高等有机化学习题
高等有机化学试题及答案文库
高等有机化学试题及答案文库高等有机化学试题及答案文库________________________________高等有机化学是一门重要的理论和应用结合的科学，它不仅是药物研究的基础，而且也是重要的工业原料和产品制造工艺的基础。
对于初学者来说，需要通过不断的练习来巩固学习成果。
一、有机化学试题及解析1、下列关于有机物分子式正确的是（）A、乙烯C2H2B、乙醇CH2OHC、乙醛CH2OD、乙酸C2H3O2正确答案：A、B、C、D2、下列关于构象正确的是（）A、乙烯具有均相异构象B、乙醇具有对映异构象C、乙醛具有对映同构象D、乙酸具有均相同构象正确答案：A、B、C3、下列关于有机物的反应性正确的是（）A、甲醛可以通过加氢反应得到甲醇B、乙醛可以通过加氢反应得到乙醇C、丙酸可以通过加氢反应得到丙醇D、甲酸可以通过加氢反应得到乙醇正确答案：A、B、C4、下列关于有机物的性质正确的是（）A、甲醛是一种无色气体B、乙醇是一种清澈无色液体C、丙酸是一种混浊的无色液体D、甲酸是一种无色固体正确答案：A、B、D二、有机化学试题及解析进阶1、下列关于芳香族化合物正确的是（）A、苯可以与甲酸反应得到对甲苯胺B、乙醛可以通过氧化反应得到甲醛C、苯乙酮可以与甲酸反应得到对甲基苯胺D、苯乙酮可以通过氧化反应得到乙醛正确答案：A、C2、下列关于芳香族化合物性质正确的是（）A、苯是一种无色气体B、乙醇是一种清澈无色液体C、苯乙酮是一种混浊的无色液体D、对甲基苯胺是一种无色固体正确答案：A、C、D3、下列关于有机物的合成方法正确的是（）A、甲基胺可以通过Fischer-Tropsch合成法合成B、乙酸可以通过Friedel-Crafts反应合成C、甲基胺可以通过Friedel-Crafts反应合成D、乙酸可以通过Fischer-Tropsch合成法合成正确答案：B、C4、下列关于有机物的催化剂正确的是（）A、甲基胺合成所需要的催化剂是金属钴B、乙酸合成所需要的催化剂是金属银C、甲基胺合成所需要的催化剂是金属铜D、乙酸合成所需要的催化剂是金属钛正确答案：A、B三、有机化学实验室实践1、下列实验室中常用仪器正确的是（）A、真空泵B、真空测定仪C、气体流量计D、真空干燥仪E、真空分子泵F、气体分析仪G、浊度仪正确答案：A、B、C、D、E、F2. 下列实验室中常用试剂正确的是（）A. 硝酸盐试剂B. 氢氧化物试剂C. 碘试剂D. 过氧化物试剂正确答案：A, B, C, D。
《高等有机化学》复习题
《高等有机化学》复习题《高等有机化学》复习题1．写出下列反应的主要产物：2．解释下列现象：（1）为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？（2）下列醇的氧化（A ）比（B ）快？(1).(CH 3)3CCH 2OH(2).(CH 3)2CC(CH 3)2OH OH+(3).OH H 2SO 4(4).OHNaBr,H SO (5).OHHBr(6).OHPCC CH 2Cl 2(7).CH 3C 2H 5HOH PBr (8).OCHCH2CH 3(9).33H 2SO4A()O (2)Zn,H 2OB(10).33125(2)H 3O 33H IO (11).OH MnO 2O O (A)(B)CH 2OH CH 2OH CH 2OCH 3CH 2OCH 3CH 2OCH 3CH 2OHb.p.197C 125（3）在化合物（A ）和（B ）的椅式构象中，化合物（A ）中的-OH 在e 键上，而化合物（B ）中的-OH 却处在a 键上，为什么？3．下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。
4．写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重排反应机理。
5．醋酸苯酯在AlCl 3存在下进行Fries 重排变成邻或对羟基苯乙酮：（1）这两个产物能否用水蒸汽蒸馏分离？为什么？（2）为什么在低温时（25℃）以生成对位异构体为主，高温时（165℃）以生成邻位？(A)OH(B)O OOH 33OHOH(1)(2)(3)(4)(1).(2).(3).C(C 6H 5)2OH OH(C 6H 5)2C C(CH 3)2OH OHOH OHOCOCH 3AlCl 2OH COCH 3OH COCH 3+6．推测下列反应的机理：7．RCOOCAr 3型和RCOOCR 3型的酯，在酸催化水解时，由于可以生成稳定的碳正离子，可发生烷-氧键断裂。
请写出CH 3COOCPh 3在酸催化下的水解反应机理。
有机化学习题及思考题答案
2-8稳定性大小：（1）>（3）>（2）>（4）
2-9 1,2-二溴乙烷的四种典型构象式（从左到右稳定性依次降低）
对位交叉式邻位交叉式部分重叠式全重叠式
3, 4-二甲基己烷的优势构象为：
2-10
链引发：
链增长：
链终止：
2-11 主要的原因是：甲基环己烷分子结构中有1个3º H，10个2º H，3个1º H，进行溴代反应时，不同类型氢原子的反应活性大小是3º H∶2º H∶1º H = 1600∶82∶1，可以初步计算出3º H被溴取代后的产物所占百分比例大约是66%，因此反应主要得到
3-10
第四章习题参考答案
思考题4-1
键：（1）成键轨道沿键轴以“头碰头”的方式重叠，重叠程度较大，键能较大。（2）电子云为柱状，在成键两个原子之间，受原子核约束较大，键的极化性较小。（3）成键的两个原子可以沿键轴自由旋转。（4）可以单独存在。
键：（1）成键轨道以“肩并肩”的方式平行重叠，重叠程度较小，键能较小。（2）电子云为块状，通过键轴有一对称平面，电子云分对称布在该平面的上下方，受原子核约束较小，键的极化性较大。（3）成键的两个原子不能沿键轴自由旋转。（4）不能单独存在，只能在双键或三键中与键共存。
1-10
第二章习题参考答案
2-1
（1）3-甲基-4-乙基庚烷；（2）2-甲基-4-异丙基己烷；（3）新壬烷；（4）2-甲基-5-乙基庚烷
（5）2-甲基-3-丙基己烷；（6）4-叔丁基辛烷；
2-2
2-3
2-4
2-5该化合物分子式为C8H18，结构式命名为：2,2,3,3-四甲基丁烷
2-6化合物沸点依次降低顺序：（4）>（2）>（3）>（5）>（1）
有机化学习题与答案
有机化学习题与答案有机化学习题与答案（厦门大学）第一章绪论习题一、根据下列电负性数据：判断下列键中哪个极性最强？为什么？答案 <请点击>二、(a) F2、HF、BrCl、CH4、CHCl3、CH3OH诸分子中哪些具有极性键？(b) 哪些是极性分子？答案 <请点击>三、下列各化合物有无偶极矩？指出其方向。
答案 <请点击>四、根据O和S的电负性差别，H2O和H2S相比，哪个的偶极－偶极吸引力较强，哪个的氢键较强？答案 <请点击>五、写出下列化合物的路易斯电子式。
答案 <请点击>六、把下列化合物由键线式改写成结构简式。
七、下面记录了化合物的元素定量分析和相对分子质量测定的结果，请计算它们的化学式。
(1) C：%，H：%，相对分子质量 110(2) C：%，H：%，相对分子质量 188(3) C：%，H：%，N：％，相对分子质量 230(4) C：%，H：%，N：％，相对分子质量 131(5) C：%，H：%，Cl：％，相对分子质量(6) C：%，H：%，N：％，Cl：％，相对分子质量答案 <请点击>八、写出下列化学式的所有的构造异构式。
答案 <请点击>第一章绪论习题(1)1、什么是烃、饱和烃和不饱和烃？点击这里看结果2、什么是烷基？写出常见的烷基及相应的名称。
点击这里看结果3、给下列直链烷烃用系统命名法命名点击这里看结果4、什么是伯、仲、叔、季碳原子，什么是伯、仲、叔氢原子？点击这里看结果5、写出己烷的所有异构体，并用系统命名法命名。
点击这里看结果6、写出符合下列条件的烷烃构造式，并用系统命名法命名：1.只含有伯氢原子的戊烷2.含有一个叔氢原子的戊烷3.只含有伯氢和仲氢原子的已烷4.含有一个叔碳原子的已烷5.含有一个季碳原子的已烷6.只含有一种一氯取代的戊烷7.只有三种一氯取代的戊烷8.有四种一氯取代的戊烷9.只有二种二氯取代的戊烷点击这里看结果7、写出2-甲基丁烷和2,2,4-三甲基戊烷的可能一氯取代物的结构式，并用系统命名法命名。
高等有机化学各章习题及答案 3
亲核取代反应预计下列各对反应中哪一个比较快解释之。
1）（CHCHO3O3H和FOSCCCFCFOSCC563563CHCH33ⅠⅡ在100%乙醇中溶剂解反应。
（2）98%的甲酸中溶剂解反应CCH=CHCHC=CHCHHCHOTs（Ⅰ）或HOTs（Ⅱ）在223223）（OOCOPhCHhOP在醋酸中的溶剂解反应。
和CHCH Br Br试对下列反应提出合理的反应机理。
）（1ClOCH3Cl-HCOOCCOCl32）（CH（O）CO23NN+，△OCCHOH3O外消旋化产物旋光性反应物-1；：1640cmIR—溴代—ρ—羟基乙苯生成一种白色固体：40～43℃，用碱性氧化铝处理2UV：282nm（水中），261nm（醚中）；NMR在和（TMS内标）处有两个等幅单峰，元素分析（%）：C,；H,%,对产物提出合理的机构，并提出此产物生成的机理。
B的物质在弱碱水溶液中反应，得产物A具有结构式SHCS56CH3O/HNaHCO23OH+Br-NON CHC2CHC3HCO56BA-的进攻对AHO这是一个分步骤完成的反应。
其第一步为的可信的反应机理；A生成B（1）试给出一个由键—NCH2）的实验证实，B中的N—(C=O)键的转动速度比A中的（2）核磁共振（NMR 的转动速度低的很多。
其可能原因是什么写出下列反应的机理）（1CH3CH3OHCH2ClCH2lCCP，Ph43CHCH33CHCH33（2）H SOCl2HSCHCHCHCSCHCHCHHCCSCHHCHSCHC565622225526226OHClCH23（）O流回(EtO)PCHOEtPCHI+333tOE4.62—乙酰氧基环己醇对甲苯磺酸酯酸解时，发现反式异构体比顺式异构体快670倍。
且顺式异构体得到的是反式二醋酸酯（构型变化），而由于反式异构体得到的却是构型保持的产物。
试解释其原因．O OTsCHOC3COO-CH3OCOOHCH3CHOCCHOC33OO OTsCHOC3COO-CH3O COOHCH3CHOCCHOC33O下面给出他们的相对速曾经有具有ω—苯硫取代基的一系列卤代烷甲醇解反应的速率报道。
高三有机化学专项训练习题（附答案）
⾼三有机化学专项训练习题（附答案）2020年03⽉09⽇⾼三有机化学专项训练习题题号⼀⼆三四五总分得分正确填写在答题卡上第1卷评卷⼈得分⼀、单选题A和B。
将A氧化最终可得C,且B和C为同482系物。
若C可发⽣银镜反应,则原有机物的结构简式为( )A.HCOOCH2CH2CH3B.CH3COOCH2CH3C.CH3CH2COOCH3D.HCOOCH(CH3)22.下列各化合物的命名中正确的是( )A.CH2=CH-CH=CH2 1,3-⼆丁烯B. 3-丁醇C. 2-甲基苯酚D. 2-⼄基丙烷3.以⼄炔为原料在⼀定条件下可转化为⼄烯基⼄炔(CH≡C—CH=CH2)。
下列关于⼄烯基⼄炔分⼦的说法错误的是( )A.能使酸性KMnO4溶液褪⾊B.1mol⼄稀基⼄块能与3mol Br2发⽣加成反应C.⼄烯基⼄炔分⼦中含有两种官能团D.等质量的⼄炔与⼄烯基⼄炔完全燃烧时耗氧量不相同4.伞形酮可由雷琐苯⼄酮和苹果酸在⼀定条件下反应制得,下列说法错误的是( )A.雷琐苯⼄酮有两种含氧官能团B.1mol伞形酮与⾜量NaOH溶液反应,最多可消耗2mol NaOHC.伞形酮难溶于⽔FeCl溶液发⽣显⾊反应D.雷琐苯⼄酮和伞形酮都能跟35.下列有机物中,属于芳⾹烃的是( )A.B.C.D.6.分枝酸可⽤于⽣化研究,其结构简式如图。
下列关于分枝酸叙述正确的是( )A.分⼦中含有2种官能团B.可与⼄醇、⼄酸反应,且反应类型相同C.1mol分枝酸最多可与3mol NaOH发⽣中和反应D.可使溴的四氯化碳溶液、酸性⾼锰酸钾溶液褪⾊,且原理相同7.卤代烃的制备有多种⽅法,下列卤代烃不适合由相应的烃经卤代反应制得的是( ) A.B.C.D.8.已知咖啡酸的结构如图所⽰。
关于咖啡酸的描述正确的是( )A ．分⼦式为C 9H 5O 4B ．1mol 咖啡酸最多可与5mol 氢⽓发⽣加成反应C ．与溴⽔既能发⽣取代反应，⼜能发⽣加成反应D ．能与Na 2CO 3溶液反应，但不能与NaHCO 3溶液反应9.某化妆品的组分Z 具有美⽩功效,原从杨树中提取,现可⽤如下反应制备:下列叙述错误的是( )A.X 、Y 和Z 均能使溴⽔褪⾊B.X 和Z 均能与3NaHCO 溶液反应放出2COC.Y 既能发⽣取代反应,也能发⽣加成反应D.Y 可作加聚反应单体,X 可作缩聚反应单体 10.合成导电⾼分⼦材料PPV 的反应：下列说法中正确．．的是（） A ．合成PPV 的反应为加聚反应B ．PPV 与聚苯⼄烯具有相同的重复结构单元C ．和苯⼄烯互为同系物D ．通过质谱法测定PPV 的平均相对分⼦质量，可得其聚合度11.汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之⼀,对肿瘤细胞的杀伤有独特作⽤。
精编高等有机练习题(附详细答案)
2010高等有机练习（1）一、 选择题（至少有一个正确答案） 1．COOH SO 3H OHBrCOOH (a)(b)(c)(d)上述化合物的酸性由强到弱的排列顺序为……………………（ ）。
（A ） a>b>c>d; （B ） c>d>b>a; （C ） c>b>a>d; （D ） b>a>c>d 。
2．试剂的亲核活性由强到弱的顺序为…………………………（ ）。
（A ） CH 3CH 2- > CH 3O -> (CH 3)2N - > F -; （B ） CH 3CH 2- > (CH 3)2N - > CH 3O -> F -; （C ） F -> CH 3O -> (CH 3)2N - >CH 3CH 2-; （D ） (CH 3)2N - >CH 3CH 2-> CH 3O -> F -。
3．t-BuBr ;(a)(b)(c)(d)i-PrBr ;PhCH 2Br ;发生S N 1反应时的相对速度由大到小的顺序为……………（ ）。
（A ） a>b>c>d; （B ） d>c>b>a; （C ） c> a > b >d; （D ） b>a>c>d 。
4．如果亲核取代反应发生了重排反应，则该反应的历程为……（ ）。
（A ）S N 1； （B ）S N 2；（C ）说不清； （D ）可以为S N 1，也可以为S N 2。
5．发生Diels-Alder 反应的立体选择性为………………………（ ）。
（A ）加热时，同面/同面允许； （B ）光照，为同面/同面允许；（C ）加热时，同面/异面允许； （D ）加热和光照时都没有立体选择性。
6．BrOHCH 3HCH 3HCH 3CHCHCH 3Br Br反应产物为………………………………………………………（ ）。
F.A.Carey-最全最完备的高等有机化学习题-详细解答与分析-完美版
F.A.C a r e y-最全最完备的高等有机化学习题-详细解答与分析-完美版work Information Technology Company.2020YEARChapter 1 Effect of Substituted in Organic molecule1. 试判断下列各对基团，那一个具有强的－I 效应（即强的吸电子诱导效应）：（1） －COOH , －COO －（2） C HN O CH 3 , C H N N(CH 3)2CH 3+（3） C OCH 3 , C CH 2CH 3， （4） SO 2H ,SO 3H（5） OCH 3 , SCH 3 （6）C H C H CH 3 ,C C CH 3（7） N (CH 3)2 , P(CH 3)2（8） Si(CH 3)3 ,Si(CH 3)23（9） N(CH 3)3+,NH 2 （10）CN , CH 2NH 2 （11） SiCH 3 ,Cl （12） C C CH 3 ,C H C H CH 3（13）,（14） NO 2,NO 2 （15）O 2SCH 3, O 2SBr2. 指出下列各对酸中哪一个酸性强 （1） H 3NCH 2CH 2COOH , HOCH 2CH 2COOH （2） HC C COOH ,H 2C C H COOH（3） C 6H 5COCH 2COOH , C 6H 5CHOHCH 2COOH（4）C 4H 9CHCOOn,C C CH 3CH 3CH 3CH 3COOHOOC（5） COOH OH，COOH OH（6） BrCH 2CH 2COOH ， CH 3CHBrCOOH（7） (H 3C)2CH 2CHCOOH ，H 2CC HCH 2COOH（8） HC C COOH ， SCOOH（9） CH 2(COOH)2 ，HOOCH CCOOCl（10）CH 3OCH 2CH 2COOH ， CH 3SCH 2CH 2COOH （11）CH 3SCH 2COOH ，CH 3SO 2COOH （12）OHCCOOH，COOHCHO（13）OHC(CH 3)3(H 3C)3C ，OHC(CH 3)3CH 3(H 3C)3C（14） H 3COCOOH ， OCH 3COOH（15） C 6H 5CH 2SeH ，H 3CSeH3. 预料以下各对化合物，何者具有更强的酸性？ （1） CH 3NO 2 ，(CH 3)2CHNO 2 （2） CH 2(SO 2C 6H 5)2 ，CH 2(SOC 6H 5)2（3） H 3CCH(C 6H 5)2，(C 6H 5)2CHCH 2C 6H 5（4） CH 3COCH 2COOCH 3 ，CH 3COCH 2CONH 2（5） CH 3COCH 2COCH 2F ，CH 3COCHFCOCH 3（6）NOCH 3，NO H 3C（7） SO 2O 2S，OO（8） NO 2CH 3CH 3H 3C ，NO 2CH 3H 3CCH 3（9）CH3，CH3（10） CH(C 6H 5)2，CH(C 6H 5)2（11）(CH)3Se ， (CH 3)2O（12） ，4.解释以下现象：(1). 杯烯 (Calcene) 的偶极距很大，μ= 5.6 D.(2). 吡咯 μ = 1.80 D ，吡啶 μ = 2.25 D ，且极性相反，如图：NN H5.比较下列化合物的碱性的强弱：N N(CH3)2N(C2H5)2NH2N6.9，10-二氢蒽-1-羧酸（A）和9，10-乙撑蒽-1-羧酸（B）的酸性取决于8-位上取代基X的性质。
高等有机化学各章习题及答案-(2)
加成与消除反应5.1 试指出下列各对化合物中哪一个与所列出的世界反应较快 （1）醋酸中1—己烯（Ⅰ）与顺—3—己烯（Ⅱ）同溴反应。
（2）CH 3CH(CH 2)3CH 3(Ⅰ)CH 3CH(CH 2)3CH 3(Ⅱ)SO 2C 6H 5OSO 2C 6H 5与在叔丁醇中与叔丁氧基钾反应5.2 试预测下列反应产物的结构，包括立体化学。
如果产物多于一个，试指出哪个是主要产物，哪个是次要产物。
（1）HCH 3CH 3CH 3Br 2HOAc（2）Cl CH 3K +-OC(C H )xylene（3） C(H 3C)2N +(CH 3)2CH 322(4)H 31)B H 2)H 2O 25.3 解释下列事实，顺—2—丁烯和溴的加成产物是一对对映的2，3—二溴丁烷。
反—2—丁烯和溴的加成产物是一个无光学活性的内消旋体2，3—二溴丁烷，光照下，它们与Br 2反应的产物如何？5.4用反应机理说明鞋类反应 （1）OClLiCl ，DMF回流15h（2）OCO 2HKOH+5.54—叔丁基环己基氯化铵的顺式及反式异构体同特丁氧基钾（在特丁醇溶液中）的反应已作过比较，其中顺式可生成90%的4—特丁基环己烯及10%N,N —二甲基—4—特丁基环己基胺，而反式仅生成（定量地）后一产物。
试解释两者的差异。
5.6曾研究1，2—二芳基乙醇酸催化脱水反应的Hammett 关系式。
ArCH OHCH 2Ar'H+ArCH =CHAr'把Ar 环和Ar ’环取代结果得到的数据联系起来的方程式是： Logk=-3.78（σ+Ar +0.23σAr ’）-3.18试对此关系式的形式进行合理解释？关于Ar ’环参与定速步骤的问题，此关系式能给出什么启示？5.7在碱存在时（t-BuOK/BuOH ）,2-苯基-乙基磺酸酯经过消除反应得到苯乙烯，反应机理是E2。
CH 2CH 2OSO 2CH=CH2HOSO 2+ABαβ在环A 上固定同样的取代基，而在环B 上有不同的取代基时，对反应速率的动力学研究得到一条很好的哈密特线，斜率为ρ。
高等有机化学期末复习题
Hg(OAc)2 , H2O 四氢呋喃
CH3CH2CH2CH OH
CH2 HgOAc
(羟汞化)
4 OH H NaBH H3C CH CH CH + HCH CH3 3 2 2 (顺加) ( 脱汞 ) ② H2O2/OH OH CH3 H CH3 OH H 总反应相当于烯烃与水按马氏规则进行加成。
问题：(CH3)3CCH2Br(A)或(CH3)3CBr(B)在水－甲酸溶液中何者水解速 度快？极性较强的溶剂 (考虑C+稳定性)
答案：反应速度：B＞A
实验二： 不同的取代乙烯与溴加成的相对反应速率：
CH2=CHBr 0.04 CH2=CH 2 1.0 CH2=CHCH 3 2.03 CH2=C(CH 3)2 5.53 CH3CH=C(CH 3)2 10.4
C H3C O O H
+ H2O
K1 K2
+ C H3C O O + H3O + + C lC H 2 C O O H 3 O -
C lC H 2 C O O H + H 2 O
例2 乙醛的水合反应是可逆的，形成的水化物 很不稳定，只能存在于稀水溶液中。而三氯乙醛的 水合反应则比较容易，能生成稳定的水合物并能离 析和长期存在。主要是由于三氯甲基强烈的 -I 效应 使羰基碳原子带部分正电荷，亲核反应容易进行， 同时水合三氯乙醛因形成氢键也增加了稳定性。
例1 2
+
C l-CH 2-CH 2-CH 2-C l
AlCl3
CH2 -CH2 -CH2
例2 3
+
CHCl 3
AlCl3
CH
• 完成下列反应式：
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. Word 资料 高等有机化学习题 第一章 化学键 一、用共振轮说明下列问题 1） 联本中的C1-C2键长为什么比乙烷中的键长短？联苯的硝化反应为什么主要发生在2-位和4-位？ 联苯的共振结构式可表是如下：
（1） 由共振结构式可以看出C1-C2键有双键结构的贡献，故比乙烷的C1-C2键短。 （2） 由共振结构式可以看出邻对位负电荷相对集中，故有利于发生硝化反应。 2） 方酸为什么是强酸？（强于硫酸） 方酸的共振结构式可表是如下：对吗？
由方酸的共振结构式可以看出方酸的电子离域效果更好。 二、试推测6，6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环，哪个位置？亲核取代发生于哪个环，哪个位置？ 6，6-二苯基富烯的共振式如下：
由6，6-二苯基富烯的共振式可以看出，亲电取代发生在五元环的2位上，而亲核取代发生在苯环的2位上。 三、计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量，并比较两者的稳定性。 烯丙基正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E烯丙基正离子=2E1=2(α+1.414β)=2α+2.828β
11'OHOOOO
OH
OO
OOH
OO
OHO
OOOSOOHOOSOOOHOSOOOHOSOOOH .
Word 资料 环丙烯正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E环丙烯正离子=2E1=2(α+2β)=2α+2β 能量差值为 E烯丙基正离子- E环丙烯正离子=(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β 因此，环丙烯正离子比烯丙基正离子稳定。 四、用HMO法分别说明烯丙基负离子和环丙烯负离子的电子排布和成键情况，并比较两者稳定性。
五、简要说明 1）吡咯和吡啶分子的极性方向相反，为什么？
吡咯分子中氮原子给出一对为共用电子参与了共轭分子的大π键，也就是电子从氮原子流向五员环，而吡啶分子中氮原子只拿出一个电子参与共轭，并且氮原子的电负性大于碳原子使电子流向氮原子的方向。因此，两个分子的极性正好相反。 2）富烯分子为什么具有极性？其极性方向与环庚富烯的相反，为什么？
富烯分子中环外双键的流向五员环形成稳定的6π体系的去向，从而环外双键中的末端碳原子带有部分正电荷，五员环接受电子后变成负电荷的中心，因此分子具有极性。
NNH
能级
烯丙基负离子环丙基负离子
E=2( .
Word 资料 另外，七员环的环上电子流向环外双键，使得环外双键的末端碳原子带有部分负电荷，而七员环给出电子后趋于6π体系。因此，极性方向相反。
六、下列共轭环状π体系中哪个是芳香性，同芳香性，非芳香性或是反芳香性？
CH3
H3CCH3
HH3C
NO
芳香性
芳香性非芳香性
反芳香性
同芳香性 .
Word 资料 第二章 电子效应和溶剂效应 一、下列集团按诱导效应方向（-I和+I）分成两组。
二、解释下列事实。 1）乙酰丙酮比双丙酮的酸性强。 由于的两个羰基的吸电子作用使得乙酰丙酮的中间亚甲基的H原子变为活泼，是酸性增加，而双丙酮中的亚甲基只有一个羰基起作用。因此，前者酸性比后者强。 2）对氟苯甲酸中的氟原子由于和碳原子属于同一周期，故P-共轭程度比较大半径的氯原子大，也就是重叠程度大。因此，氟原子的+C效应大于氯原子，使得氢离子不易离开。 3）酚氧基的负电荷通过P-共轭分散到苯环上，而苄氧基的负电荷由于不存在P-共轭，故亲核性强。相反酚氧基的亲核性弱。 4）氯乙烯的C-Cl键长比氯乙烷的短。 氯乙烯分子中由于P-共轭，发生了键长的平均化，故C-Cl键变短。
三、比较下列化合物的酸性强弱。
四、烷基苯的吸收光谱数据如下： 试解释之。
-I 效应：-S(CH3)2 -N=O -O(CH3)3 -HgCl2
+I 效应：-SeCH3 -B(C2H5)2
OCH3O
ClCOOH>COOHCl>COOHCl>COOH1)2)COOH>COOHOCH3>COOHH3COH3COCOOH>
分子式 C6H5-R R=H CH3 C2H5 CH(CH3)2 C(CH3)3
光谱数据/nm 262.5 266.3 265.9 265.3 265.0 . Word 资料 使得波长红移的原因是超共轭效应，超共轭效应又与α-碳上的C-H键的数目有关。因此，甲基对波长的影响最大，而叔丁基的影响最小。
五、将下列溶剂按负离子溶剂化剂和正离子溶剂化剂分成两组。 负离子溶剂化剂：水 乙酸 乙醇 正离子溶剂化剂：N,N-二甲基乙酰胺 二甲亚砜 18-冠-6 聚乙二醇
六、以下反应用甲醇作溶剂时为SN2反应： CH3O- + CH3-I CH3-O-CH3 + I-
当加入1，4二氧六环时，该反应加速，为什么？
二氧六环是正离子溶剂化剂，当反应体系中加入二氧六环时，把正离子甲醇钠中的钠离子溶剂化，使得甲氧基负离子裸露出来，增强了其亲和性，故加速反应。
七、以苯为溶剂进行以下反应；
当在苯溶液中仅有0.035mol.L-1二环己基-18-冠-6时，烷基化反应速度增加约6倍。为什么加入冠醚能加大该反应速度？
试剂分子中的碳负离子由于周围集团的空间阻碍和共轭效应亲核性很弱，但是加入冠醚后冠醚分子把钠离子络合起来，使得碳负离子的负电荷裸露出来，增大了试剂碳负离子的亲核性，故加速反应。另外，由于冠醚和钠离子的络合是属一平衡反应，大量的Br-离子的存在下总有部分冠醚释放出来，加速反应。
n-C4H9C- Na+COOC2H5
COOC2H5
+ n-C4H9-Brn-C4H9CCOOC2H5COOC2H5n-C4H9 .
Word 资料 第三章习题答案 3-1 指出下列化合物分子中的前手性中心，对映异位的原子和面或非对映异位的原子和面。
3-2 比较下列各对异构体的稳定性。 1．反-2-丁烯 〉 顺-2-丁烯 2. 顺-1，3-二甲基环己烷 〉反-1，3-二甲基环己烷 3．邻位交叉1，2-丙二醇 〉对位交叉1，2-丙二醇 3-3 螺[2，2]戊烷的张力（261.8J.mol-1）比环丙烷的张力（115.2J.mol-1）要大一倍以上，说明螺环张力特大的原因。
3-4 （±）薄荷醇或（±）新薄荷醇都能被铬酸氧化，但前者比后者慢，这正好和两个醇的酯化速度相反。为什么？
HCO
CCH3HHA C2是前手性中心
羰基是对映异位面 C2的两个氢原子是对映异位原子
HCO
CCH3OHHB 羰基是非对映异位面
HCO
CHH
CH3
OHH
C C2是前手性中心 羰基是非对映异位面 C2的两个氢原子是非对映异位原子
环丙烷的键角为1040有相当大的角张力由于两个环丙烷的键角都是1040因此，两个环丙烷之间的夹角必然增加5.5X2=110,也就是变为120.50,
大大超过了109.50.
OH3CH7C3OHH3CH7C3氧化反应中决定反应速度的步骤是铬酸负离子的离去步骤。CrOOHO-
不拥挤，稳定不易离去拥挤，不稳定
易离去
<
OAcH3C
H7C3
OAc
HH3C
H7C3
>酯化反应中决定反应
速度的步骤是形成类似四面体过渡态的步骤。
OO-OH
不拥挤，稳定易生成拥挤，不稳定
不易生成 . Word 资料 3-5 写出下列化合物的立体结构表示式。
3-6 从（1R,2S）-二苯基丙醇的乙酸酯进行立体专一性顺式消去乙酸。
答案：
(E,E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇H3CCH2OH
1)2) (7R,8S)-7,8-环氧-2-甲基18-烷ORHHR'
AcOPhHHCH3
PhAcO
PhHHPhCH3
消除PhH
H3CPh
立体化学练习一、指出在下列光学活性化合物中被碱发生外消旋化的化合物，并 说明理由。
CCOOHOHHCCOOHCH
3
OHCCOOHCH3HCO
二、预测下列反应中生成的产物的构型。1）OPhNH2
H
( S )+ClMgBr?
2）HOCH
CH3C2H5(R)-2-buthanol+ C6H13COCH3Al(OCH(CH3)C2H5)3
?
一、CCOOHOH
HCCOOHCH
3
OHCCOOHCH3HCO
二、预测下列反应中生成的产物的构型。1）OPhPhNH2
H
( S )ClMgBr（能）（能）OPhNH2HPh