基于表面增强拉曼光谱的塑料增塑剂 邻苯二甲酸酯定性筛查
Phthalates测试
Phthalates (邻苯二甲酸酯)1.Phthalates (邻苯二甲酸酯) 介绍：Phthalates (邻苯二甲酸酯)是一种应用较为广泛的工业增塑剂，添加邻苯二甲酸酯主要是为了使硬质塑料更为柔软。
欧盟在2005年12月27日的官方公报上公布第2005/84/EC 号指令(原为1999/815/EC)，限制儿童玩具及其他用品的Phthalates(邻苯二甲酸盐)含量。
25个成员国必须于2006年7月16日前将该指令转化为本国法例，并由2007年1月16日开始实行，所有制造商及进口商必须遵守有关法例。
2. Phthalates 六种邻苯二甲酸酯：No.Phthalates (邻苯二甲酸酯CAS 号1.邻苯二甲酸(2-乙基已基)酯(DEHP)117-81-72.邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)84-74-23.邻苯二甲酸丁基苄酯 (BBP)85-68-74.邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)28553-12-05.邻苯二甲酸二异葵酯(DIDP)19269-67-16.邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)117-84-03. Phthalates (邻苯二甲酸酯) 限值：No.Phthalates (邻苯二甲酸酯限值1.邻苯二甲酸(2-乙基已基)酯(DEHP)在玩具和儿童护理品中，作为塑化材料的物质或制作成份，其最高浓度不得超过塑化材料质量的0.1%。
含有浓度超过上述限值的这些邻苯二甲酸盐的玩具和儿童护理品不得投放市场。
2.邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)3.邻苯二甲酸丁基苄酯 (BBP)4.邻苯二甲酸二异壬酯(DINP) 在可以放入口中的玩具和儿童护理品中，作为塑化材料的物质或制作成份，其最高浓度不得超过塑化材料质量的0.1%。
含有浓度超过上述限值的这些邻苯二甲酸盐的玩具和儿童护理品不得投放市场。
5.邻苯二甲酸二异葵酯(DIDP)6. 邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)。
邻苯二甲酸酯结构式
邻苯二甲酸酯结构式邻苯二甲酸酯（Phthalates）是一类常用的有机化合物，其分子式为C8H6O4。
在化学结构上，邻苯二甲酸酯由苯环上的两个氢原子被甲酸根基取代而形成。
邻苯二甲酸酯具有许多重要的应用，例如作为塑料增塑剂、溶剂和香料固定剂等。
邻苯二甲酸酯的主要特点之一是其高度的可溶性。
由于邻苯二甲酸酯在水中的溶解度较低，因此它常被用作有机溶剂，用于分离和提纯化合物。
此外，邻苯二甲酸酯还具有较低的挥发性，使其成为许多香料固定剂的理想选择。
邻苯二甲酸酯在塑料工业中的应用也非常广泛。
作为一种增塑剂，邻苯二甲酸酯能够增加塑料的柔韧性和延展性，提高塑料制品的可加工性。
这使得邻苯二甲酸酯成为许多日常用品如塑料袋、塑料瓶等的重要组分。
此外，邻苯二甲酸酯还能够增加塑料的透明度和耐久性，使其更适合用于制造包装材料和电子产品。
然而，邻苯二甲酸酯也存在一些潜在的健康风险。
研究表明，邻苯二甲酸酯可能会对生殖系统和内分泌系统产生不良影响。
这主要是因为邻苯二甲酸酯具有一定的内分泌干扰作用，可能干扰人体正常的激素平衡。
因此，一些国家和地区对邻苯二甲酸酯的使用进行了限制，以保护公众健康。
为了减少邻苯二甲酸酯对环境和健康的潜在风险，许多研究机构和企业正在寻找替代品。
一些替代品已经被开发出来，例如环保型塑料增塑剂和溶剂。
这些替代品通常是以天然材料或可再生资源为基础，具有较低的环境影响和健康风险。
总的来说，邻苯二甲酸酯作为一种重要的有机化合物，在塑料工业和化妆品工业中发挥着重要作用。
然而，其潜在的健康风险也不可忽视。
为了保护环境和人类健康，我们需要积极寻找替代品，并加强对邻苯二甲酸酯的监管和控制。
只有这样，我们才能实现可持续发展的目标，创造一个更健康、更环保的未来。
邻苯二甲酸酯质量分数检测的不确定度评定
在塑料中添加邻苯二 甲酸酯可增强塑料 的可 塑性 、 韧 性和 强度 ， 所 以在 很多种 塑料包 装袋 中常 含有一定量 的邻苯二 甲酸酯。然而医学研究表 明， 过量 的邻苯 二 甲酸酯 对 哺 乳 动物 有 一 定 的毒 性， 对 肝脏 、 肾脏 及 生殖 系统 有 一定 的损 害作 用 ，
１ ． ３ 不 确定 度评定 的数 学模型 １ ． ３ ． １ 试样 溶液 的测试
个 试样 ， 随机 抽取 ８个试 样 。对 每个 试 样 分别 测
试出邻苯二甲酸酯化合物的质量分数 ， 用这 ８ 个 值的平均值作为该批塑料袋 的邻苯二 甲酸酯的质 量分 数 。
１ ． ２ 对一 个试样 的测 试
在 回归直线 上读 出对 应 的质 量 浓度 Ｃ 。用此 测 量
中的邻苯二甲酸酯的质量分数作为必检项 目。准
确 的检测 是质量 管理 的基 础 ， 为 了保 证 测量 的准
确性 ， 不确 定评 定 是 评 价测 量 质 量 的手 段 。文 章
系统测 出 ８ 个试 样溶液 的质量浓度 值见表 １ 。
炼油化工专业技 术培训 ， 曾发表论文 多篇。
入２ ０ ｍ Ｌ正已烷液体溶解 ， 超声提取 ３ ０ ｍ ｉ ｎ ， 用滤
第 ２期 （ ２ ０ １ ４ ）
王安华 ． 邻 苯二 甲酸酯质量分数检测 的不确定度评定
浓度 ， 然后测试空 白样溶液中邻 苯二 甲酸酯化合 物的质量浓度 、 试样溶液 中邻 苯二 甲酸酯化合物 的实际质量浓度。
１ ． ２ ． ２ 试样 质 量分数 测试 结果 的计算
对使 用 Ｇ Ｂ ／ Ｔ ２ １ ９ ２ ８— ２ ０ ０ ８ （ （ 食 品塑料包 装 材料 中
邻苯二甲酸酯的测定》 规定 的检测方法得 到的检
塑料桶装食用油中邻苯二甲酸酯GC-MS的测定方法
ｉ ａ ｔｃ Ｂｏ ｔｅ ｎ Ｐｌ ｓ ｉ ｔ ｌｄ Ｅｄｉ ｌ ｌｂ ｂ ｅ Ｏｉ ｙ ＧＣ— Ｍ Ｓ
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文章 编 号 ：６ ３１８ （０ １ ０—５ ３０ １ ７ —６９ ２ １ ）４０ ８—５
塑料 桶装 食用油中邻苯 二 甲酸酯 Ｇ ＭＳ的测定方法 Ｃ
胡 银 川 ， 李 明元 ， 徐 锦 ， 黄 家莉 ， 邱 一 雯
（ 华大 学 生物 工程 学院 ，四川 成都 ６ ０ ３ ） 西 １ ０ ９ 摘 要 ：为 了检 测 塑料桶 装食 用油 中邻苯二 甲酸 酯污染 程度 ， 立 了气相 色谱一 建 质谱 检 测食 用油 中
基于苯溶剂化效应的多种邻苯二甲酸酯（PAEs）拉曼特征振动光谱辨识
基于苯溶剂化效应的多种邻苯二甲酸酯（PAEs）拉曼特征振动光谱辨识邱尤丽;曾娅玲;姜龙;李鱼【摘要】By means of density functional theory and self-consistent reaction field in B3 LYP/6-311 G (d) method, the 16 kinds of phthalate esters (PAEs): BBP,DBP,DCHP,DEHP,DEP,DIDP, DINP, DMP, DNOP, BMPP, DAP, DHP, DIPrP, DMEP, DPhP and DPP were selected and their structures were optimized. Their Raman vibrational frequencies and depolarization in atmosphere and 6 kinds of solvents were calculated. The results show that Raman vibrations of 16 PAEs are assigned to ring deformation,ester base deformation,C—C stretching,C—H wiggle,C—H stretching and of these several patterns. The peak position of the ester base functional group is relatively fixed in 1 700-1 780 cm-1 . Raman peak of ester base vibration is stronger,and the polarization degree is lower ( the symmetry of vibration was stronger) . Therefore, the ester base vibration can be regarded as the characteristic vibration. But the minimum differential wave numbers of only 12 kinds of PAEs are larger than micro Raman spectrometer detection limit (0. 2 cm-1), so the 16 kinds of PAEs can not be fully identified by depolarization and the Raman peak of ester base vibration frequency area. Solvent effect analysis shows that benzene solvent has obvious enhanced solvent effects on 16 kinds of PAEs. The minimum differential wave numbers of 16 kinds of PAEs increase to 0. 2 cm-1 above and the Raman intensity increases to 23% -183%,which illustrate that the 16 kinds of PAEscan be fully identified by depolarization and the Raman peak of ester base vibration frequency area. It provides theoretical basis for the detection of PAEs Raman spectroscopy.%利用密度泛函与自洽反应场理论在B3LYP/6-311G(d)水平下对16种邻苯二甲酸酯(PAEs)进行结构优化,并计算气态环境及溶剂中PAEs的拉曼光谱振动频率和去偏振度。
水中邻苯二甲酸酯测定方法
水中邻苯二甲酸酯的研究进展∙发布：2010-12-30 14:22:51∙来源：中国增塑剂网∙塑料助剂讨论区0前言邻苯二甲酸酯(PAEs)又称酞酸酯，是邻苯二甲酸酐与醇的反应产物。
该类化合物从邻苯二甲酸二甲酯到十三烷基酯共有20多种，均为无色透明的油状液体，无味或略带气味，难溶于水，易溶于有机溶剂。
邻苯二甲酸酯类常用作增塑剂和软化剂，其含量有时可达高聚体本身的60%，用于增大塑料的可塑性和韧性。
PAEs与塑料本身很难牢固结合，很容易从中溶解出来，从而进入环境。
PAEs是一种内分泌干扰物，含有雌激素成分[1，2]。
PAEs是全球生产量大，应用最为广泛的一类人工合成环境污染物。
全球每年PAEs的使用量在800万t以上，各种环境介质中PAEs的污染严重。
美国环保局将邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)以及邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)列为优先控制污染物。
世界野生动物保护基金会将3种PAEs列入环境激素名单。
DMP、DBP和DOP被列入我国环境优先污染物黑名单。
同时，我国生活饮用水卫生标准(GB 5749—2006)中也规定了部分PAEs的限值，邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯为0.008 mg/L、邻苯二甲酸二乙酯为0.3 mg/L、邻苯二甲酸二丁酯为0.003 mg/L。
《地表水环境质量标准》(GB3838—2002)中规定集中式生活饮用水地表水源地邻苯二甲酸二丁酯的标准限值(液相色谱法)为0.003 mg/L、邻苯二甲酸二(2-乙基已基)酯的标准限值(气相色谱法)为0.008 mg/L。
我国许多城市水源水、矿泉水、桶装水等水环境中均受到不同程度PAEs污染，PAEs暴露已经成为威胁我国居民身体健康和子孙后代生存繁衍的重要公共卫生问题。
暴露水平的研究是制定和修订各种相关标准的基础，而样品的前处理和分析方法又是确定暴露水平的重中之重。
塑化剂检验方法
塑化剂检验方法2011年5月23日，台湾地区食品工业经历了一次巨大的地震，在一些食品中检测出塑化剂。
据报道，涉及塑化剂污染的食品包含运动饮料；果汁饮料；茶饮料；果酱、果浆或果冻；胶囊锭状粉状食品；添加剂等六大类。
塑化剂是一种高分子材料助剂，其种类繁多，最常见的品种是DEHP。
DEHP化学名为邻苯二甲酸二（2─乙基己）酯。
塑化剂会危害男性生殖能力并促使女性性早熟，长期大量摄取会导致肝癌，对幼儿危害尤其巨大。
按照相关法规，食品中不允许添加塑化剂。
但不法厂商为牟取利益违法使用，造成巨大危害。
中国食品药品监督管理局从5月24日起连续下达通知，查处食品中的邻苯二甲酸酯类物质。
目前主要根据中华人民共和国国家标准GB-T 21911-2008与中华人民共和国国家标准GB/T 21928-2008要求，检测食品与食品包装中的邻苯二甲酸酯类物质主要采用气相色谱-质谱联用（GC-MS）测定方法。
GC-MS检测用水通常建议使用超纯水。
其具体检测方法如下：GB/T 21911-2008 食品中邻苯二甲酸酯的测定（节选）5 分析步骤5.1 试样制备取同一批次3个完整独立包装样品（固体样品不少于500g、液体样品不少于500mL），置于硬质全玻璃器皿中，固体或半固体粉碎混匀，液体样品混合均匀，待用。
5.2 试样处理5.2.1 不含油脂试样量取混合均匀液体试样 5.0mL（含有二氧化碳气的试样需先除去二氧化碳），加入正己烷2.0mL，振荡1min，静置分层（如有必要时盐析或于4000r/min离心5min），取上层清液进行GC-MS分析。
称取混合均匀固体或半固体试样5.0g，加适量水（视试样水分含量加水，总水量约50mL），振荡30min，摇匀。
静置过滤，取滤液25.0mL，加入正己烷5.0mL，振荡1min，静置分层（如有必要时盐析或于4000r/min离心5min），取上层清液进行GC-MS分析。
5.2.2 含油脂试样称取混合均匀纯油脂试样0.50g（精确至0.1mg），用乙酸乙酯：环己烷（体积比1:1）定容至10.0mL，涡旋混合2min，0.45μm滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化（参考条件见附录C），收集流出液，减压浓缩至2.0mL，进行GC-MS分析。
塑料食品包装中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移研究进展_肖乃玉
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包装工程 PA CK A GI NG ENG IN EERI NG V ol. 31 N o. 11 2010. 06
发现经 DEH P 处理后的小鼠表现有致死和致突变作 用[ 4] 。1982 年, 美国国家毒理规划署的实验 报告确 证了大 白 鼠 和 小 白 鼠 长 期 吸 收 DEH P 可 引 发 肝 癌[ 5] 。此外, 欧盟毒物、生物的毒理和环境委 员会在 实验室监测 中发现 DIN P 对 肝脏和 肾脏有 副作用, DEH P 会损伤心血管; 而 邻苯二甲酸乙基酯 ( MEP ) 和 DEP 的代谢物将增加对精子 DN A 的损伤[ 6] 。由 于邻苯二甲酸酯类对人体健康的潜在危害, 一些环境 监控组织, 包括美国环保署和中国国家环境监测中心等 塑料食品包装中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移研究进展
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移问题。该文研究了几种商业共挤 5 层膜向蒸馏水、 3% 乙酸水溶液、异辛烷中的迁移以及几种市售冰激 淋、酸奶包装杯( PS, 98% H IP S, 100% H IPS 和 PP) 向 蒸馏水、3% 乙酸水溶液中的迁移问题。
在辐射、加热等条件下, 污染物在食品中的迁移 量受到很大的影响。如 Sandber g 等[ 10] 在研究聚氯乙 烯塑料( P VC) 中增塑剂已二酸二( 2- 乙基已酯( DEH A) 向食品中的迁移, 发现温度较高时, 增塑剂 DEH A 迁移量明显增加。Badeka 等[ 11- 12] 研究了微波加 热对食 品 级 PVC, PVDC / PVC 膜 中增 塑 剂 DOA, AT BC 向肉中 迁移的影 响, 研究表 明, DOA, AT BC 的迁移量与接触时间、肉酯肪含量、塑料膜中增塑剂
收稿日期: 2010- 03- 06 基金项目: 中山市科技计划( 20092A 199) ; 仲恺农业工程学院博士科研启动项目( G2360308) 作者简介: 肖乃玉( 1981- ) , 女, 河南信阳人, 博士, 仲恺农业工程学院讲 师, 主 要从事功 能高分 子材料 和食品 用包装材 料安全 性
dehp测试方法
dehp测试方法DEHP，即鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯（Di(2-ethylhexyl) phthalate），是一种常见的塑化剂，广泛应用于塑料制品、食品包装、医用设备等领域。
以下是DEHP的测试方法：1. HPLC法：使用高效液相色谱仪（High Performance Liquid Chromatography，HPLC）对样品中的DEHP进行分离和定量分析。
该方法具有高灵敏度和准确度。
2. GC-MS法：使用气相色谱质谱联用仪（Gas Chromatography-Mass Spectrometry，GC-MS）对DEHP进行分离和定量分析。
该方法适用于含有较高浓度DEHP的样品。
3. FTIR法：使用傅里叶红外光谱仪（Fourier Transform Infrared Spectroscopy，FTIR）对DEHP进行定性和定量分析。
该方法通过测量样品在红外光谱范围内的吸收特征来确定DEHP的存在与含量。
4. 热解气相色谱法：使用热解气相色谱仪（Thermal Desorption-Gas Chromatography，TD-GC）对固体或液体样品中的DEHP进行分离和定量分析。
该方法适用于含有较低浓度DEHP的样品。
5. 液相色谱质谱联用法：使用液相色谱质谱联用仪（Liquid Chromatography-Mass Spectrometry，LC-MS）对DEHP进行分离和定量分析。
该方法结合了液相色谱和质谱技术的优点，可以提高分析的灵敏度和选择性。
以上是常用的DEHP测试方法，选择适合的方法取决于样品的性质和要求。
在进行测试之前，应根据具体情况选择合适的方法，并确保测试设备的准确性和可靠性。
塑化剂检测标准
塑化剂检测标准塑化剂是一种广泛应用于塑料制品生产中的添加剂，它能够增加塑料的柔韧性和延展性，使其更易加工和成型。
然而，塑化剂中可能含有一些对人体健康有害的化学物质，因此对塑化剂的检测标准显得尤为重要。
一、塑化剂的种类。
塑化剂主要分为邻苯二甲酸酯类、环氧酯类、酚醛树脂类等多种类型。
不同种类的塑化剂在生产和使用过程中可能释放出不同的有害物质，因此需要根据其特性制定相应的检测标准。
二、塑化剂的检测方法。
1. 化学分析法。
化学分析法是目前常用的一种塑化剂检测方法，通过对样品中塑化剂成分的分离和鉴定，来确定其含量和种类。
常用的化学分析方法包括气相色谱法、液相色谱法、质谱法等。
2. 生物检测法。
生物检测法是利用生物体对塑化剂的反应进行检测的方法，常用的生物检测方法包括细胞毒性实验、动物实验等。
这些方法能够更直观地反映出塑化剂对生物体的影响，但也存在着操作复杂、耗时耗力的缺点。
三、塑化剂检测标准的制定。
针对不同的塑化剂种类和用途，制定了一系列的检测标准，主要包括以下几个方面：1. 含量标准。
对塑化剂中有害物质的含量进行限制，例如邻苯二甲酸酯类塑化剂中邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二异辛酯（DINP）等的含量限制。
2. 释放标准。
针对塑化剂在不同条件下的释放情况，制定了相应的释放标准，以确保在实际使用中不会对人体健康造成危害。
3. 生物安全标准。
针对塑化剂对生物体的毒性和致癌性等方面，制定了相应的生物安全标准，以保障人体健康。
四、塑化剂检测标准的意义。
制定和执行塑化剂检测标准对于保障消费者健康、促进塑料制品产业健康发展具有重要意义。
它可以有效监管塑化剂的生产和使用，减少有害物质对环境和人体的影响，提高塑料制品的质量和安全性。
五、结语。
塑化剂检测标准的制定和执行是保障人体健康和环境安全的重要举措，只有严格执行标准，才能有效避免塑化剂对人体健康和环境造成的潜在危害。
希望通过不断完善和执行相关标准，能够让人们更放心地使用塑料制品，促进塑料工业的可持续发展。