重要农药品种中间体的研究与开发我国目前已经成为全球主要农药生产与

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中国农药产业发展趋势

中国农药产业发展趋势

中国农药产业发展趋势中国农药产业发展趋势一、引言农药是保护农作物免受病虫害侵害的化学物质,对于保障农业生产至关重要。

随着农业生产规模和农作物种植面积的不断扩大,对农药的需求也日益增长。

中国是全球最大的农药生产和消费国家,在农药产业方面具有得天独厚的优势。

本文将分析中国农药产业的发展趋势,并指出未来可能的挑战和机遇。

二、中国农药产业的现状目前,中国的农药产业已经形成了一定规模,成为全球农药市场的重要参与者。

根据中国农药工业协会的数据,2019年,中国农药产量为164.6万吨,产值达到2756亿元。

中国农药产业链相对完整,从农药原料制造、农药制造到农药使用形成了一个闭环产业链。

在农药产品方面,中国主要生产杀虫剂、杀菌剂和除草剂等三大类别的农药。

其中,杀虫剂是最主要的产品,占到农药总产量的60%以上。

此外,中国还在新农药研究和开发、农药改进和创新方面取得一定进展,逐渐向生物农药、低毒农药和绿色农药发展。

三、中国农药产业的发展趋势1. 环保和健康导向随着人们对食品安全和环境保护的要求越来越高,农药产业将逐渐朝着环保和健康导向的方向发展。

未来,农药产品的研发和生产将更加注重安全性和环境友好性,尽量减少对人体和生态系统的影响。

2. 生物农药的发展生物农药是利用微生物、植物提取物或其他天然物质来控制农作物病虫害的一类农药。

由于其对环境影响小、对害虫长期效果好以及对农产品安全性高,生物农药将成为未来农药发展的重要方向。

中国已经在生物农药研发和生产方面取得了一定的进展,未来还将加大投入力度,提高生物农药的品质和效果。

3. 创新技术的应用随着科技的不断进步,农药产业也将借助新技术实现创新和发展。

例如,利用人工智能技术进行农药使用和病虫害防控的精确化管理,利用大数据分析农药使用效果和安全性,开发更高效、更安全的农药产品等。

4. 产业集中度的提高在农药市场竞争日益激烈的背景下,为了降低生产成本、提高产品质量和效率,中国农药产业将逐渐向集中化方向发展。

重要农药品种的关键中间体开发

重要农药品种的关键中间体开发
•除草剂吡氟禾草灵 •杀虫剂三氟甲吡醚(pyridalyl);
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重要农药品种的关键中间体开发
•重要中间体2-氯-5-三氟甲基吡啶
•除草剂吡氟禾草灵 •杀虫剂三氟甲吡醚(pyridalyl);
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重要农药品种的关键中间体开发
•重要中间体2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶 •除草剂、杀虫剂、杀菌剂
•氟啶虫酰胺
重要农药品种的关键中间体开发
•2-氯-6-三氟甲基-3-氰基吡啶
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重要农药品种的关键中间体开发
•2-氨基吡啶
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重要农药品种的关键中间体开发
•2-羟基-6-三氟甲基吡啶
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重要农药品种的关键中间体开发
•6-氯-吡啶-2-甲酸
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重要农药品种的关键中间体开发
•重要中间体2-氯烟酸 •杀菌剂
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重要农药品种的关键中间体开发
•重要中间体2-氯-3-三氟甲基吡啶 •除草剂
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重要农药品种的关键中间体开发
•重要中间体2,3-二氯吡啶 •杀虫剂
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重要农药品种的关键中间体开发
•重要中间体2,3-二氯吡啶
•杀 •虫 •剂
重要农药品种的关键中间体开发
•杀螨剂—螺螨酯
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重要农药品种的关键中间体开发
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2020/12/20
重要农药品种的关键中间体开发
重要农药品种的关键中 间体开发
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2020/12/20

2023年农药中间体行业市场规模分析

2023年农药中间体行业市场规模分析

2023年农药中间体行业市场规模分析农药中间体是农药制造过程中不可或缺的重要原料,主要包括各种有机化学品和化工制品。

农药中间体是农药制造的必需品,对于促进农业生产和保障粮食安全具有重要作用。

随着近年来我国农业生产的发展,农药中间体行业市场规模不断扩大,成为了一个不可小觑的产业。

农药中间体行业市场规模目前农药中间体行业市场规模在国际市场上呈现逐年增长的趋势。

据统计,目前全球农药中间体市场规模约为1500亿美元,其中亚太地区的市场份额超过50%。

在我国,近年来随着农业生产的不断发展和加强,在农药中间体这一领域的市场需求不断增加。

截止到2019年,我国农药中间体市场规模已经达到了300多亿元,同比增长率超过5%,成为我国化学工业的重要组成部分。

影响农药中间体行业市场规模的因素1. 国家政策的影响国家的财政支持、种植业政策的调整等都会对农药中间体行业市场规模产生影响。

2. 农业生产的发展农业生产发展的需求增加了农药和农药中间体的市场需求,也决定了农药中间体市场的潜力。

3. 消费者需求的变化随着社会经济的不断发展和消费水平的提高,人们对于安全、健康、高效的农药产品需求也在不断增加,从而促进了农药中间体行业的发展。

4. 技术革新的推动随着农药中间体行业技术的不断革新与进步,相关产品质量得到了提高,也进一步提升了行业市场规模。

农药中间体市场前景目前随着国家加大农业生产投入和农业供给侧改革政策的不断出台,农药中间体行业市场规模将进一步扩大和发展。

预计未来的市场需求会呈现出更加多元化的情况,其中以环保、节能型环节和替代产品为热点。

同时,农药中间体高科技的研究与应用也备受关注,为农药中间体行业带来了新的发展机遇。

结论总体来说,农药中间体行业市场规模目前呈现着不断扩大的趋势。

尽管存在一些不利因素,但是随着技术的不断革新和政策的支持,行业前景十分看好。

作为一个不可缺少的工业产业,农药中间体制造将为农业生产和保障粮食安全以及经济发展做出更大的贡献。

我国农药的使用现状及发展趋势

我国农药的使用现状及发展趋势

我国农药的使用现状及发展趋势农药是农业生产中必不可少的物质,用于预防、控制和消灭农作物病虫害,提高农作物产量和质量。

然而,农药的使用也存在一些问题和挑战。

本文将探讨我国农药的使用现状及发展趋势。

我国是世界上最大的农药生产和消费国之一,农药在我国农业生产中起着重要的作用。

根据统计数据,我国2024年农药总产量达到641.7万吨,消费量达到455.2万吨,分别占全球总产量和总消费量的30%左右。

这一数据显示了我国农药产业的庞大规模和重要地位。

然而,农药的大量使用也带来了一些问题。

首先,农药过度使用导致的环境污染已经引起了广泛的关注。

农药在使用过程中,会产生农田土壤和水体中的残留物,对环境和生物多样性造成不可逆转的损害。

其次,农药使用不当还会导致农产品残留超标的问题,对人体健康构成潜在风险。

此外,农药的滥用和误用也会导致农田中有害生物抗药性的增加,降低农药对害虫的防控效果。

在面对这些问题和挑战时,我国农药行业的发展正逐步朝着绿色、环保和可持续的方向转变。

首先,农药的注册审查和监管力度逐渐加强,以确保农药的安全性和环境友好性。

近年来,我国相继发布了一系列农药管理法规,严格控制农药的使用和销售,加大对农药残留的监测和处罚力度。

其次,绿色农药和生物农药的研发和推广也取得了显著进展。

绿色农药是指对环境友好、对农产品和人体健康无害的农药,其研发和使用成为当前农药行业的重要方向。

生物农药则是利用微生物、植物提取物和昆虫等天然杀虫剂进行农作物病虫害防控的一种环保农药,具有高效、低毒、无残留的特点。

然后,农药的科学使用和减量化也成为当前农药行业的发展方向。

通过提高农民的农药使用技能和意识,合理选择农药种类和使用剂量,达到减少农药使用量的目的。

总的来说,我国农药的使用现状是规模庞大,但也面临一些挑战。

未来的发展趋势是向绿色、环保和可持续方向转变。

通过加强农药的监管和注册审查,推广绿色农药和生物农药的使用,以及科学使用农药和减少农药使用量,可以更好地保护农作物和环境的健康,促进农业的可持续发展。

浅议我国农药中间体的开发

浅议我国农药中间体的开发
特点 。随着 农 药新 品种 的开 发 , 需 要 开 度 高 、 息 化 强 和具 有 信 功能 专 用性 的化学 品 。 是 农 药 中间体 三 个 相互 联 这 系 的基 本特 性 。 技 术 密 集 性 主 要 体 现 在 开发 农 药 中 间 体 要 运
中 间体 , 能 满 足 农 药 的 生 产 , 而 促 进 了新农 药 才 从
中 间体 的开 发
用 有 机 化学 、 机 合 成 、 有 现代 分 析 化学 、 子设 计 技 分
术 、 性 化学 、 手 分离 纯 化 和催 化 技 术等 高 新 技术 , 研
究 开发 新 颖 结构 的功 能专 用 性 的 化学 物 质 , 工程 在

专 家 论 坛
今 日农 药
1 序 言
我 国实 现 精细 化 工 率 的提 高 : 利 于发 展 出 口产 品 有 提 高 创 汇 能 力 ; 利 于农 药 老产 品更 新 换 代 , 产 有 新 品 的发 展 。总 之 , 药 中 间体 的开 发 大有 可 为 。 农
2 特 性
义 。发展 农药 中间 体有 利 于 农 药 工业 的发 展 ; 利 有 于化 学工 业 资源 优 化 、 作 、 套 和协 调 发 展 , 进 协 配 促
制 农 药 或仿 生农 药需 要新 颖 结 构 的农 药 中间 体 , 则
要 研 究其 新 的合 成 方 法 , 要 “ 体裁 衣 ” 需 量 。此 外 扩
农 药是 防治 农 业 有 害生 物 的药 剂 , 于 精 细化 属
工产 品 , 类 繁多 , 量 一般 不 大 , 种 产 而且 农 药 产 品货 架 寿命 期 较 短 , 浪 推 前 浪 , 品种 逐 步 被 新 品种 后 老 取代 , 以农 药 品种 在 国 际上 竞 争 非 常 激 烈 , 农 所 而 药生 产 所需 化 工原 料 和 中 间体 , 不仅 类 别 和 品种 更 多 , 且 经 常 变 化 , 成 周 期 短 、 展 快 、 求 高 的 而 形 发 要

中国农药梦,实现世界农药强国

中国农药梦,实现世界农药强国
产 总量 位 居 世 界第 一 ,在 全 球 农药 生 产 与 应用 中 占据 重 种 植 形态 和 生态 理念 对 农药 发展 及 其应 用提 出 了更高 的 要 要 的地 位 ,虽然 中 国 已成为 世 界 农 药生 产 大 国 ,但 是 从 求 。报告 还 显示 ,美 、 日、德 、瑞 士 、英 、法 等 发达 国家 ,
共 7名 院 共 同提 交 的 关于 加 强 国家 农药 创 新 与应 用 涵 非常 丰富 的概念 。
震 化 市 塄l 0@ 0农 化 行 业 资 深 媒 体 J / 7 0 9
市 场 纵 览
( 1 )农 药 消费 主 体 的效 益提 升 是 农药 产业 提 高 的基 础 。
品 种开 发 创 新 、工 艺 技 术 清洁 环 保 、 品牌 效 应 影 响、 流 在 农 药 的创 新能 力 、产 业发 展水 平 、应 用 水平 方 面 处于 世 本 在 此领 域 ,通 过 国 家推 动 ,调 通 与 应用 水 平 、经 济 效益 高 低 等诸 多方 面 与 发达 国家 和 界 的领 先地 位 。其 中 , 日
提 起何 时能 够 成 为 农药 强 国 的 时候 ,行 业 人 士 总是 缺 少 为业 界 为之 努 力 的方 向 。结合 目前 国 内农 药研 究 、生 产 、
些 底 气 。在 决 定 我 国何 时 能 成为 农 药 强 国 ,提 高 国产 农 应用 与 可持 续 发展 现状 ,与世 界 发达 国家和 地 区相 比 ,坦 药 的 市场 占有 率 方面 ,关键要 看我 国 的农药 企业 掌 握 的 诚 的说 ,我 国农 药 强 国之路 任 重 而道 远 ,必 须 经历 破 茧重
核 心 科 技水 平 如 何 ,还 要 看 我 国农 药企 业 在 科 技创 新 体 生 、凤凰 涅 檗 的痛 苦过 程 ,没有捷 径 可 走 ,但 是结 合 国 内

农药产业现状和发展趋势

农药产业现状和发展趋势

农药产业现状和发展趋势农药产业现状和发展趋势一、农药产业现状农药是农业生产中的重要物质,可以用来预防、治疗和控制农作物的虫害、杂草和病害,提高农业产量和质量。

农药产业是指从农药的研发、生产到销售及相关服务的全过程,是农业领域的重要支撑产业。

1. 农药生产农药生产是整个农药产业链的核心环节。

目前,全球的农药生产主要由美国、欧盟、日本、中国等国家和地区控制。

中国是全球最大的农药生产国之一,拥有较为完善的农药生产体系和技术支持体系。

根据中国农药工业协会的统计数据,2019年中国农药生产总量约达到60万吨,产值超过千亿元。

2. 农药市场农药市场是农药产业链的下游环节,也是农药产业利润的主要来源。

农药市场包括农田应用市场和果蔬市场。

农田应用市场是指农民购买农药用于农田喷施的市场,果蔬市场是指农药用于水果和蔬菜的市场。

根据中国农药工业协会的统计数据,2019年中国农药市场规模约为500亿元,呈现稳步增长的态势。

3. 农药安全问题随着农药使用量的增加,农药安全问题越来越受到人们关注。

农药残留是一种普遍存在的问题,对人类健康和生态环境造成了严重威胁。

近年来,人们对农药残留问题的关注度不断提高,各国政府也相继出台了一系列农药标准和监管措施,以保障农产品的质量安全。

二、农药产业发展趋势1. 绿色环保农药的兴起随着环保意识的觉醒和消费者对农产品质量的要求不断提高,绿色环保农药的需求呈现出上升趋势。

绿色环保农药是指低毒、低残留、高效的农药,对农作物生长环境和生态系统影响较小。

绿色环保农药的兴起将推动农药产业向高效、安全、环保方向发展。

2. 生物农药的发展生物农药是指利用微生物、动物和植物等自然生物制剂来防治农作物病害、虫害和杂草。

生物农药具有环境友好、对人畜安全、易生物降解等优点,逐渐成为农药产业的研发和生产热点。

未来,生物农药有望取代部分化学农药,成为农业生产的重要手段。

3. 智能化农药应用随着科技的不断进步,农药应用也将朝着智能化方向发展。

2022年行业分析报告我国农药工业现状及发展趋势

2022年行业分析报告我国农药工业现状及发展趋势

我国农药工业现状及发展趋势最近10年,我国农药工业取得了长足进展,形成了包括农药原药生产、制剂加工、原料中间体、科研开发在内的工业体系,已成为化学工业的一个重要支农化学品德业。

世纪之交,我国农药工业的进展现状如何?特殊是在即将加入世贸组织之际,我国农药工业又将面临哪些挑战?日前,中国农药工业协会理事长王律就以上问题做特地介绍。

农药工业的现状与特点1.生产力量与产量快速增长按1997年统计,我国农药生产力量已达75.7万吨/年(按100%有效成分计,下同),是1986年的3.2倍。

其中杀虫剂54.7万吨/年,占总生产力量的72.3%;杀菌剂8.24万吨/年,占10.9%;除草剂11.4万吨/年,占15.1%。

1997年,我国各种制剂总加工力量约130万吨/年,农药产量39.5万吨,是1986年的3.8倍,居世界其次位。

1997年按化工年报县以上企业统计,农药行业工业总产值为196.5亿元(1990年不变价),是1994年(同口径对比)的2倍,全行业独立核算企业产品销售收入为169.1亿元,是1994年(同口径对比)的2.1倍。

2.不断开发投产高效新品种,调整农药品种结构1983年国家停止生产六六六、滴滴涕等有机氯农药品种,此后集中力气相继开发投产了一批高新品种,乐观调整农药产品结构,使各类农药品种基本配套,包括杀虫剂、杀螨剂、杀鼠剂、杀菌剂、除草剂和植物生长调整剂,其中也投产了一批生物农药产品。

从1991年开头,高效低残留品种的产量已占总产量的96%以上。

1997年生产农药原药品种187个,是1986年的2.5倍。

上海农药所研制开发的生物农药井冈霉素,其质量及生产技术已达到国际先进水平,它的工业化生产标志着我国生物农药已进入新的进展阶段。

1997年我国生物农药产量达到5.046万吨(实物);180多种原药,加工成各类制剂800多个,各种品牌商品3000多个。

原药与制剂品种的比例从1986年的1∶2左右提高到1997年的1∶4~1∶5。

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重要农药品种中间体的研究与开发我国目前已经成为全球主要农药生产与重要农药品种中间体的研究与开发我国目前已经成为全球主要农药生产与消费国家之一,但是生产品种主要以传统和仿制的中低档品种为主。

我国农药生产与开发与发达国家和地区相比存在相当的差距,尤其是技术开发水平低,新农药的创制与开发本身难度大、周期长、投入大;尽管经过多年研究与开发,我国已经开发出部分拥有自主知识产权的创制农药,但是真正走入市场的并不多;面对如此局面,我国农药除加大创制研发力度外,还应高度重视开发一些具有市场前景的专利过期或即将过期的重要农药品种。

本文将主要介绍一些专利过期不久或即将过期的一些重要农药品种及其合成所需中间体开发与生产情况,为国内开发与生产这些农药及中间体提供参考。

1 氟虫腈(fipronil)由法国罗纳-普朗克公司开发,获中国专利授权(CN86108643),该化合物专利在2006年12月19日到期;同时,拜耳公司对氟虫腈及其中间体的制备方法也在我国获得专利授权(CN95100789.0),此项专利的有效期将持续到2015年。

氟虫腈是一种苯基吡唑类广谱杀虫剂,主要是阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氟化物代谢,具有触杀、胃毒和中度内吸作用,对鳞翅目、蝇类和鞘翅目等一系列害虫具有很高的杀虫活性,与现有杀虫剂无交互抗性。

氟虫腈2005年全球销售额为4.2亿美元,在杀虫剂品种销售额排名第4。

目前氟虫腈工业化生产合成路线主要有两条,一是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料,经过重氮化得到重氮盐,再与2,3-二氰基丙酸乙酯反应得到;二是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼为原料与富马腈反应,再氧化得到产品。

1.1 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺主要合成路线有三条:?对三氟甲基苯胺法。

对三氟甲基苯胺在溶剂中直接氯化得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。

该法简单方便,但是对三氟甲基苯胺价格较贵,生产成本比较高,国外主要采用该法生产。

?对氯三氟甲苯法。

对氯三氟甲苯与二甲基甲酰胺和NaNH2在一定温度和压力下反应得到N,N-二甲基对三氟甲基苯胺,然后在光照下氯化,脱甲基并环上氯化得到目的产品。

该法步骤较长,''三废''量较大。

?3,4-二氯三氟甲苯法。

以3,4-二氯三氟甲基苯胺为原料,与二甲基甲酰胺及氢氧化钠在压力釜中反应,在光照条件下氯化脱甲基并环上氯化得到产品。

目前国内多家科研机构研究与开发此路线。

此路线更趋于合理,产品质量高,''三废''量有一定减少。

1.2 2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼目前研究主要方向是以对氯三氟甲基苯为原料,在三氯化铁存在下深度氯化得到3,4,5-三氯三氟甲苯,然后与水合肼反应得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼。

1.3 2,3-二氰基丙酸乙酯2,3-二氰基丙酸乙酯合成方法,主要有分步法和一步法两种。

分步法生产过程较为繁琐,生产过程中产生对人体有害的剧毒品且''三废''量比较大,因此目前主要采用一步法生产。

一步法合成工艺为:将氰化钠和溶剂无水乙醇混合,充分溶解后,加入多聚甲醛,溶解后接着加入氰乙酸乙酯,氰化钠、多聚甲醛、氰乙酸乙酯投料比例为1:1:0.91(m:m)。

然后使用盐酸酸化后,再经过萃取水洗得到粗品,最后精馏去除溶剂得到产品。

目前国内泰州天源化工有限公司等数家企业采用该法生产2,3-二氰基丙酸乙酯。

2 溴虫腈(chlorfenapyr)由美国氰胺公司开发,获中国专利授权(CN88106516.1),该专利将在2008年7月28日到期。

德国巴斯夫公司在中国获得虫螨腈原药和10%虫螨腈悬浮剂临时登记。

目前国内江苏龙灯化学有限公司和广东德利生物科技公司有相关登记。

溴虫腈是一种新型吡咯类广谱杀虫杀螨剂,在植物表面渗透性强,有一定内吸活性,兼有胃毒和触杀作用,可以防治多种鳞翅目、双翅目、鞘翅目、半翅目害虫和螨类,并可有效防治对氨基甲酸酯类、有机磷类和拟除虫菊酯类杀虫剂产生抗性的昆虫。

溴虫腈的合成方法主要有:?2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈在光照下与溴反应,再与乙醇钠反应得到;?芳基吡咯腈在叔丁醇钾作用下,在四氢呋喃中与氯甲基乙基醚反应;?芳基吡咯腈在DMF、三氯氧磷、三乙胺存在下与二乙氧基甲烷反应得到。

其中主要中间体为芳基吡咯腈,国内外研究主要集中以2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈为原料的路线上。

2.1 2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈有关芳基吡咯-3-腈专利报道比较多,国外公司一般采用2-对氯苯基甘氨酸为原料,三氟乙酸酐为三氟乙酰化剂,并关环成4-对氨基苯基-2-三氟甲基吡唑啉-5-酮,再与2-氯丙烯腈反应生成2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。

国外在我国申请不少专利,如有三氯化磷和三乙胺存在下用三氟乙酸进行三氟乙酰化,或用三氟乙酰氯代替三氟乙酸反应的,也有选择合适的极性溶剂和碱等。

国外也有研究人员采用对氯苯基三氟乙酰胺基腈为原料,在酸存在下与酰卤反应生成噁唑胺的酰化衍生物,继而在碱性条件下与2-氯丙烯腈反应得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。

国内许多科研机构也进行了大量研究,如郑州大学和大连理工大学,以对氯苄胺为基础原料,在三氯化磷存在下与三氯乙酸反应,三氟乙酰化得到N-对氯苄基三氟乙酰胺;然后在三氯氧磷存在下通过氯化得到对氯苄基氯三氟乙酰亚胺;在碱的存在下对氯苄基氯三氟乙酰亚胺与氯代丙烯腈发生1,3偶极环加成反应,区域定向性地得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。

该路线尽管步骤比较多,但是原料价廉易得,国此具有较高的应用开发价值。

国内还有一些文献报道以对氯苯基氨基丙烯腈经过溴化后与三氟甲基丙酮环合得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈,尽管该法简单,但是原料来源比较困难。

3 四氟苯菊酯(transfluthrin)该品种由拜耳公司开发,获中国专利授权(CN88100834),该专利将在2008年2月11日到期。

拜耳公司在我国获得拜奥灵原药的临时登记,国内相关登记企业有江苏常州康泰化工有限公司和扬农化工股份有限公司。

四氟苯菊酯是一种高效、低毒的卫生用拟除虫菊酯杀虫剂,具有吸入、触杀和驱避活性,对蚊虫具有快速击倒作用,用作多种蚊香、驱蚊片的原料,也可以有效防治苍蝇、蟑螂和白粉虱,其药效远高于烯丙菊酯。

由于常温下的饱和蒸气压比较高,四氟苯菊酯还可用于制备野外和旅游用的杀虫产品,从而将卫生杀虫剂的应用从室内拓展到室外。

四氟苯菊酯合成主要是以2,3,5,6-四氟苄醇为原料,在甲苯作为溶剂的情况下与吡啶和二氯菊酰氯进行反应制得。

其中四氟苄醇为关键的中间体,二氯菊酰氯则为多种拟除虫菊酯通用型中间体,国内山东大成农药化工股份有限公司等多家企业已经生产,因此主要介绍关键中间体四氟苄醇的合成。

四氟苄醇合成难度比较大,国外文献报道主要有两条路线生产:?采用四氟苯甲酸或者四氟苯甲醛为原料合成四氟苄醇,如欧洲专利介绍,以1,2,4,5-四氟苯与正丁基锂反应,然后与二氧化碳作用制备2,3,5,6-四氟苯甲酸,再利用LiAlH4还原制备2,3,5,6-四氟苄醇。

该法过程相对比较简单,但是反应条件苛刻,原料来源比较困难;?日本和国内一些专利文献报道则采用2,3,5,6-四氯对苯二腈为原料合成四氟苄醇。

具体过程以二甲基甲酰胺以为溶剂,四氯对苯二腈与无水氟化钾进行亲核取代反应,生成2,3,5,6-四氟苯腈;然后在80%浓硫酸存在下,四氟苯腈进行水解反应得到四氟对苯二甲酸;四氟对苯二甲醇在三丁胺和氢氧化钠存在下发生脱羧反应得到四氟苯甲酸;四氟苯甲酸在甲苯作为溶剂的情况下,与氯化亚砜发生酰氯化反应得到四氟苯甲酰氯,在四氢呋喃作为溶剂的情况下,四氟苯甲酰氯与硼氢化钠催化还原得到四氟苄醇。

目前国内江苏扬农化工股份有限公司和江苏激素研究所等能够生产四氟苄醇。

4 唑螨酯(fenpyfoximate)该品种由日本农药株式会社开发,获中国专利授权(CN86108691),此专利于2006年12月26日到期。

日本农药株式会社还在中国获得唑螨酯原药、13%炔螨•唑螨水乳剂等多种产品登记。

国内山东栖霞通达化工有限公司和江苏龙灯化学有限公司也有制剂登记。

唑螨酯是一种苯氧吡唑类杀螨剂,高剂量时可以直接杀死螨类,低剂量可以抑制类蜕皮或者产卵,具有击倒和抑制蜕皮作用,无内吸作用,可以防治多种螨类,尤其是多种果树上的叶螨和红蜘蛛,对幼螨和若螨具有优良活性,对天敌比较安全,对蜜蜂无不良影响,对家蚕有拒食作用。

唑螨酯合成主要以1,3-二甲基吡唑酮-5为原料,经过1,3-二甲基-5-氯吡唑甲醛-5、1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑甲醛-5得到1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑肟-5,然后与中间体对氯甲基苯甲酸叔丁酯进行反应得到唑螨酯。

其中重要的中间体为1,3-二甲基吡唑酮-5和对氯甲基苯甲酸叔丁酯。

4.1 1.3-二甲基吡唑酮-5国内外文献报道吡唑酮合成主要采用无水甲基肼,并以无水乙醇或甲醇作为溶剂进行吡唑酮的环化反应。

由于无水甲基肼价格昂贵,且运输和使用也极不安全,国内研究人员选用了甲基肼水溶液为起始原料合成1,3-二甲基吡唑酮-5,具体过程为:40%甲基肼水溶液与乙酰乙酸乙酯在75?下进行环化反应得到粗1,3 -二甲吡唑酮-5,产物经过乙醚重结晶纯化。

国外专利文献也介绍了1,3-二甲基吡唑酮-5的其他合成方法:?以水为反应介质,用氢氧化钠的水溶液中和硫酸甲基肼,不分离出中和产生的硫酸钠副产物,直接和乙酰乙酸乙酯反应,得到产物;但是收率比较低;?以乙醇为反应介质,用氢氧化钠的乙醇溶液中和硫酸甲基肼,不分离副产物,直接与乙酰乙酸乙酯反应,得到1,3-二甲基吡唑酮-5,收率比较高。

4.2 对氯甲基苯甲酸叔丁酯该中间体合成相对比较简单,工业化生产一般以叔丁醇为原料,与吡啶和对氯甲基苯甲酰氯在室温下进行反应,反应后加入一定量的水,然后用甲苯萃取有机相,分离出有机层后进行蒸馏脱去甲苯,得到对氯甲基苯甲酸叔丁酯,进一步纯化得到精制产品。

5 嘧菌酯 (azoxystrobin)该品种是由先正达开发,获中国专利授权(CN1047286),该专利将于2010年2月8日到期。

在美国、欧洲、日本等数十个国家有登记和销售,嘧菌酯2005年全球销售额达到6.35亿美元。

嘧菌酯是模仿天然产物Strobilurin A化学结构而产生的新型高效广谱甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,嘧菌酯对几乎所有各真菌纲病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、黑星病、霜霉病、稻瘟病等数十种病害均具有很好的活性。

具有保护、治疗、铲除、渗透和内吸活性,适宜于禾谷类、水稻、多种果树和蔬菜杀菌抗菌,对地下水和环境安全。

嘧菌酯合成路线主要分为两种:?先合成中间体(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯,然后分别与4,6-二氯嘧啶、水杨腈反应生成最终产物;?4,6-二氯嘧啶先与水杨腈反应后再与(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯反应得到嘧菌酯。

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