高三化学第二轮复习专题有机化学基础(Ⅲ)

专题1 有机化学基础（Ⅲ）

【考向分析】

分析近几年高考题，有机化学试题一直比较稳定，以有机推断和合成为主要题型，考查推理、分析和综合能力。考查的特点有：①与生活、生产、新材料、新医药等广泛联系，用有机化学知识分析生活中常见问题；②综合性强注重模块知识的综合，其考查内容主要有官能团的性质及其转化；有机物分子式和结构式的确定；同分异构体的书写；有机反应类型的判断等。预计2012年此专题的出题形式不会有很大变化，还是一陌生度高的有机物作为载体进行考查，所以在复习时一定要抓住基础，熟悉各官能团的性质，以不变应万变。

【核心攻略】

热点七：有机推断与合成

[例 ] 分子式为C8H13O2Cl的有机物A在不同条件下能发生如下图所示的一系列转化：

（1）写出下列有机物的结构简式

A__________________,B___________________,C___________________

（2）用化学方程式表示下列反应

① A与NaOH溶液共热：___________________________________________

② F与KOH醇溶液共热：__________________________________________

③C→G:_______________________________________________

（3）G的氧化产物与C在一定条件下反应生成环状化合物的化学方程式：______________________________

G的氧化产物与C在一定条件下反应生成高分子化合物的结构简式_____________。

【需巩固的知识】

有机推断题的突破方法

(1)应用反应中的特殊条件进行推断

①NaOH水溶液——发生卤代烃、酯类的水解反应。

②NaOH醇溶液，加热——发生卤代烃的消去反应。

③浓H2SO4，加热——发生醇消去、酯化、成醚、苯环的磺化反应等。

④溴水或溴的CCl4溶液——发生烯、炔的加成反应，酚的取代反应。

⑤O2/Cu或(Ag)——醇的氧化反应。

⑥新制Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液——醛氧化成羧酸。

⑦稀H2SO4——发生酯的水解，淀粉的水解。

⑧H2、催化剂——发生烯烃(或炔烃)的加成，芳香烃的加成，醛还原成醇的反应。

(2)应用特征现象进行推断

①使溴水褪色，则表示物质中可能含有“”或“”。

②使KMnO4酸性溶液褪色，则该物质中可能含“”、“”、“—CHO”或苯的同系物。

③遇FeCl3溶液显紫色或加入溴水产生白色沉淀，表示物质中含有酚羟基。

④加入新制Cu(OH)2悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成，或加入银氨溶液有银镜出现，说明该物质中含有—CHO。

⑤加入金属钠，有H2产生，表示物质中可能含有—OH或—COOH。

⑥加入NaHCO3溶液有气体放出或能使紫色石蕊试液变红，表示物质中含有—COOH。

(3)应用特征产物推断碳架结构和官能团的位置

①若醇能被氧化成醛或羧酸，则醇分子中含“—CH 2OH”。若醇能被氧化成酮，则醇分子中含“”。若醇不能被氧化，则醇分子中含“ ”。

②由消去反应的产物可确定“OH”或“—X”的位置。 ③由加氢后的碳架结构可确定“”或“ ”的位置。

④由单一有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸，并根据酯的结构，确定—OH 与—COOH 的相对位置。

(4)应用一些特殊的转化关系推断有机物的类型

①A――→O 2 B ――→O 2

C ，此转化关系说明A 为醇，B 为醛，C 为羧酸。

②A(C n H 2n O 2)――――――――→无机酸或碱

符合此转化关系的有机物A 为酯，当酸作催化剂时，产物是醇和羧酸，当碱作催化剂时，产物是醇和羧酸盐。 ③有机三角：，由此转化关系可推知A 、B 、C 分别为烯烃、卤代烃和醇三类物质。

2、解有机合成题的基本思路：

(1)分析碳链的变化：有无碳链的增长或缩短；有无成环或开环。

(2)分析官能团的改变：引入了什么官能团；是否要注意官能团的保护。

(3)读懂信息：题中的信息可能成为物质转化中的重要一环，因而要认真分析信息中涉及到哪些官能团(或碳链的结构)与原料、产品或中间产物之间有联系。

(4)可以由原料正向推导产物，也可从产物逆向推导出原料，也可从中间产物出发向两侧推导。

[跟踪检测]

1、2005年诺贝尔化学奖颁给了3位在烯烃复分解反应研究方面做出突出贡献的化学家。烯烃复分解反应实际上是在金属烯烃络合物的催化下，实现碳碳双键两边基团换位的反应。如下图所示表示了丙烯分子进行烯烃换位，生成两个新的烯烃分子—丁烯和乙烯。现以石油裂解得到的丙烯为原料，经过下列反应可以分别合成重要的化工原料I 和G ，I 和G 在不同条件下反应可生成多种化工产品，如环酯J ，其中G 的分子式为C 4H 4O 4。 （提示：有机物分子结构中的 比—OH 更容易被氧化。）

⑴写出下列有机反应的反应类型：⑥________，⑧________。

⑵写出有机物的结构简式：B_________________。

⑶写出下列反应的化学方程式：

③____________________________________________________________________；

⑩____________________________________________________________________。

⑷依据题意，写出④、⑤两步转化中所需无机物的化学式：④_______，⑤__________。

⑸写出符合下列条件J的一种同分异构体的结构简式：

4个碳原子在同一直线上、二元羧酸酯。_____________________________________。

2、（14分）用于制作防弹背心材料的聚合物A，其结构为：C C NH NH

O O

n

，下列是由化合物B （分子式：C8H10）制备该聚合物的一种方案：

已知：

（1）写出B、D的结构简式：B 、D 。

（2）写出满足1H核磁共振谱的苯环上有两种氢，且能发生银镜反应的C的同分异构体（任写三个结构简式）、、。

（3）C的上述一个同分异构体F，存在下列转化：

(G)

①写出F的结构简式。

②用一个化学方程式表示由F 生成G 和H过程中的第①步反应。

③G与C能发生缩聚反应，写出该缩聚反应的化学方程式：。

3、（14分）某天然芳香族有机物A仅含C、H、O元素，与A相关的反应框图如下（图中每一步反应都进行完全），其中M分子式为C x H y O2Cl，能与NaHCO3溶液反应。A分子由22个原子构成，1molA完全燃烧生成的CO2比生成的H2O多4mol。K与银氨溶液不反应，P的最小环为四元环。

（1）写出下列反应的反应类型：

A→P ；D→E第①步反应。

（2）A的分子式为，B中所含的官能团名称是。

（3）写出A、D、E、S的结构简式：

G ，E ，P 。

（4）H到K的反应方程式为：

（5）含有一个五元环结构，在一定条件下能发生水解反应，且由水解得到的两个侧链处于苯环的邻位，满足以上条件的B的芳香族同分异构体有种。写出其中一种同分异构体与足量NaOH溶液反应的化学方程式。