亚临界水萃取法检测粮谷中24种残留农药
固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定环境水样中30种极性农药
赵 彬1,张付海1,张 敏1,姚帮本2
1. 安徽省生态环境监测中心( 安徽省重污染天气预报预警中心) ,安徽 合肥 230071 2. 安徽省产品质量监督检验研究院食品化工质检所,安徽 合肥 230051
摘 要:建立了固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱快速测定环境水样中 30 种极性农药的方法。 30 种极性农药经过固 相萃取( SPE) 富集净化,以超高效液相色谱-串联质 谱 ( UPLC-MS-MS) 多 级 监 测 模 式 ( MRM) 外 标 法 进 行 定 性 定 量 分 析。 结果表明:环境水样中 30 种极性农药的检出限为 0. 2 ~ 5 ng / L。 对同一环境样品进行了低、中、高 3 个不同浓度水平的加 标回收实验,平均回收率为 63. 7% ~ 105. 1% ,相对标准偏差为 4. 4% ~ 21. 2% 。 该方法快速、灵敏、准确,可有效应用于环 境水样中 30 种极性农药的快速监测。 关键词:极性农药;固相萃取;超高效液相色谱-串联质谱 中图分类号:X832. 02 文献标志码:A 文章编号:1002-6002( 2021) 03- 0169- 10 DOI:10. 19316 / j. issn. 1002-6002. 2021. 03. 20
采集 2 L 环境水样品于棕色广口玻璃瓶中, 用甲酸调至 pH 为 5 ~ 6,加入 0. 1 g 抗坏血酸除去 残余氯,在 4 ℃ 冷藏避光保存,2 d 内分析。 1. 3 样品的提取与净化
用 10 mL 甲醇活化固相萃取柱,再 用 10 mL 超纯 水 活 化 小 柱, 保 证 小 柱 柱 头 浸 润。 量 取 500 mL 混匀水样,以 8 mL / min 的 流 速 通 过 小 柱 富集,再用 10 mL 纯水淋洗小柱,将小柱上保留较 弱的杂质淋 洗 下 来。 用 10 mL 乙 腈-二 氯 甲 烷 溶 液(体积比为 4 ∶1)洗脱富集后的小柱,洗脱液收 集于接收管中。 加入 2 g 无水硫酸镁于上述洗脱 液脱水,氮吹浓缩 至 近 干,用 乙 腈-0. 1% 甲 酸 水 溶
QuEChERS_前处理结合液相色谱-串联质谱法测定稻田水中的4_种农药残留
现代农业科技2023年第6期植物保护学QuEChERS前处理结合液相色谱-串联质谱法测定稻田水中的4种农药残留王苏宁1吴克刚2（1铜陵市农业农村局，安徽铜陵244000；2安徽省公众检验研究院有限公司，安徽合肥230000）摘要本文提出了一种准确、高效测定稻田水中4种农药的分析方法，优化方法后，稻田水样经QuEChERS 提取包和净化包处理并经液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）测定，用空白样品基质液配标。
结果表明，浓度在0.5～100.0μg/L范围内时线性关系良好，R2为0.9986~0.9998。
对空白水样进行5、20、50μg/L3个水平加标（n= 6）开展回收试验，平均回收率都在90%以上，RSD范围为1.13%~8.97%。
说明此方法可用于稻田水中此4种农药残留的测定。
关键词稻田水；农药残留；QuEChERS；LC-MS/MS中图分类号O657.63文献标识码A文章编号1007-5739（2023）06-0116-04DOI：10.3969/j.issn.1007-5739.2023.06.031开放科学（资源服务）标识码（OSID）：Determination of Four Pesticides in Paddy Field Water by QuEChERS Pretreatment Combined with Liquid Chromatography Tandem Mass SpectrometryWANG Suning1WU Kegang2(1Tongling Agricultural and Rural Bureau,Tongling Anhui244000;2Anhui Public Inspection and Research Institute Co.,Ltd.,Hefei Anhui230000) Abstract In this paper,an accurate and efficient analysis method for the determination of four pesticides in paddy field water was proposed.After the optimization of the method,the paddy field water samples were treated with QuEChERS extraction kits and purification kits,and then determined by liquid chromatography tandem mass spectro-metry(LC-MS/MS),the blank sample matrix solution was used to prepare the standard.The results showed that when the sample concentration was in the range of0.5-100.0μg/L,the linear relationship was good,and R2was0.9986-0.9998. The recovery test was carried out by adding standard(n=6)at three levels(5,20,50μg/L)for the blank water sample, the average recovery rates were all above90%,and the RSD range was1.13%-8.97%.This method could be used for the determination of these four pesticide residues in paddy field water.Keywords paddy field water;pesticide residue;QuEChERS;LC-MS/MS我国是世界上最大的水稻生产国，2020年中国稻谷播种面积为3007.6万hm2，稻谷产量为2.12亿t，同时我国一直是世界上最大的大米消费国。
液液萃取-气质联用法测定水中20种农药类有机物
第 ６期
环 境 监 测 管 理 与 技 术
Байду номын сангаас
２ ０ １ ３年 １ ２月
液液萃取 一 气质联用法测定水中２ Ｏ 种农药类有机物
林 杰
（ 昆 明市五 华 区环 境监 测站 ， 云南 昆明 ６ ５ ０ ０ ３ ２ ）
摘 要 ： 采 用 液 液 萃 取 一气 质 联 用 法 同时 测 定 水 中 ２ Ｏ种 农 药 类 有 机 物 。对 前 处 理 过 程 中 萃 取 剂 的 选 择 、 用量 ， 萃 取 时 间， 盐析剂用量 ， 有 机 改进 剂 的 加 入 等 条 件 进 行 了优 化 ， 使得 各 组 分 在 ０ ． ５ ０ ０ ｇ ／ Ｌ～５ ０ ． ０ Ｉ ． Ｌ ｇ ／ Ｌ范 围 内线 性 良好 。方 法 检 出 限为 ０ ． ０ ２ ｇ ／ Ｌ～ ０ ． １ ９ ｇ ／ Ｌ； 平 行 测 定 ７次 混 合 标 准 溶 液 ， Ｒ Ｓ Ｄ为 ０ ． ３ ％一 ９ ． １ ％； 对２ ０种 农 药 类 有 机 物 混 合 标 准 溶 液 进 行 加 标 回收 试 验 ， 回收率为 ９ ０ ． ５ ％ ～１ １ ０ ％ 。该 方 法 优 化 了《 生活饮用水标准检验方法》 （ Ｇ Ｂ ５ ７ ５ ０—２ ０ ０ ６ ） 中 农 药 类 有 机 污 染
有机 氯农 药 曾是我 国应用 最 广 、 用 量最 大 的农 药之一 ， 常见 的 品种 有六 六 六 、 滴滴涕、 七氯、 六 氯 苯、 五氯 酚 、 百 菌清 等 。其理 化性 质稳定 ， 在 水 中溶 解 度小 ， 在 环境 中残 留 时间长 ， 短 时间 内不 易降解 ， 进 入 人体 内有 富集 作 用 ， 严 重 危 害人 类 健 康 。 。 有 机磷 类农 药 主要有 敌敌 畏 、 毒死 蜱 、 对 硫磷 、 甲基 对硫磷 、 乐果 、 甲拌磷 、 马拉 硫 磷 等 ， 对 人 的危 害 作 用 从剧 毒 到低毒 不 等 ， 严 重 时可 导 致 肺 水肿 、 脑水 肿、 呼 吸麻 痹 而 死 亡 。因 此 加 强 对 此 类 污 染 物
固相萃取-气相色谱法测定大米中有机氯有机磷农药残留
湖南有色金属ＨＵＮＡＮＮＯＮＦＥＲＲＯＵＳＭＥＴＡＬＳ第３７卷第２期２０２１年４月作者简介：汪 浩（１９８９－），女，工程师，主要从事分析化学检测工作。
固相萃取－气相色谱法测定大米中有机氯有机磷农药残留汪 浩（吉林省有色金属地质勘查局研究所，吉林长春 １３００００）摘 要：采用固相萃取方法，结合气相色谱建立了同时检测大米中１５种有机氯、有机磷农药残留的分析方法。
样品用乙腈提取，氨基固相萃取柱净化，经ＤＢ－５石英毛细管柱分离后，直接用气相色谱（ＧＣ）检测，外标法定量。
结果表明１５种农药在０ ０１～０ ２μｇ／ｍＬ浓度范围内呈现良好的线性关系，相关系数ｒ均大于０ ９９５１，样品在２个添加水平时的回收率为８５ ９％～１０３％，相对标准偏差（ＲＳＤ）为１ ３％～７ ３％，检出限为０ ００２～０ ００４ｍｇ／ｋｇ。
该方法样品前处理简单、高效，测定的准确性好，灵敏度高，适用于大米中多种类农药残留的分析。
关键词：固相萃取；农药残留；气相色谱；大米中图分类号：ＴＧ１１５ ３＋３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００３－５５４０（２０２１）０２－００７８－０３ 水稻是我国传统的种植作物，是主要粮食作物之一，更是农业发展的重中之重，消费数量巨大。
大米可提供丰富维生素、谷维素、蛋白质，氨基酸等营养成分，具有补中益气、健脾养胃等功效［１，２］。
同时，大米也是我国主要出口农产品之一。
因此大米的食品安全是关系国计民生的大事［３，４］。
水稻生长在温暖潮湿的环境，病虫害及杂草众多，为了保证水稻的产量，在水稻种植过程中，种植者施用大量的化学农药，并且农药种类繁多，在提高了水稻产量的同时，对环境造成了污染，并且直接影响大米的食用安全，给人们的健康带来威胁［５～７］。
鉴于上述原因，我国严格规定了包括大米在内的食品中农药最大残留限量（ＭＲＬ）和再残留限量（ＥＭＲＬ）［８］。
本文采用固相萃取法，结合气相色谱建立了一种大米中１５种农药残留的检测方法。
农残检测前处理方法
农残检测前处理⽅法农残检测前处理的常⽤七⼤⽅法1.索⽒提取法(⾃动索式提取)索⽒提取法是⼀种经典萃取⽅法，在当前农药残留分析的样品制备中仍有着⼴泛的应⽤。
美国环保署(EPA)将其作为萃取有机物的标准⽅法之⼀(EPA3540C);国标⽅法中也⽤使⽤索式提取法作为提取⽅法。
由于是经典的提取⽅法，其它样品制备⽅法⼀般都与其对⽐，⽤于评估⽅法的提取效率。
索⽒提取⽅法的主要优点是不需要使⽤特殊的仪器设备、且操作⽅法简单易⾏，很多实验室都可以得以实现、使⽤成本较低。
主要的缺点是溶剂消耗量⼤、耗时也较长、需冷凝⽔等。
索⽒提取中玻璃材质的脂肪提取器是⽐较容易损坏的玻璃器⽫之⼀，尤其是提取器外壁的虹吸回流管很容易破损，在实验操作中应⼩⼼谨慎⼀些;决定索⽒提取效率的因素除了提取溶剂之外，还有就是提取溶剂的回流次数(在某种程度上可以说是提取时间)，⼀般实验室中使⽤的⽔浴锅温度分布不是很均匀、提取⽤的圆底烧瓶的瓶壁厚薄不⼀均会造成的回流速率的差异;⼀般在实验中⽔浴的温度不能过⾼以防⽌暴沸造成⽬标物的损失;在索⽒提取中，装样品⼀般都是⽤滤纸筒，不宜使⽤⾦属的筛筒(这会造成部分农药⽬标物的分解，如Fe可能会造成某些有机氯农药分解)。
此外，应注意滤纸筒在装样之后与提取器的匹配，尤其须注意纸筒不能堵塞虹吸回流管。
实验中所使⽤的索⽒提取器不宜过⼤，否则溶剂蒸⽓到达提取器之前由于环境空⽓的冷凝作⽤⽽减少(特别是冬天等环境温度较低的时候)，从⽽减缓了提取效率，使得提取耗时过长。
由于索⽒提取是⼀个相对开放的提取体系，因此在提取操作中还应注意防⽌产⽣污染;实验操作中最好将冷凝管顶端进⾏覆盖。
索⽒提取管的清洗，⼀般可以⽤铬酸洗液进⾏清洗，去离⼦⽔(可以在使⽤前多准备⼀些⽤正⼰烷萃取⼀下备⽤)在清洗⼲净、烘⼲或者风⼲。
索⽒提取中还有⼀种⾃动索⽒提取法(Automated Soxhlet Extraction Method)，EPA3541也有标准⽅法。
农药残留检测方法与步骤
农药残留检测方法与步骤1.样品采集：首先，需要从农产品中采集样品。
样品的选择要有代表性，通常可以从不同产地和不同批次的农产品中采集。
样品的采集要尽量避免受到外界因素的污染，通常需要采用无菌器皿进行采集。
2.样品制备：采集到的样品需要进行预处理以获得可靠的检测结果。
样品制备的步骤可以根据不同的农产品和农药种类来定制。
通常包括样品的粉碎、溶解、提取等步骤。
此外，还可以通过添加试剂、调整pH值等方法来改变样品的性质。
3.提取与净化：为了从样品中提取出农药残留，需要进行提取和净化步骤。
常见的提取方法包括溶剂提取、超声波提取、微波提取等。
提取后，还需要通过净化方法将样品中的干扰物质去除，以确保检测结果的准确性。
4.分析方法选择：根据农药残留的特性和样品类型，选择适当的分析方法进行检测。
常见的农药残留检测方法包括气相色谱-质谱联用（GC-MS）、液相色谱-质谱联用（LC-MS）、高效液相色谱（HPLC）等。
5.方法验证：选择的分析方法需要进行验证，以确保其适用性和准确性。
验证的内容通常包括方法的灵敏度、特异性、线性范围、准确度、重复性和稳定性等指标的检测。
6.峰识别与定量：在实际分析中，需要对样品中的农药残留进行峰识别和定量。
通过分析仪器的检测结果，可以确定样品中农药残留的类型和含量。
7.数据处理与结果分析：最后，对得到的检测结果进行数据处理和结果分析。
可以使用专业的数据处理软件对检测结果进行处理和统计，以获得最终的农药残留的结果。
总结起来，农药残留检测方法和步骤包括样品采集、样品制备、提取与净化、分析方法选择、方法验证、峰识别与定量以及数据处理与结果分析等。
这些步骤和方法的选择取决于不同的农产品和农药种类，以及实验室的设备和要求。
农药残留检测的目的是确保农产品的安全性和质量，对于保护人们的健康和环境的安全具有重要意义。
超高效液相色谱–串联质谱法测定稻谷中11种农药残留
超高效液相色谱–串联质谱法测定稻谷中11种农药残留陈京都;胡雅杰【摘要】建立了超高效液相色谱–串联质谱法测定稻谷中11种农药残留的方法.稻谷样品以乙腈作为提取溶剂,样品提取液用50 mg PSA、50 mg C18和150 mg MgSO4为净化剂进行净化.以乙腈为流动相A,2 mmol/L乙酸铵溶液(含0.1％甲酸)为流动相B,采用配有大气压电化学源的超高压液相色谱–三重四级杆串联质谱联用仪进行检测,选择正离子多反应监测模式.阿维菌素的质量浓度在50～1000μg/L 范围内,其它目标物的质量浓度在5～1000μg/L范围内与色谱峰面积的线性关系良好,相关系数大于0.99,方法检出限为1.0～2.5μg/kg.样品的加标回收率为70.2％～110.6％,测定结果的相对标准偏差为1.2％～13.5％(n=6).该方法具有分析时间短、操作简单、灵敏度高等优点,能够较好地满足稻谷中农药残留检测的需要.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2018(027)004【总页数】5页(P11-15)【关键词】超高效液相色谱–串联质谱法;稻谷;农药残留【作者】陈京都;胡雅杰【作者单位】扬州市农产品质量监督检测中心,江苏扬州 225101;扬州大学水稻产业工程技术研究院,江苏扬州 225005;扬州大学水稻产业工程技术研究院,江苏扬州225005【正文语种】中文【中图分类】O657.7水稻是我国主要的粮食作物之一，在居民膳食结构中具有重要的地位，其质量安全直接关系广大人民群众的身体健康。
高温、高湿的环境适宜水稻的生长，同时也适宜病虫草害的发生，为确保水稻的产量，需要频繁的进行病虫草害的防治［1］。
随着人力成本的增加和对更高产量的不断追求，水稻病虫草害越来越依赖化学防治，农药的使用量有逐渐增加的趋势［2］。
农药过量使用和滥用现象日益严重，农产品农药残留和农药污染问题逐渐加剧，严重影响生态安全、食品安全和环境安全。
亚临界流体萃取技术在茶叶降低菊酯类农残方面的应用_杨倩
关键词： 亚临界萃取；农药残留；茶叶；菊酯类农药
中 图 分 类 号 ：S571.1；TQ453.2+92；O658.2
文献标识码：A 文章编号：2095-0306（2015）03-0031-06
DOI:10.15905/ki.33-1157/ts.2015.03.007
Application of the Sub-critical Fluid Extraction Technology
Key words: Sub-critical fluid extraction technology; Pesticide residues; Tea; Pyrethroid pesticide
亚 临 界 流 体 萃 取 技 术 （Sub -critical fluid extraction technology)是利用亚临界流体作为萃 取 剂，在密闭、无氧、低压的压力容器内，依据有机物 相似相溶原理， 通过萃取物料与萃取剂在浸泡过 程中的分子扩散过程， 将固体物料中的脂溶性成 分转移到液态的萃取剂中， 再通过减压蒸发过程 将萃取剂与目的产物分离， 最终得到目的产物的
技术研究
31
中国茶叶加工 2015（3）:31~36
亚临界流体萃取技术在茶叶降低菊酯类 农残方面的应用
杨倩 1， 祁鲲 1， 朱新亮 1， 王林林 1， 胡鹏 1， 徐民 2， 郝吉升 2
（1.河南省亚临界生物技术有限公司，河南安阳 455000； 2.河南省安阳市质量技术监督检测测试中心；河南安阳 455000）
on Reducing Pyrethroid Pesticide Residues in Tea
YANG Qian1, QI Kun1, ZHU Xin-liang1, WANG Lin-lin1, HU Peng1, XU Min2, HAO Ji-sheng2
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Ｉ 原 理 ３
名称
保留时间／ ｉ 离 子对 （／ ａ ｒｎ ｍｚ ）
根据 亚 临界水 极性 低 可 以溶 解 大多 数非 极性 化 合物 的特性 ， 对粮 谷类样 品进行 亚临界水萃取 ， 并借助
Ａ Ｅ萃取池 中添加 的 ｃ Ｓ 吸附填料 吸附被萃取 的 目标
极 性 ， 以实现在 环境 样 品和植 物 、 品等基 质 中 目 可 食 标 物的 萃取ｕ １ 年来 ， 。近 国内外不少 学 者［ ］ 亚 临 ２ 利用 － ５
界水 的这一特 征 ， 对食 品基质 中的农药 进行亚 临界水 萃取 ， 取得 了较 好 的效果 ， Ｐ ＷＬ ｇＳ Ｉ ６ 如 Ａ Ｏ Ｋ Ｎ［ Ｔ １ 检测
食品研究与并发
检 测 分析
Ｆｏ ｄ Ｒｅ ｅ ｒ ｈ Ａｎ ｖ ｌｐ ｎ ｏ ｓ ａ ｃ ｄ Ｄｅ ｅｏ ｍｅ ｔ
２１ ０ ２年 ３月
第 ３ 卷 ３ １ ５ ３第 期 １
＝ ＝＝ ・
亚临界水萃取法检测粮谷中 ２ 种残留农药 ４
宓捷 波 。 林安清 ’林幸 ， ， 杨东 ， 葛宝坤 ， 许泓 （ 天津 出入境 检验检疫局动植物与食 品检测 中心 ， 天津 ３０ ６ ） ０４ １
ａ ｄ０１ ／ｇ ｎｍａｒ ａ ｉｅ ．ｈ ｃ ｖ ｒ ａ ０４ ｎ ．０ｍｇｋ ｔ ｘ ｓ ｐｋ ｄ ｔｅ ｅ ｏｅｙｗ ｓ ．５％一１４８％ ａ ｄｔｅ Ｄｗａ ｓ ａ ２％． ｉ ｉｗ ｓ ｒ ７ ０． ｎ ｓ ｅｓｈ ｎ１ ｈ ＲＳ ｌ ｔ
Ｋｅ ｒ ｓ ｕ ｃ ｉ ｃ ｌ ｔｒｅ ｔａ ｔ ｎ ｐ ｓｉｉ ｅｒ ｓｄ ｅ ； ｏｉ ｈ ｓ ｄ ｏ ｐ ｉｎ ｙｗｏ ｄ ：ｓ ｂ ｒｔ ａ ｅ ｘｒ ｃ ｉ ； ｅ ｔ ｄ ｅ ｉ ｕ ｓ ｓ ｌｄｐ ａ ｅａ ｓ ｒ ｔ ｉ ｗａ ｏ ｃ ｏ
Ｔａｊ ０ ６ ， ｈｎ ） ｉｎ ｎ ０ ４ １Ｃ ｉａ ｉ３
Ａ ｂ ｔ ａ ｔ Ｓｎ ｅ ｓ ｂ ｒｔ ａ ｔｒｃ ｎ ｑ ａ ｔｔｔｖ ｌ ｘ ｒｃ ｄ ａ ｉｔ ｆｏ ｇ ｎｃ ｓ ｌ ｔｓ ｆｏ ｄｆｅ ｅ ｔ ｓｒ ｃ ： ｉｃ ｕ ｃ ｉｉ ｌｗａｅ ａ ｕ ｎｉａｉｅｙ ｅ ｔａ ｔａ ｗｉ ｅ ｖ ｒｅｙ ｏ ｒ ａ ｉ ｏｕ ｅ ｒ ｍ ｉ ｒ ｎ ｃ ｆ
ＭＩ ｉ－ ｏ Ｌ Ｎ Ａ － ｉ ｇ， Ｉ ｎ ， ＡＮＧ Ｄ ｎ ， ｏ ｋ ｎ ＸＵ Ｈｏ ｇ ｅ ｂ ， Ｉ ｎ ｑｎ Ｌ Ｎ Ｘｉｇ Ｙ Ｊ ｏ ｇ ＧＥ Ｂａ — ｕ ， ｎ
（ ｎ ｌ ｌ ｔ ｏｄｔｆ ｓｅｔ ｎ ｅ ｔ ， ｉ ｊ ｐ ｒ＆Ｅ ｐ ｒＩｓｅｔ ｎａｄ ｕｒｎｉ ｕｅｕ Ａ ｉ ＆ｐａ ＆ｆ ｓ ｆＩ ｐｃｉ ｎ ｒＴａ ｉ Ｉ ｏｔ ｘｏ ｐ ｃ ｏ ａａｔ ｅ ｒａ ， ｍａ ｎ ｏ ｕ ｓｎ ｏＣ ｅ ｎｎ ｍ ｔｎ ｉ ｎＱ ｎＢ
以 １ Ｌ丙酮溶解 ， ０ ２Ｌ ｍ 过 ． ｍ滤膜 ， ２ Ｌ 待检测 。
１ ． 测 定 ．２ ４
的标准混 合溶液 ， 并选 择 了处 于 出峰 时间 中间段 的对 硫磷作为 内标物质 ，用 内标法进行定量检测 。测 定结 果按式 （ ） １计算 ：
Ｘ＝ × ｃＸ ｓ 生
亚 临界水是 指在适度 压力和温 度（ 低于水 的临界 温度 ） ， 保持液态 的高温水 。 临界水具有 较低 的 下 仍 亚
亚临界水 萃取研究 ，通 过萃取温 度和时 间的优化 ， 克
服粮谷类 基质 中淀 粉对萃取过程 的影响 ， 建立 了粮谷 中异稻瘟 净 、杀扑磷 等 ２ ４种农 药残 留量 的亚 临界水
留分析。
异 稻瘟净 、 杀扑磷 、 死蜱 和菊 酯等 标准 品购 自 Ｄ ． 毒 ｒ
通信作者
Ｅ ｒｎｔ ｆ ｍ Ｈ公 司（ ｈｅ ｓ ｒ ｒ ｂ ｏ ｅＧ 德国 ）乙腈 、 ； 丙酮均为捷波， 亚临 等： 界水萃取法检测粮 谷中２种残留 ４ 农药
检测分析
Ａ Ｃ Ａ
×
ｍ
（） １
１ ．． 气相 色谱 条件 ．２１ ４
１ 色谱柱 ： Ｂ ５ （０ｍ ０２ ｍｘ ． ｍ） ） ） Ｄ 一 ｍｓ３ ｘ ．５ ｍ ０１ ５ 。２
进样 口温度 ：５ ２０℃。３ 检测器温度 ： ０℃。４ 升温程 ） ２ ８ ）
式中： Ｘ为试 样溶 液 中被测 物 的含量 ，ｍ ／ｇ ； （ ｇ ）ｃ ｋ
为标 准溶液 中被测物 的浓度 ，ｐ ／ Ｌ ； 为试样 溶液 （￣ ｍ ） ｇ
中被 测物 的峰 面积 ； Ａ 为标 准 溶 液 中被 测 物 的 峰 面
１ 试 剂 ． ２
小米 、 芸豆等粮谷 基质 中的多种农 药残 留进行 了静态
基 金项 目： 天津 市 自然 科学基 金（ ８Ｃ Ｂ Ｃ Ｉ ０ ； ０Ｊ Ｙ Ｊ ２ Ｏ ） 国家 质检 总局科
研 资助项 目（ ０ ８Ｋ１ ３ ２０ １ ７ ）
作者简介 ： 宓捷波（ ９ ８ ）男（ ）高工 ， １７一 ， 汉 ， 博士 ， 研究方向 ： 农兽药残
药的回收率为 ７． ０４ ５％一 ０ ．％ ， Ｓ 小 于 １ １４８ Ｒ Ｄ ２％。
关键词 ： 亚临界水萃取 ； 药残 留； 农 固相吸 附
Ｄｅ ｅ ｔｏ ｆ２ ｓｉｉ ｅ ｓｄｕ ｓｉ ａｎ ｉ ｇ Ｓ ｃ ｉｉａ ａ ｅ ｔ ａ ｔｏ ｔ ｃ ｉ ｎ ｏ ４ Ｐｅ ｔｃｄ ｓＲｅ ｉ ｅ ｎ Ｇｒ ｉ Ｕｓｎ ｕｂ ｒｉ ｃ ｌＷ ｔ ｒＥｘ ｒ ｃ ｉｎ ｔ
纯 ： ｅｃ 公 司 ， 国 ； Ｍ ｒｋ 德 海砂 、 氯化 钠为 分析 纯 ； 验用 实
水 为去 离子水。
表１ ２ ４种农药 的保 留时间和监 测离子对 （ 为定量离子 ）
Ｔａ ｌ Ｒｅ ｅ ｔｏ ｉ ｄ ｍ ｏ ｔ ｒ ｉ ｎ ｐａ ｒ ｆ２ ｅ ｔｃｄｅ ｂ ｅ１ ｔ ｎ ｉ ｎ ｔｍｅ ａｎ ｎｉｏ ｏ ｉ ｓ ｏ ４ ｐ ｓ ｉｉ ｓ
农 药 ， 测 限为 ０１ ｇｋ 一 ｇｋ ， 研究 大 都集 中 检 ． ｍ ／ｇ ２ｍ ／ｇ 但 于蔬 果 类基 质 ， 检测 限较 高 （ ０１ ａ／ｇ ， 且 １ ｋ ＞ ． ｒｇ ） 而对 于 粮谷类 基质 中农 药 的亚 临界水萃取 研究极少 。 文采 本 用加 速 溶剂 萃 取仪 （ Ｓ 与 固相 萃取 联 用 的方 式 对 Ａ Ｅ）
化 合物 ， 最后 用少量 乙腈 洗脱 ， 吹干 以丙酮 定容 ， 通过 气相 色谱 一 质谱／ 质谱串联仪进行测定 。
ｌ 方 法 － ４
１ ． 亚临界水一 ．１ ４ 固相吸附萃取 将粮谷类样品研成粉末 ， 称取约 ４ （ 精确至 ０ １ ） ｇ ． ０ｇ 样 品 于 ５ Ｌ烧杯 中 ， ０ｍ 加入 １ 海砂 ， ６ｇ 混合 均匀 。在 ３ Ｌ的 Ａ Ｅ萃取 池底先 加入 一层滤 纸 ，再加入 ４ｇ ４ｍ Ｓ
循环萃取 ２ ； 次 然后用 １ Ｌ １ Ｌ乙腈洗脱 ， ０ ～ ５ｍ ｍ 氮气吹
扫 １０Ｓ收集 洗脱液 。 ０ ， １ ．． Ｇ — ＳＭＳ测定 ．２３ Ｃ Ｍ ／ ４ 根据被测 的农药含 量及 出峰情 况 ， 选定 相近 浓度
将洗脱液转入 １０ Ｌ具塞量 筒中 ， ０ｍ 加入 ６ Ｎ Ｃ ， ａ１ ｇ 振荡 １ ｉ， ｎ 静置分层后 ， ｍ 根据量筒上 的刻度 ， 移液管 用 取 １ 清液 置于 １ Ｌ比色管 中 ，于 ４ ， ２ ０ｍ ０℃氮 吹至干 ，
ｃｍｂ ｅ ｉ ｌ ｈｓ ｓｒｔ ｎ ｎ ｃｅ ｒｔ ｌ ｎ ｅｔ ｃ ｒ（Ｓ ） ｆ ｒ ｐｉ ｚ ｇｈ ｍ ｅａ ｒ ｄ ｏ ｉ ｄ ｔ ｓ ｉ ｐ ａｅ ｄｏｐｉ ｃｌ ａ ｄｓ ｖ ｔ ｘ ａｔ Ａ Ｅ ａ ｅ ｏｔ ｉ ｅ ｅ ｐ ｒ ｕｅ ｎ ｎ ｗ ｈ ｏｄ ａ ｏ ｉａ ｅ ｅ ｏ ｅ ｒ ｏ ｔ ｍｉｎ ｔ ｔ ｔ ａ
了蔬 果 中 的 噻菌 灵 、 菌 灵 ， 测 限： ０１ ｇｋ ～ 多 检 勾 ．４ｍ ／ｇ
萃取一 气相 色谱 ～ 串联质谱检 测法 ， ００ ｇｋ 限 在 ． ｍ ／ｇ的 ５ 量水 平实 现 了粮 谷类 基 质 中多种农 药 的亚 临界水 萃
取检测
１ 材 料 与 方 法
１ ｇｋ ， 明伟 、 琳 玲等 ［８ ０ｍ ／ｇ 苏 王 ７＿ 蔬 果 中灭 多威 等 ＿ 检测
１１ 仪器 ． Ｔ ＱＱ ａｔｍＧ 气 相色谱一 Ｓ ｕｎｕ Ｃ 质谱倾 谱（ Ｃ Ｍ ／ ） Ｇ —Ｓ ＭＳ 仪 ：ｈ ｒ ｏ ｓｅ 公司 ， 国 ， 备 ｒｓ ｋＤ 一ｍｓ Ｔ ｅｍ ｆｈｒ ｉ 美 配 ｅｔ Ｂ ５ 色谱 ｅ 柱 ：Ｓ 一 ０ 加速溶剂萃取仪 ： ｉ ｅ 公司， Ａ Ｅ ３０ Ｄｏ ｘ ｎ 美国 ； Ｄ ＷＮ 一 ２０匀浆器 ： ０ 伟能达 有限公 司 ， 国； — Ｖ Ｐ １ 中 Ｎ Ｅ Ａ １２氮吹 仪 ： ｒａｏ ｔ ｎ ｓｏｉ ｅ 公司 ，美 国； ａｏｏ ０ １ Ｏ ｇｎｍａｏ ｓｃａ ｓ ｉ Ａ ｔ Ｌ ｂｒｔ ４ ０ ａ 旋转蒸发器 ： ｅ ｏ ｈ公司 ， 国。 Ｈｉ ｌ ｄｐ 美
Ｃ 填 料 ， 并在 上面 铺上 约 ｌｇ 砂 ， 后填 人上 述 样 海 然 品与 海砂 的混合 物 ， 装 填海砂 ， 再 留下约 ０５ Ｉ 的 ．ｃ ｎ高
萃取池空间 ， 加盖 。
萃取池 于 Ａ Ｅ上 进行 亚临界 水萃 取 ，萃 取温 度 Ｓ ９ ０℃ ，０３ ａ静 态萃取 ３ ｎ 置换 冲洗体 积 ６ １ ．ＭＰ ， ， ｍｉ ０％，
（ ｔ ｅｑ ａ ｔ ｃ ｔ ｎ ｉｎ ） ｈ ｕ ｎｉ ａ ｉ ｏ ｓ ｉ ｆ ｏ
混合 标准储 备溶液的配制 ：准确称取 １ ｇ ０ｍ 各标 准 品 ， 别置于 １ Ｌ容量瓶 中 ， 乙腈溶解并定容 至 分 ０ｍ 用 刻度 ， １ ｇ 得 ．ｍ ／ ０ ｍＬ标准储备 液 ， ４℃避光 存放 。然 于 后分 别 取 １０ ０ Ｌ上 述标 准液 混 合 于 １０ｍＬ容 量瓶 ０ 中， 丙酮定容至刻度 ， 成 １ ￣ｍＬ的混合标 准储 备溶 配 ｇ ｐ／