磷酸铁锂电池的热效应研究
磷酸铁锂电池的研究现状与改进
磷酸铁锂电池的研究现状与改进磷酸铁锂电池是一种先进的电池技术，具有很高的能量密度和长寿命，因此它在插电式电动汽车和储能系统中被广泛应用。
不过，在不断追求更高的性能和安全性方面，磷酸铁锂电池研究仍在不断进行。
本文将介绍磷酸铁锂电池的研究现状和改进。
一、磷酸铁锂电池的原理和特性磷酸铁锂电池是一种锂离子电池，其正极材料采用LiFePO4磷酸铁锂，负极材料采用石墨，电解液为有机溶液。
这种电池具有以下特征：高能量密度、高安全性、长寿命、快充快放性能好以及低自放电率等。
二、磷酸铁锂电池的研究现状1.提高能量密度尽管磷酸铁锂电池已经具有很高的能量密度，但是与其他电池相比还是稍逊一筹。
因此，有一些研究着眼于提高磷酸铁锂电池的能量密度。
提高能量密度的方法包括改进正极材料结构、改善电解液、改进电极设计等。
2.改进安全性虽然磷酸铁锂电池已经被证明是一种安全的电池，但火灾和爆炸的事件仍然偶尔发生。
因此，有一些研究着眼于改进磷酸铁锂电池的安全性。
改进安全性的方法包括改进内部设计、改进电解液、改进生产工艺等。
3.提高充放电性能磷酸铁锂电池的快充快放性能已经比其他锂离子电池更好，但还有提升空间。
有一些研究着眼于提高磷酸铁锂电池的充放电性能。
提高充放电性能的方法包括改进材料设计、改进电解液、改进制造过程等。
三、磷酸铁锂电池的改进1.改进正极材料正极材料是磷酸铁锂电池的关键组成部分。
现有的正极材料可以搭配多种填充材料来改善电池性能。
例如，为磷酸铁锂正极添加碳黑、碳纳米管和碳纤维等碳填充材料可以增加导电性和电池的能量密度。
2.改进电解液电池中的电解液可以影响电池的充放电性能和安全性。
改进电解液的方法包括改进成分、改进浓度、改进添加剂等。
例如，添加一些添加剂（如酸、碱、氨）可以改善电池的充放电性能。
3.改进生产工艺生产工艺可以影响电池的品质和性能。
改进生产工艺可以提高电池质量和性能。
例如，采用更严密的生产过程、更高效的制造设备和用于检测质量的更先进的技术，都可以提高生产工艺的效率和准确性。
磷酸铁锂熵热
磷酸铁锂熵热磷酸铁锂是一种重要的电池材料，具有高能量密度、长循环寿命和安全性好的特点。
它的熵热是指在恒定温度下，物质发生化学反应时释放或吸收的热量。
熵热的大小直接影响着磷酸铁锂电池的性能和稳定性。
磷酸铁锂的熵热与其化学反应有密切关系。
在充放电过程中，磷酸铁锂发生着正负极物质的嵌入和脱嵌反应，这些反应会释放或吸收热量。
在充电过程中，正极材料LiFePO4会释放出热量，而负极材料Li4Ti5O12则会吸收热量。
这种热量的释放和吸收是熵热的体现。
磷酸铁锂电池的熵热对电池的性能和寿命具有重要影响。
高熵热会导致电池发热严重，可能引发电池过热、短路、甚至热失控等安全问题。
而低熵热则会导致电池的能量密度降低，影响电池的使用时间和续航能力。
为了降低磷酸铁锂电池的熵热，科研人员采取了一系列措施。
首先，通过改变电池的结构和材料，提高电池的导热性能，加快热量的传导和分散，从而降低熵热。
其次，优化电池的充放电控制策略，减少电池充放电过程中的能量损耗，降低熵热的产生。
此外，研究人员还通过添加热稳定剂等手段来降低磷酸铁锂电池的熵热。
磷酸铁锂电池的熵热问题是目前研究的热点之一。
科研人员通过不断的实验和理论研究，积极探索降低熵热的方法，并取得了一定的进展。
未来，我们还需要进一步深入研究磷酸铁锂电池的熵热机制，探索更有效的降低熵热的方法，以提高电池的性能和安全性。
磷酸铁锂的熵热是影响电池性能和稳定性的重要因素。
降低熵热是提高磷酸铁锂电池性能的关键之一。
科研人员在这一领域取得了一定的进展，但仍需进一步深入研究和探索。
相信通过不断努力，我们能够更好地解决磷酸铁锂电池的熵热问题，推动电池技术的发展。
锂离子电池正极材料磷酸铁锂与化工热力学的关联
锂离子电池正极材料磷酸铁锂与化工热力学的关联《磷酸铁锂与化工热力学的关联》磷酸铁锂是一种常用于锂离子电池正极材料的化合物。
它具有较高的储能能力和良好的循环性能，因此在电动车、移动电话等领域中被广泛应用。
然而，磷酸铁锂的性能与化工热力学密切相关。
化工热力学是研究化学反应中能量转化与转移的学科，热力学定律可以预测和描述化学反应的能量变化。
在电池中，磷酸铁锂作为正极材料，参与了电池的充放电过程。
因此，了解磷酸铁锂在电池中的热力学性质对于优化电池性能、提高电池循环寿命至关重要。
首先，热力学性质对电池的放电过程产生影响。
在磷酸铁锂锂离子电池中，锂离子在充电和放电过程中在正极和负极之间移动。
正极材料的放电反应是一个自由能变化的过程。
在化工热力学中，自由能与反应的平衡态相关，通过计算自由能变化可以预测化学反应的平衡条件。
因此，了解磷酸铁锂的自由能变化有助于解析电池中放电过程的热力学特性。
其次，热力学性质还影响到锂离子电池的充电效率。
在充电过程中，外部电源向电池提供能量，使得锂离子从负极重新进入正极材料。
热力学性质可以指导充电电压和温度的选择。
通过控制充电电压和温度，可以优化电池的充电过程，提高充电效率，并减少电池的能量损耗。
此外，热力学性质还与磷酸铁锂的循环寿命密切相关。
电池的循环寿命是电池能够循环充放电的次数。
热力学分析可以确定电池充放电过程中的能量转化和损失，从而评估电池的循环寿命。
了解磷酸铁锂在循环过程中的热力学特性，有助于预测电池的寿命，并进一步改善电池的可靠性和稳定性。
综上所述，《磷酸铁锂与化工热力学的关联》揭示了热力学对锂离子电池正极材料磷酸铁锂性能的重要影响。
热力学性质可以指导电池的放电过程、充电效率和循环寿命，进而优化电池的性能。
通过深入研究磷酸铁锂的化工热力学特性，有望进一步提高锂离子电池的性能和应用范围。
大型磷酸铁锂电池高温热失控模拟研究
extremely uneven and changes rapidly before and after thermal runaway. In such thermal runaways, it is
大型磷酸铁锂电池高温热失控模拟研究
梅文昕 1，段强领 1，王青山 2, 3，李
妍 2, 3，李
欣 4，朱金大 4，王青松 1
（1 中国科学技术大学，安徽 合肥 230026；2 国网江苏省电力有限公司经济技术研究院，江苏
南京 210008；3 国网江苏省电力有限公司，江苏 南京 210024；4 国网电力科学研究院有限公司，
的热失控特征和温度分布。研究结果表明在 140 ℃和 145 ℃时电池未发生热失控，其他工况下电池均发生热失
控，且环境温度越高，电池发生热失控的时间越早，温升速率加快。此外，通过对热失控各副反应分解浓度分
析得知，未发生热失控情况下只发生了 SEI 膜和负极的分解反应，而正极与电解液的反应是造成电池热失控的主
(c) 网格
Fig.2 The (a) configuration; (b) geometry and dimension,
控研究还比较缺乏。特别是，对于大型磷酸铁锂电
池的高温热失控行为特征、内在机制的认识更是严
重不足。鉴于此，本文选取大型磷酸铁锂电池
(109 A·h)为研究对象，对其建立不同加热温度下的
图 1 锂离子电池热失控各副反应历程
Fig.1 The process of thermal runaway side reactions of
磷酸铁锂电池高温容量衰减机理及其改进
磷酸铁锂电池高温容量衰减机理及其改进磷酸铁锂电池是一种新型的锂离子电池，具有较高的能量密度、较长的循环寿命和较好的安全性能。
然而，在高温环境下，磷酸铁锂电池的容量会出现明显的衰减，这严重影响了其在高温环境下的应用。
本文将探讨磷酸铁锂电池高温容量衰减的机理，并提出改进策略。
磷酸铁锂电池在高温环境下容量衰减的主要原因是正极材料的结构破坏和锂离子的迁移受阻。
在高温下，正极材料中的结晶水分子会失去，导致结构的变化和材料的脱水。
同时，高温还会引起正极材料的晶格膨胀和颗粒粒径的增大，导致电极材料的容量下降。
此外，高温环境下锂离子的迁移速率增加，容易发生电解液中的溶解物析出和电极表面的固体电解质界面膜生成，阻碍了锂离子的迁移，进一步导致容量衰减。
针对磷酸铁锂电池高温容量衰减的问题，有以下几种改进策略。
改进正极材料的结构和性能，提高其在高温环境下的稳定性。
可以通过控制正极材料的晶体生长和形貌，减少晶格膨胀和颗粒粒径的增大。
此外，引入复合添加剂和包覆剂，可以增强正极材料的稳定性和电化学性能。
优化电解液的配方和组成，改善其在高温环境下的稳定性和导电性能。
可以选择具有高熔点和高稳定性的溶剂和盐类，减少溶解物的析出和界面膜的生成。
此外，添加合适的添加剂和表面活性剂，可以增强电解液中锂离子的迁移速率，提高电池的循环性能。
改进电池的设计和结构，提高其在高温环境下的散热性能。
可以采用导热性能较好的材料作为电池外壳和隔热层，增加电池的散热面积，提高电池的散热效果。
此外，可以优化电池的内部结构，提高电池的热传导性能和散热通道的畅通性，减少电池在高温环境下的温升。
合理控制电池的工作温度，避免电池在高温环境下过热。
可以通过改进电池的冷却系统和控制电池的放电速率，降低电池内部的温度升高。
此外，可以在电池系统中加入温度监测和控制装置，及时监测电池的工作温度并采取相应的措施进行调节，保持电池在适宜的温度范围内工作。
磷酸铁锂电池在高温环境下容量衰减的机理主要包括正极材料的结构破坏和锂离子的迁移受阻。
锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备及性能研究
锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备及性能研究磷酸铁锂的制备可以通过化学法、物理法和电化学法等多种方法实现。
化学法包括溶胶-凝胶法、固相反应法和水热合成法等。
其中，溶胶-凝胶法是一种常用的制备方法，它通过溶剂热分解、固相燃烧或溶胶凝胶处理等步骤制备磷酸铁锂粉体。
物理法主要包括固相合成法和高温煅烧法，通过高温下锂盐和铁盐之间的反应制备磷酸铁锂。
电化学法则是利用电化学沉积等方法在电极表面沉积磷酸铁锂。
磷酸铁锂的性能与其晶体结构和形貌有关。
研究表明，具有纳米级晶粒大小的磷酸铁锂材料具有更好的循环稳定性和电化学性能。
因此，磷酸铁锂的制备研究中也要关注材料的晶体结构和形貌调控。
常用的方法包括控制反应条件、添加表面活性剂或模板剂、改变煅烧温度等。
磷酸铁锂的性能研究主要包括电化学性能和循环寿命测试。
电化学性能测试包括循环伏安法、恒流充放电测试和交流阻抗测试等。
通过这些测试可以了解磷酸铁锂材料的比容量、充放电效率、电化学活性、内阻等性能指标。
循环寿命测试主要通过反复充放电测试来评估材料的稳定性和持久性能。
此外，磷酸铁锂的改性也是提高其性能的重要途径。
例如，通过合成碳包覆磷酸铁锂（C-LiFePO4）可以提高其导电性、离子扩散速率和循环稳定性。
碳包覆磷酸铁锂的制备可以采用碳源共沉淀法、石墨烯覆盖法和碳纳米链法等。
总之，磷酸铁锂的制备及性能研究对于锂离子电池的进一步发展具有重要意义。
通过优化制备工艺、调控材料结构和形貌、改性等方法，可以提高磷酸铁锂材料的性能，进一步提高锂离子电池的能量密度、循环寿命和安全性。
纯电动汽车磷酸铁锂电池性能研究
纯电动汽车磷酸铁锂电池性能研究一、本文概述随着全球对环境保护意识的日益增强，以及传统燃油汽车带来的日益严重的能源和环境问题，纯电动汽车作为一种环保、节能的新型交通工具，受到了越来越多的关注。
作为纯电动汽车的核心部件，电池的性能直接影响到车辆的续航里程、安全性、成本等多个方面。
因此，对纯电动汽车磷酸铁锂电池性能的研究，对于推动纯电动汽车的发展，具有重要的理论和实践意义。
本文旨在深入研究纯电动汽车磷酸铁锂电池的性能特点，包括其能量密度、充放电性能、循环寿命、安全性等方面。
通过对磷酸铁锂电池的基本原理、结构特点、性能影响因素等方面进行系统的分析和研究，为纯电动汽车的设计和制造提供理论支持和实践指导。
本文还将对磷酸铁锂电池的未来发展趋势进行展望，以期为推动纯电动汽车产业的可持续发展提供参考。
二、磷酸铁锂电池的基本原理与结构磷酸铁锂电池作为一种常见的二次电池，广泛应用于纯电动汽车中，具有安全性高、成本低、循环寿命长等优点。
了解其基本原理与结构对于深入研究其性能至关重要。
磷酸铁锂电池的基本原理基于锂离子在正负极材料之间的嵌入与脱出。
在充电过程中，正极材料中的锂离子通过电解质迁移到负极材料中，同时电子通过外电路从正极流向负极，实现电能的储存。
放电时，锂离子从负极材料返回正极，电子则通过外电路从负极流向正极，释放电能。
这种能量转换过程具有高效率和快速响应的特点。
磷酸铁锂电池的结构主要由正极、负极、电解质和隔膜等部分组成。
正极材料通常采用磷酸铁锂（LiFePO4），它是一种橄榄石型结构，具有良好的结构稳定性和电化学性能。
负极材料则多为石墨，其表面结构能够容纳锂离子的嵌入与脱出。
电解质在电池中起到传递锂离子的作用，常见的电解质有液态电解质和固态电解质两种。
隔膜则位于正负极之间，防止了电池内部短路的发生。
磷酸铁锂电池的性能与其结构密切相关。
正极材料的晶体结构决定了电池的电压和能量密度，而负极材料的性能则影响了电池的容量和循环寿命。
锂离子电池正极材料磷酸铁锂的碳热还原法制备及电化学性能的研究
- 30 -高 新 技 术锂是自然界最轻的金属元素。
以锂为负极，与适合的正极匹配会得到380W ·h/kg~450W ·h/kg 的能量质量比，以锂为负极的电池均被称为锂电池[1]。
作为一次电池，应用的是以高氯酸锂为电解质、以聚氟化碳为正极材料的锂电池并以溴化锂为电解质、以二氧化硫为正极材料的锂电池[2]。
1 磷酸铁锂正极材料1.1 磷酸铁锂的结构LiFePO 4组中化合物的通式为LiMPO 4，其具有橄榄石型结构。
M 不仅包括铁，还包括钴、锰和钛[3]。
因为第一个商业化的LiMPO 4是C/LiFePO 4，所以整组LiMPO 4都被非正式地称为“磷酸铁锂”或“LiFePO 4”。
作为电池的阴极材料，它可以操纵多个橄榄石型结构化合物。
橄榄石型化合物如AyMPO 4、Li 1-xMFePO 4和LiFePO 4-zM 具有与LiMPO 4同样的晶体结构，可以用阴极替换[4]。
1.2 磷酸铁锂的性质LiMPO 4中的锂离子不同于传统的正极材料LiMn 2O 4和LiCoO 2，它具有一维转移率，在充、放电过程中可以可逆地移进、移出，并伴同中间金属铁的氧化还原[5]。
而LiMPO 4的理论电容量为170mAh/g ，拥有平稳的电压平台3.45V 。
锂离子脱出后，生成相似结构的FePO 4，但空间群也为Pmnb [6]。
常见的LiFePO 4低倍率充放电曲线如图1所示。
2 碳热还原法制备磷酸铁锂2.1 试验原料与仪器该文试验中制备正极材料磷酸铁锂的试验原料及纯度等信息见表1。
表1 试验原料名称规格生产厂商磷酸二氢铵分析纯上海国药化学试剂有限公司葡萄糖分析纯广东光华化学厂有限公司碳酸锂分析纯上海山海工学团实验二厂氧化铁分析纯上海国药化学试剂有限公司四水合硫酸铁分析纯上海山海工学团实验二厂该文试验中制备正极材料磷酸铁锂的试验仪器及型号等信息见表2。
表2 试验仪器名称型号生产厂商型号名称型号生产厂商电子天平AL104上海民桥精密科学仪器有限公司球磨机QM-DY4南京大学仪器厂干燥箱ZN-82B 上海精宏仪器有限公司手套箱Lab2000伊特克斯惰性气体系统有限公司X射线衍射仪D-3型北京谱析通用仪器有限公司扫描电子显微镜Hitachi-S3400天美科技有限公司Land电池测试系统LAND-CT2001武汉蓝电有限公司2.2 LiFePO 4/C 材料的制备以价格低廉的Fe 3+化合物为铁源，以不同的铁源采用固相碳热还原法合成磷酸铁锂材料，利用X-射线衍射、扫描电子显微镜和恒流充放电等测试技术，对磷酸铁锂的结构和电化学性能进行研究[7]。
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2011年第69卷化学学报V ol. 69, 2011第17期, 1987～1990 ACTA CHIMICA SINICA No. 17, 1987～1990hujh@; yjsun@*E-mail:Received May 4, 2011; revised May 15, 2011; accepted May 22, 2011.国家自然科学基金(No. 50873029, 51073042, 51103026)、上海科技创新行动计划(No. 08431902300)和上海市自然科学基金(No. 11ZR1403100)资助项1988化学学报V ol. 69, 2011相对很少. 汽车动力电池是由单体电池组合而成的巨大电池组, 对大电流充放电有较高要求, 其内部散热条件要求远高于常规手机电池. 如果电池在充放电过程中产生热量过大又不能及时散发, 将导致温度不断升高, 影响电池的正常工作甚至造成安全事故. 因此, 十分有必要对磷酸铁锂电池在充放电过程中的热效应进行研究. 本文中, 我们以1865型磷酸铁锂电池为例, 系统地研究了电池在绝热、隔热和自然散热条件下充放电过程的热效应, 为磷酸铁锂电池在电动汽车方面的应用打下基础.1 实验部分1.1 仪器与试剂磷酸铁锂(LiFePO4)购于天津斯特兰能源科技有限公司, 天然石墨和乙炔黑购于无锡东恒新能源材料有限公司, 聚偏氟乙烯(PVDF)购于上海东氟化工科技有限公司, N-甲基吡咯烷酮(NMP)购于上海新高化学试剂有限公司, 电解液用1 mol/L的LiPF6/碳酸乙烯酯(EC)＋碳酸二甲酯(DMC)＋碳酸甲乙酯(EMC), 其中EC, DMC 和EMC的重量比为1∶1∶1.电池的充放电实验采用CH9906型锂离子电池自动检测柜进行, 电流、电压和温度数据采用安捷伦数据采集仪(34970A)进行采集.1.2 1865型磷酸铁锂电池的制备以LiFePO4为正极材料, PVDF为黏结剂, 乙炔黑为添加剂制作正极极片. 先将PVDF溶解在NMP中, 再加入LiFePO4和乙炔黑充分搅拌混合均匀, 然后将浆料均匀涂布在铝箔上. 负极极片以天然石墨为材料, 涂布的基体为铜箔, 制作方法同正极极片. 将极片进行烘干、压片、裁片、卷绕、注液后, 组装成1865型(直径18 mm, 高度65 mm的圆柱形)的锂离子电池. 经测量电池重量为38.32 g, 容量为1300 mAh.1.3 电池热效应实验将待测的1865型磷酸铁锂电池先用石棉包裹, 再用隔热海绵完全包裹后放入钢壳中, 然后将钢壳置于恒温水浴中. 电池采用4线接法连接检测柜, 进行不同大小电流的充放电实验. 在实验过程中不断调整水浴温度与电池表面温度接近来实现绝热环境. 实验全程采用安捷伦数据采集仪来记录电池电压、电流、电池表面温度和钢壳温度.2 结果与讨论流通过单体电池之间的连接件时所发出的热量(Q外); (2)各单体电池内部的化学反应热, 属于可逆热(Q可逆); (3)单体电池内部充放电时克服阻抗所发出的热量, 属于不可逆热(Q不可逆). 电池在充放电过程中所放出的总热量Q总＝Q外＋Q可逆＋Q不可逆. 当控制环境温度与电池表面温度非常接近时, 电池产生的热量不能向环境散发, 只能转化为电池的温度上升. 在绝热条件下, 1865型磷酸铁锂电池1 C (I＝1.3 A)充电过程中电池温度上升了28.6 ℃, 如图1所示. 在整个充电过程中, 电池的温度与环境温度基本一致, 说明电池是处于绝热环境中的. 锂离子电池的比热约为1.0 J•g－1•℃－1, 电池的质量为38.32 g, 可以计算电池完成1 C充电的热功为Q＝C×m×ΔT＝1.0×38.32×28.6＝1096 J. 充电过程中的电功W充＝∫U电池×I×d t＝16820 J, 如外部连接线的电功全部转化为热量, 则Q外＝∫(U外－U电池)×I×d t＝221 J.图1 绝热条件下电池1 C充电温度和电压变化图Figure 1Temperature and voltage of battery charged with 1 C in adiabatic condition从图2中我们可以发现, 电池1 C放电过程温度上升了21.8 ℃, 发热量为Q＝C×m×ΔT＝1.0×38.32×21.8＝833 J, 明显小于充电过程, 这是因为电池在充电过程中有可逆的放热反应发生, 在放电过程中该可逆反应为吸热过程. 放电过程中的电功W放＝∫U电池×I×d t＝14985 J, 外部连接线的电功全部转化为热量, Q外＝∫(U外－U电池)×I×d t＝232 J. 1 C充放电过程中的电功差W充－W放＝16820－14985＝1835 J, 与电池充放电过程中所放出的热量和1096＋833＝1929 J大致相当, 说明实验设计基本合理.假设在绝热条件下的恒流充放电过程中, 电池和连接件的电阻和比热不随温度、电流和充放电深度(DOD)变化, 则根据Q总＝Q外＋Q可逆＋Q不可逆可以计算出电池在1 C充放电过程的Q不可逆为738 J, Q可逆为137 J. 因此, 电池在充放电过程中不可逆发热量是主要的热量来源, 即电子、离子传导时克服电池内部阻力会产生大量的热No. 17杨 东等：磷酸铁锂电池的热效应研究1989量. 这是因为LiFePO 4材料的电子、离子传导率都较低, 导致充放电时需克服的阻力也较大.图2 绝热条件下电池1 C 放电温度和电压变化图Figure 2 Temperature and voltage of battery discharged with 1 C in adiabatic condition将放电时的电流和温度变化ΔT 取为负值, 则电池在绝热条件下, 充放电过程的温度变化与电流呈线性关系, 随着电流的增大, 电池的温度变化也较大, 如图3所示. 汽车电池对快速充电和大电流放电有较高要求, 在实际应用中必须要考虑电池所产生的巨大热量, 如何降低电池产生的热量和有效散热将是磷酸铁锂电池应用于汽车电池所必须要解决的一个难题.图3 绝热条件下电池温度变化和充放电电流关系图 Figure 3 Relation of temperature variation with charg-ing/discharging current in adiabatic condition如果环境温度不做跟踪, 仅将电池包裹相同厚度的隔热材料, 电池在1 C 充电过程中温度上升只有10.1 ℃(图4A), 大部分热量都被环境和隔热材料所吸收. 在自然环境中1 C 充电, 热量散失更大, 电池温度上升仅为6.5 ℃, 表明电池内部的热传导较快, 能够较快的将大部分热量散发到环境中.图4 隔热(A)和自然散热(B)条件下电池1 C 充电温度变化图 Figure 4 Temperature of battery charged with 1 C in heat insu-lation (A) and natural (B) condition3 结论1865型LiFePO 4电池在充放电过程中的热效应主要来源于克服电池内阻所产生的不可逆热, 热量与充放电电流呈线性关系, 随着电流的增大而增大, 在快速充电和大电流放电过程将产生大量热量, 这对于磷酸铁锂电池应用于汽车电池是很不利的. 本文中我们所研究的只是单体电池的热效应, 对于汽车电池所用的电池组, 其热效应将更加可观.References1 Padhi, K.; Nanjundaswamy, K. S.; Goodenough, J. B. J .Electrochem . Soc . 1997, 144, 1188.2 Lou, X.-M.; Zhang, Y .-X. J . Mater . Chem . 2011, 21, 4156.3 Xu, T.-G .; Wang, L.-B.; Li, S.; Ma, C.-A. Acta Chim . Sinica2009, 67, 2275 (in Chinese).(徐土根, 王连邦, 李晟, 马淳安, 化学学报, 2009, 67, 2275.)4 Wu, Y .-M.; Wen, Z.-H.; Li, J.-H. Adv . Mater . 2011, 23,1126.5 Sun, C.-W.; Rajasekhara, S.; Goodenough, J. B.; Zhou, F. J .1990化学学报V ol. 69, 2011Am. Chem. Soc. 2011, 133, 2132.6Zhang, W.-J. J. Power Sources2011, 196, 2962.7Roscher, M. A.; Sauer, D. U. J. Power Sources2011, 196, 331.8Qin, X.; Wang, X.-H.; Xiang, H.-M.; Xie, J.; Li, J.-J.; Zhou, Y.-C. J. Phys. Chem. C2010, 114, 16806.9Wang, L.; Wang, H.-B.; Liu, Z.-H.; Xiao, C.; Dong, S.-M.;Han, P.-X.; Zhang, Z.-Y.; Zhang, X.-Y.; Bi, C.-F.; Cui, G.-L.Solid State Ionics2010, 181, 1685.10Tong, D.-G.; Luo, F.-L.; Chu, W.; Li, Y.-L.; Wu, P. Mater.Chem. Phys. 2010, 124, 1.11Yang, S.-L.; Zhou, X.-F.; Zhang, J.-G.; Liu, Z.-P. J. Mater.Chem. 2010, 20, 8086.12Hua, N.; Wang, C.-Y.; Kang, X.-Y.; Tuerdi; Han, Y. J. Inorg.Mater. 2010, 25, 887.13Zhang, J.-W.; Zhuo, L.-H.; Zhang, L.-L.; Wu, C.-Y.; Zhang, X.-B.; Wang, L.-M. J. Mater. Chem. 2011, 21, 6975.14Qian, J.-F.; Zhou, M.; Cao, Y.-L.; Ai, X.-P.; Yang, H.-X. J.Phys. Chem. C2010, 114, 3477.(A1105041 Qin, X.)。