（ＴＥＯＴ）为钛源，四乙基硅酸 酯（ＴＥＯＳ）为硅源，或溶解于过氧化氢中的钛酸酯为钛源，硅溶胶为硅源的 两种水热合成法首次制备出了钛硅分子筛催化剂（ＴＳ．１），这种催化剂将钛原 子引入了分子筛骨架，使之对于以过氧化氢为氧化剂的一系列有机化合物的氧 化反应，都具有特殊的择形催化性能。例如：烷基醇的不对称氧化ｍｌ，烷烃的 部分氧化…１等，并且苯及苯酚的羟基化ｍ。”】，环己酮的氨氧化ｍ１均已在意大 利建成了工业化生产装置。针对烯烃环氧化，尤其是丙烯环氧化，也相继有了 很多研究报道㈣”ｌ。所有这些证明了ＴＳ一１的优异氧化性能，它为实现环氧丙 烷的原子经济反应提供了一种实用、高效的新型催化剂。
走龟程工走荸硕士论支
第二章 文献综述
环氧丙烷是一种重要的有机化工原料，在丙烯｛｝亍生物中是继聚丙烯和丙烯 腈之后居于第三位的品种。它不但用于生产聚醚多元醇、丙二醇及丙二醇醚等 产品：而且，从七十年代开始，随着世界石油化工的兴起和高速发展，又被用 于生产用途广泛的聚氨酯树脂、不饱和聚酯树脂、非离子表面活性剂、油田破 乳剂、农药乳化剂等多种精细化工产品，发挥着越来越重要的作用。
ｏｆ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｅｒｏｘｉｄｅ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｂａｓｅｄ ｏｎ ａ ｌｏｔ ｏｆ ｄｏｍｅｓｔｉｃ ａｎｄ ｉｎｔｅｍａｔｉｏｎａｌ
ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ Ｃｏｎｎｅｃｔｉｎｇ ｗｉｔｈ ｎｏｗａｄａｙｓ ｍａｔｕｒａｌ ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ａ ｎｅｗ ｃｌｅａｎ ｒｏｕｔｅ ｏｆ ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｅｐｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｉｓ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｉｎ ｔｈｅ ｒｏｕｔｅ，ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｉｓ
ｃａｔａｌｙｓｅｄ ｂｙ ｔｉｔａｎｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ（ＴＳ－１）ａｎｄ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｅｒｏｘｉｄｅ ｉｓ ｕｓｅｄ ａｓ ｏｘｉｄａｎｔ
Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｏｎｄｋｉｏｎｓ ｏｎ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｙｉｅｌｄ ｏｆ ｔｈｅ ａｉｍ ｐｒｏｄｕｃｔ ｈａｖｅ ｂｅｅｎ ｓｔｕｄｉｅｄ ａｎｄ ｓｏｍｅ ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎｓ ａｒｅ ｄｒａｗｎ．Ｉｔ ｉｓ ｐｒｏｐｅｒ ｆｏｒ ｔｈｅ ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｔｏ ｂｅ ｄｏｎｅ ｉｎ ｔＷＯ ｓｔｅｐｓ，ｐｒｏｐｅｒ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｉｔｓ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｅａｃｈ
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际生产提供一些有益的基础数据资料。Ｌ，‘－７－－一一一