聚降冰片烯polynorbornene
聚合物分子刷的制备及应用研究进展_凌新龙
图 4 超分子自组装制备聚合物分子刷 Fig.4 Polymer molecular brushes prepared by supermolecular self-assembly
一方面， 将金刚烷官能团化， 并引发丙烯酸单体 聚合， 得到金刚烷接枝聚丙烯酸聚合物； 另一方面， 通 过聚炔丙基丙烯酸甲酯与叠氮化 β-CD 的点击化学反 应， 得到 β-CD 接枝聚合物主链. 作者分别运用核磁共
聚合物分子刷是指作为侧链的聚合物分子链的 一端高密度地化学键合于线型聚合物、 树枝化聚合物 或树枝状大分子的主链上， 从而形成的一种高密度接 枝共聚物. 这种支链尺寸较规整的接枝聚合物，当支 链的接枝密度足够大时， 由于空间位阻的原因而使这 些支链与聚合物主链垂直向外伸展， 以避免支链间的 重叠， 从而使整个聚合物分子形成类似于刷子的构 型 [1]. 聚合物分子刷的链与常规聚合物线性链的无规 线团有所区别， 从而导致了其物理化学性质的独特性. 通过活性/控制聚合可以控制聚合物分子刷的结构、 形 状以及体积， 得到精确设计的聚合物分子刷， 这种分 子尺度在纳米级别的聚合物分子刷有可能在生物医 药[2-3]、 纳米导线 [4]、 光电材料 [5-6]、 温控材料 [7]和催化 [8]等 领域得到广泛的应用，成为过去近 20 年的研究热点. 本文主要对聚合物分子刷的制备方法进行了综述， 对 其应用前景进行概述， 并展望了其未来的发展方向.
图 1 聚合物分子刷的 3 种制备方法 Fig.1 Three synthesized methods of polymer molecular brushes
基金项目： 广西自然科学基金资助项目 （2014GXNSFAA118339 ）
通信作者： 凌新龙 （1978— ） ， 男， 博士， 副教授. E-mail： lxl29981@
乙烯-降冰片烯共聚物的合成
文章编号： １０—３６２１ ０—０００ ０ ２ １９ （０ ２）３ ０ ３ — ５
降 冰 片烯（ Ｂ ） Ｎ Ｅ 是一种 重要 的环烯 烃 聚合 单
体， 能够按 三种不 同的方 式聚合 ， 得聚合产 物性 所 质也不 同［］其 中一 种聚合方式称 为 Ｎ Ｅ开环易 １。 － ２ Ｂ 位 聚合ｒ 所得 聚合 物链 中仍 含有 双键 ， ｊ ＿ ， 可通 过氢
化 或 交 联 加 工 成 不 同用 途 的材 料 ［ Ｎ ｒｏ ｘ工 艺 ４ ｏｓｒ １ 。 ｅ
１ 乙烯 一 Ｅ 共聚 物 的 合 成 － ２ ＮＢ
在 ２ ０ｍ ５ Ｌ三 颈 瓶 上 安 装 乙 烯 导 管 、真 空 导
管、 磁力 搅拌装 置 ， Ｎ 置换 三次 ， 针 筒依 次注入 用 计量 的 甲苯 ， Ｂ 甲基 铝 氧烷 （ Ｏ） 在一 定 温 Ｎ Ｅ， ＭＡ ；
度 下 通 入 恒 定 压 力 的 乙烯 ， 入 与 ＭＡ 注 Ｏ预 络 合 的 催 化 剂 。 合 过程 保 持 乙烯 压 力 不 变 ， 应 一 定 时 聚 反
性 、 玻 璃 化 转 变 温 度 等 ， 用 于 涂 层 、 学 聚 焦 高 可 光
间后 ， 用酸化 的 乙醇 中止反应 ， 搅拌 １ｈ 用 乙醇 、 ，
水洗涤后 ， ６ 下真空干燥 至恒重 ， 用 。 在 ０ 备 Ｎ Ｅ与 乙 烯 的 加 成 聚 合 ｆ 式 （ ）中 ， Ｂ Ｂ 见 １］ Ｎ Ｅ保
2024年聚双环戊二烯市场发展现状
2024年聚双环戊二烯市场发展现状简介聚双环戊二烯（Polyethylenenorbornene，简称PENB）是一种具有优异性能的高分子材料，广泛应用于电子、汽车、航空航天等领域。
本文将对2024年聚双环戊二烯市场发展现状进行分析和总结。
定义与特性聚双环戊二烯是一种无色透明的高分子材料，具有以下特性： - 良好的耐热性：PENB的熔点较高，能够在高温环境下保持较好的物理性能。
- 优异的物理性能：PENB具有较高的拉伸强度、硬度和弹性模量，能够满足各种复杂工况的需求。
- 良好的耐腐蚀性：PENB对酸、碱等化学物质具有良好的耐腐蚀性，适合用于一些特殊环境中。
- 优异的电性能：PENB具有较低的介电常数和损耗因子，适合于电子领域的应用。
市场应用电子行业PENB在电子行业中有广泛的应用，主要用于制造高性能电子元件和电路板。
其优异的电性能能够提高电子产品的性能和可靠性。
例如，PENB可以用于制造高频电缆、半导体器件封装、电子散热材料等。
汽车行业PENB在汽车行业中有重要的应用，主要用于制造汽车密封件和橡胶零部件。
其优异的耐热性和耐腐蚀性能，使其能够承受高温和恶劣环境条件下的工作。
同时，PENB具有良好的弹性和耐磨性，能够延长零部件的使用寿命。
航空航天行业PENB在航空航天行业中也有广泛的应用，主要用于制造航空发动机密封件和耐热结构件。
其耐热性能能够满足航空发动机高温工作的需求，同时具有较低的摩擦系数和良好的耐腐蚀性能。
市场发展现状聚双环戊二烯市场发展迅速，市场规模不断扩大。
目前，该行业的竞争格局也在不断演变。
市场份额分析根据市场研究报告，目前聚双环戊二烯的市场份额主要由几家大型企业占据。
这些企业在技术研发、生产能力和市场拓展方面具有一定优势，能够满足不同行业的需求。
技术发展趋势随着科技的不断进步，聚双环戊二烯的研发和应用也在不断推进。
目前，聚双环戊二烯的合成技术和改性技术越来越成熟，能够满足更高的性能要求。
降冰片降冰片烯活化碳氢键Suzuki偶讲解
SHANDONGＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹＯＦＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ毕业论文降冰片烯参与的C-H键活化Suzuki偶联反应研究学院：专业：学生姓名：学号：指导教师：2016 年06 月摘要本文通过改变实验的反应条件，包括改变反应配合物、碱、溶剂、添加剂以及改变实验反应底物，研究对反应效率的影响。
该反应是由2-碘甲苯氧化Pd(0)生成芳基-Pd(Ⅱ)复合物启动，插入降冰片烯到复合物的C-Pd键，C-H活化构造环钯配合物。
通过氧化加成全氟碘代丁烷到环钯配合物生成Pd(Ⅳ)中间体，然后进行还原消除生成Pd(Ⅱ)复合物并伴随着C-C键的形成。
消除Pd(Ⅱ)复合物的β-碳，伴随着降冰片烯的排出，一个新的芳-Pd(Ⅱ)复合物被释放出来。
最后新的复合物与硼酸在一个经典的Suzuki反应下生成产品，并且再生Pd(0)催化剂。
通过对Suzuki偶联反应的理解以及他人在钯催化C-H键活化反应上所取得的成果，在理论和大胆假设的基础上，围绕实验条件的改变，包括改变反应配合物、溶剂、构造碱性环境的试剂和添加剂，做不同的对照实验，对实验结果进行统计计算，发现联苯的采用可以提高实验反应效率，碳酸铯和乙腈是最好的碱和溶剂，并且加入醋酸是有益的。
随后我们在优化反应条件的基础上，选用不同取代基的碘苯和硼酸进行研究，碘苯和苯硼酸是最好的反应物。
关键词：钯催化；Suzuki反应；C-H键活化AbstractThe functionalization of carbon hydrogen bonds is an effective way to construct carbon carbon bond and carbon hetero atom bond directly. It is also one of the hot spots in organic synthesis chemistry in recent years.In recent ten years, metal catalyzed C-H bond activation has been in synthetic organic chemistry is one of the research hotspots, because starting directly from the C-H bonds widely exist. Through the metal catalyst on the selective cutting and achieve the functionalization is a direct and high atom economy way, is a kind of environmental friendly "green chemistry" course, has become a strategy of constructing C-C bond, C-X bond is the most attractive.C-H bond activation requires transition metal complexes as catalysts, among which the effect of palladium is the most significant. At present, palladium catalyzed cross coupling reaction of C-H bond activation has been widely used in the field of global chemical industry and other related fields.Keywords: palladium catalyzed, Suzuki reaction, C-H activation,目录目录摘要 (I)Abstract............................................................ I I 第一章引言. (1)1.1课题的背景、意义和现状 (1)1.2 C-H键活化 (2)1.3 钯催化剂 (3)1.4 Suzuki反应 (4)1.5 降冰片烯 (6)第二章实验过程与方法 (7)2.1 实验试剂及主要仪器 (7)2.11实验试剂 (7)2.12 实验仪器 (8)2.2 实验过程 (9)第三章结果与讨论 (12)3.1 实验讨论及优化 (12)结论 (15)参考文献 (16)致谢 (18)第一章引言1.1课题的背景、意义和现状众所周知，我们的衣食住行与化学工业息息相关。
降冰片烯与丙烯共聚合的研究进展
降冰片烯与丙烯共聚合的研究进展曹堃;谢冰;肖智贤;戴斌斌;姚臻【摘要】继高活性茂金属催化体系成功开发以降冰片烯和乙烯共聚物为代表的高性能环烯烃共聚物以来，降冰片烯与其他α-烯烃如丙烯的共聚物研究也备受学术界和工业界的重视。
本文介绍了降冰片烯与丙烯共聚合的催化剂和聚合机理等方面的最新研究进展，包括各种不同结构的茂金属催化剂催化降冰片烯与丙烯共聚合的特点及其共聚物的结构分析。
C2-对称和 Cs-对称的茂金属催化剂催化降冰片烯与丙烯共聚合时链转移反应较多，以致催化活性较低，所得的聚合产物分子量偏低。
采用限定几何构型茂金属柄型-二甲基亚甲硅基(芴基)(氨基)二甲基钛催化剂进行降冰片烯与丙烯共聚合时，催化活性可高达107 g polymer·(mol cat·h)−1，所得共聚物的相对分子质量超过20万，降冰片烯含量可达70%（mol）且玻璃化转变温度高。
%Since the highly active metallocene catalysts have successful opened up the possibility to synthesize norbornene-ethylene copolymer as a typical representative of the cyclic-olefins copolymer, copolymerization of norbornene with otherα-olefin such as propylene is also paid more attention by the academics and industries. In this paper, the research progress of norbornene and propylene copolymerization in recent years is briefly introduced, including the copolymerization characteristics catalyzed by a variety of different structures metallocene catalysts and the structure analysis of the resultant copolymers. For the C2-symmetric and Cs-symmetric metallocene catalyst, the chain transfer reaction of norbornene and propylene copolymerization leads to low catalytic activity and low molecular weight of the obtained products. With the contrained geometrymetallocene ansa-dimethylsilylene(fluorenyl)(amido)dimethyltitanium-based derivatives catalyzing copolymerization of norbornene and propylene, catalytic activity can be up to 107 g polymer·(mol cat·h)−1, and the resulting copolymer with a molecular weight of more than 200000, a norbornene content of up to 70%(mol) and high glass transition temperature can be obtained.【期刊名称】《化工学报》【年(卷),期】2015(000)001【总页数】7页(P60-66)【关键词】降冰片烯-丙烯共聚合;茂金属催化剂;序列结构【作者】曹堃;谢冰;肖智贤;戴斌斌;姚臻【作者单位】浙江大学化学工程与生物工程学系，化学工程联合国家重点实验室，浙江杭州 310027;浙江大学化学工程与生物工程学系，化学工程联合国家重点实验室，浙江杭州 310027;浙江大学化学工程与生物工程学系，化学工程联合国家重点实验室，浙江杭州 310027;浙江大学化学工程与生物工程学系，化学工程联合国家重点实验室，浙江杭州 310027;浙江大学化学工程与生物工程学系，化学工程联合国家重点实验室，浙江杭州 310027【正文语种】中文【中图分类】O632.1;TQ325.1引言环烯烃聚合物（cyclic-olefins polymer，COP）或环烯烃共聚物（cyclic-olefins copolymer，COC）是一种由环烯烃均聚或与α-烯烃共聚合而成的高附加值热塑性工程塑料。
降冰片烯类聚合物用于离子交换膜的研究进展
降冰片烯类聚合物用于离子交换膜的研究进展赵阳;李雪;冯志明;赵玉彬;谢晓峰;柴春鹏;罗运军【摘要】离子交换膜作为燃料电池以及液流电池的核心部件,对电池的性能起着关键作用.由于开环易位聚合的降冰片烯类聚合物其主链中保留着双键,而具有优越热稳定性和良好的可加工性,逐渐成为离子交换膜材料的研究热点.本文综述了近年来基于开环易位聚合的降冰片烯类聚合物用于阳离子交换膜、阴离子交换膜和复合离子交换膜的研究状况,分析了膜的结构组成与性能测试,并与Nafion的性能进行了比较,展望了降冰片烯类聚合物在离子交换膜领域的发展趋势.%Ion exchange membrane is a crucial component in both fuel cells and flow battery, which plays a decisive role in performance. Because ring opening metathesis polymerization of norbornene polymer main chain retains its double bond, and has excellent thermal stability and good processability, it is becoming a research hotspot of the ion exchange membrane materials. This paper explored the research situation of cation exchange membrane, an anion-exchange membrane and composite ion-exchange membrane based on recent ring opening metathesis polymerization of norbornene polymers; analyzed the structure of the membrane composition and performance testing; and with the performance of Nafion were compared. Finally, we look to the development trend of norbornene polymer used in the field of ion exchange membrane.【期刊名称】《化工学报》【年(卷),期】2015(066)0Z1【总页数】7页(P10-16)【关键词】开环易位聚合;降冰片烯;离子交换膜;复合膜【作者】赵阳;李雪;冯志明;赵玉彬;谢晓峰;柴春鹏;罗运军【作者单位】北京理工大学材料学院,北京 100081;清华大学核能与新能源技术研究院,北京 100084;清华大学核能与新能源技术研究院,北京 100084;北京理工大学材料学院,北京 100081;清华大学核能与新能源技术研究院,北京 100084;清华大学核能与新能源技术研究院,北京 100084;北京理工大学材料学院,北京 100081;北京理工大学材料学院,北京 100081【正文语种】中文【中图分类】TM911离子交换膜（anion exch ange m embranes，AEMs）作为燃料电池的电解质膜以及液流电池的隔膜，起到举足轻重的作用，受到广泛研究［1］。
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Diverse applications: drug delivery, diagnostics, tissue engineering and ‘smart’ optical systems, as well as biosensors, microelectromechanical systems, coatings and textiles
1.3.1 分类
•
SMP记忆过程即完成：
记忆起始态 固定变形态 恢复起始态
引发形状记忆效应的外部环境因素：
物理因素：热能，光能，电能和声能等。
化学因素：酸碱度，螯合反应和相转变反应等。
13 13
•
故根据记忆响应机理，形状记忆高分子可 以分为以下几类:
1）热致感应型SMP 2）光致感应型SMP 3）电致感应型SMP 4）化学感应型SMP
料的长链结构，分子链的长度与直径相差十分悬 殊，柔软而易于互相缠结，而且每个分子链的长 短不一，要形成规整的完全晶体结构是很困难的。
16 16
这些结构特点就决定了大多数高聚物的宏观结构均是结晶
和无定形两种状态的共存体系。如PE，PVC等。高聚物未经
交联时，一旦加热温度超过其结晶熔点，就表现为暂时的流动 性质，观察不出记忆特性；高聚物经交联后，原来的线性结构 变成三维网状结构，加热到其熔点以上是，不再熔化，而是在 很宽的温度范围内表现出弹性体的性质，如下图所示。
第九章
智能高分子材料
Stimuli-responsive polymers
感知
智能材料又称为机敏材料， 是具备感知、自诊断、自适应、 自修复等功能的材料。
温度 压力 湿度 位置 速度 加速度
电场 磁场 声 光辐射 化学辐射 生物环境 反 馈 系 统
环 境
响应 机械响应 液体运动 电流流动 物理性能 功率擦控制 化学行为 生理行为
11
1.形状记忆高分子（SMP）概述
1.1 定义：
形状记忆高分子材料（Shape Memory Polymer， SMP）是指具有初始形状的制品，在一定的条件下改
变其初始形状并固定后,通过外界条件（如热、光、电、
化学感应）等的刺激，又可恢复其初始形状的高分子
材料。
12 12
1.3 SMP分类及记忆原理
9
智能高分子材料--记忆高分子材料
定义 反应过程 种类 应用
10
记忆高分子材料
应力记忆高分子材料 形状记忆高分子材料 体积记忆高分子材料 色泽记忆高分子材料
A. Lendlein and S. Kelch. Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2034 - 2057
14 14
1.3.2 高ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ子的形状记忆过程和原理
1.形状记忆聚合物的相结构
交联结构 部分结晶结构 玻璃态 超高分子链的缠绕等
产生结晶与结晶可逆变化的部分 结晶相 发生玻璃态和橡胶态可逆转变的 相结构
记忆起始形状的固定相
随温度变化能可逆地固化和软化的可逆相
15 15
2. 产生记忆效应的内在原因
需要从结构上进行分析。由于柔性高分子材
3
智能材料应具有的或部分具有的生物功能
有反馈系统 有信息积累和识别功能 有学习能力和预见性功能 有响应功能 有自修复功能 有自诊断功能 有自动态平衡和自适应功能
4
具有上述结构形式的材料系统，就会可能体现 或部分体现下列只能特性
具有感知功能，可探测病识别外界（或内部） 的刺激强度 具有信息传输功能，以设定优化方式选择和控 制响应 具有对环境变换作出响应及执行的功能 反应灵敏恰当 外部刺激条件消除后能迅速回复到原始状态。
5
智能金属材料 智能无机非金属材料
智能材料
智能高分子材料
优 点 多水平结构层次 较弱的分子间作用力 侧链易引入官能团 便于分子设计和精细控制 质轻易涂覆
集感知、驱动和信息处理于一 体，形成类似生物材料那样具 有智能属性的高分子材料
利于感知判断环境 实现环境响应
6
智能高分子材料--智能高分子凝胶
17 17
3.形状记忆过程
L
T>Tg或T>Tm 变形
L+L’
T<Tg或T<Tm 固定 L’：变形量
L+L’
T>Tg或T>Tm
L
恢复
18 18
L：样品原长
2.热致感应型形状记忆高分子
定义：在室温以上一定温度变形并能在室温固定形变 且长期存放，当再升温至某一特定响应温度时，能很 快恢复初始形状的聚合物。 这类SMP一般都是由防止树脂流动并记忆起始态 的固定相与随温度变化的能可逆地固化和软化的可逆 相组成。
定义 体积相转变 制备 刺激响应性与分类 应用
7
智能高分子凝胶
• 高分子凝胶是指三维网络结构的高分子化合物与溶剂 组成的体系，由于它是一种三维网络立体结构，因此 它不被溶剂溶解，同时分散在溶剂中并能保持一定的 形状。 • 它既是高分子的浓溶液又是高弹性的固体，小分子物 质能在其中渗透或扩散。
• 三维高分子网络与溶剂组成的体系 • 含有亲溶剂性基团，可被溶剂溶胀 • 最大的特点:体积相转变
图1 智能材料的感知功 能和执行功能
2
Concept
Polymers undergo reversible conformational changes in response to external stimuli such as temperature, pH, light, electronic field, chemicals, and ionic strength, leading to dramatic changes in physicochemical properties (shape, surface characteristic, solubility, formation of an intricate molecular selfassembly, or a sol-gel transition) of both materials and single molecules.
高分子凝胶的三 维网状结构
8
智能高分子凝胶的刺激响应性与分类
刺激响应性 物理刺激
温度 光 压力 电场
分类
刺 激
化学刺激
pH 生化 盐
pH响应性凝胶 生化响应性凝胶 盐敏凝胶
温度响应性凝胶
化学、相分离、形状、 响 表面、渗透性、机械强度 应 光、电
光响应性凝胶 压力敏感性凝胶 电场响应性凝胶