降低催化裂化汽油硫和烯烃含量的技术途径
MIP-CGP工艺技术介绍
2021年3月7日
FCC 38.8 30.7 20.87 18.0 17.8 1.11 942 43 95.4 92.4/81.7 90.6/80.5 1.5
24
不同工艺汽油加氢后性质变化
烯烃
芳烃
硫含量 RON/ MON
工艺 加氢前 加氢后
烯烃饱和率 加氢前 加氢后
芳烃饱和率 加氢前 加氢后
脱硫率,% 加氢前 加氢后
二 反
应
区
冷却介质
第一反应区 高温，短接触时间，大剂油比
2021年3月7日
原料
第
一 反
再生催化剂
应
区
7
技术特点
1.反再系统
(提升管反应器与常规FCC完全不同)
2.分馏系统
(与常规FCC相似)
3.吸收稳定系统
(与常规FCC相似)
2021年3月7日
8
技术特点
1 2021年3月7日
➢原料适应范围广 ➢改造简单，投资小 ➢产品分布和产品性质改善，尤 其干气和油浆产率大幅度降低。 ➢操作与常规FCC相似 ➢能耗较常规FCC低 ➢重油加工能力强
9
技术特点
项目 内容 催化剂 一反出口温度
工艺参数 二反温度 二反重时空速 丙烯产率
产品特征 汽油烯烃 汽油辛烷值
MIP
CGP
常规FCC催化剂 专用催化剂
低
高
低
高
30~40
~20
与FCC相当
高出FCC一倍
低于35v%
低于18v%
与FCC相当
高出FCC1~2单位
2021年3月7日
10
技术特点：专用催化剂功能
2021年3月7日
12
增强型降低催化裂化汽油硫含量催化剂的工业应用
将Ｃ — ＧＰＳ催化 剂 加 入 反 应 ． 生 系统 ， 系 再 对
此， 如何 有效 、 经济 地 降低 催化 裂化 汽油 中的硫含
量是生 产低 硫汽油 的关键 。中国石化 沧州分 公 司、
石 油化 工 科 学研 究 院 （ 下 简称 石 科 院 ）催 化 剂 以 、
用 大 卸 大 补 的 催 化 剂 置 换 方 式 将 影 响 装 置 的平
明， Ｇ 一 Ｃ Ｐ２降硫催化 剂单 独使 用时 ， 使汽 油硫 的 可 质量 分数 与 原 料 硫 的 质量 分 数 的 比值 （ 下称 硫 以 传 递 系 数 ） 降 ３ ． ％。但 是 ， 下 ０３ ２ 由于 Ｃ Ｐ２催 Ｇ．
２ 装 置概况
中国石 化沧 州 分 公 司重油 催化 裂 化装 置 由洛 阳石化 工程 公 司设 计 ， 两器 采用 沉 降器在 上 、 生 再 器在 下 的 同轴 式 结 构 ， 生 工艺 采 用 单 段完 全 再 再 生 方案 ， 用外 取 热 器 和 内取 热 器 相 结 合的 取ｕＭ ＰＲＯｃＥ ｓｓ’ ＮＧ ＡＮＤ ＰＥＴＲｏｃＨＥＭ ’ ｃＡＬ ｓ
催 化荆
２１ 年 第 ４ 卷 第 期 ００ １
增强型降低催化裂化汽油硫含量催 化剂的工业应用
冯文辉 魏晓丽 王 ， ， 鹏 黄汝奎 ，
（ ． 国石 化 沧 州分 公 司 ， １中 沧州 ０ １０ ；２ 石 油 化 工 科学 研 究 院 ） ６００ ．
课 题 。汽油 中的硫大 部分 来 自催化 裂 化汽 油 。因
的减 压蜡 油 、 压 渣油 和焦 化蜡 油 的混 合原料 ， 减 混 合原料 性 质较 差 ， 主要 特 点是 密度 大 、 重金属 含量 高、 残炭 高 、 含量 高等 。 硫 ３ Ｃ ． 化剂 工业 应用试 验 ＧＰ Ｓ催
石油化工脱硫方法
石油化工脱硫方法随着环保和市场对石化产品中硫含量要求越来越苛刻，石油化工中硫化物脱除，尤其是较难脱除的有机硫化物脱除方法已成为各石化企业和研究者关注的热点。
本文就近年来有机硫化物脱除方法的研究进展进行综述，介绍了加氢转化、生物脱除技术、超生婆脱硫、沸石脱硫、液相吸附脱硫、离子液脱硫等，展望了有机硫脱除技术发展远景。
关键词：有机硫；脱除；石油化工随着世界范围环保要求日益严格，人们对石油产品质量要求也越来越苛刻，尤其是对燃烧后形成SO2、SO3继而与大气中水结合形成酸雾、酸雨严重影响生态环境和人们日常生活的硫化物含量限制。
世界各国对燃油中的硫提出了越来越严格的限制，以汽油为例，2005年欧美要求含硫质量分数降低到30×10-6～50×10-6，至2006年，欧洲、德国、日本、美国等国家和地区要求汽油中硫含量低于10～50µg/g，甚至提出生产含硫质量分数为5×10-6～10×10-6的“无硫汽油；”自2005年起，我国供应北京、上海的汽油招待相当于欧洲Ⅲ排放标准的汽油规格，即含硫质量分数低于150×10-6。
为了满足人们对石油产品高质量的要求和维护生产安全稳定进行，石油化工各生产企业不断改进生产过程中的脱硫工气。
石油化工生产过程中涉及到的硫化物可分为无机硫化物和有机硫化物，无机硫化物较容易脱除，本文就比较难脱除的有机硫脱除技术新进展进行综述。
1 加氢转化脱硫天然气、液化气、炼厂气、石脑油及重油中常含有二硫化碳、硫醇、硫醚、羰基硫和噻吩等有机硫化物，热分解温度较高，且不易脱除。
加氢转化脱硫技术是最有效的脱除手段之一。
有机硫在加氢转化催化剂作用下加氢分解生成硫化氢（H2S）和相应的烷烃或芳烃，生成的H2S可由氧化锌等脱硫剂脱除达到很好的脱除效果。
近年来，国外开发出几种典型的催化裂化（FCC）汽油脱硫新工艺，如ExxonMobil公司的SCANFining 工艺和OCTGAIN工艺、LFP公司的Prime-G+工艺和UOP公司的ISAL工艺；在中内，中国石化抚顺石油化工研究院（FRIPP）针对我国FCC汽油的不同特点，开发出了OCT-M、FRS和催化裂化（FCC）汽油加氢脱硫/降烯烃技术并在国内石化企业得到成功应用；还开发了FH-DS柴油深度加氢脱硫催化剂，成功应用于福建炼油化工有限公司柴油加氢装置[1，2]，此外洛阳石油化工工程公司工程研究院开发出催化裂化汽油加氢脱硫及芳构化工气技术Hydro-GAP[3]。
现代石油加工题
1、清洁汽油生产技术是世界炼油技术关注的问题，不包括＿＿D＿＿。
A、降低汽油硫含量B、降低汽油烯烃含量C、降低汽油苯含量D、降低汽油辛烷值2、重油催化裂化是我国炼油的关键技术问题，在＿＿A＿＿方面处于世界先进水平。
A、催化裂化催化剂B、单套装置处理量C、操作周期D、能耗与水耗1、硫在石油中的存在形态包括元素硫、＿＿＿＿、＿＿＿＿和热稳定性硫。
2、含硫化合物在直馏汽油中以＿＿＿＿和＿＿＿＿为主，在中间馏分中主要是硫醚和噻吩类，在高沸点馏分中主要是＿＿＿＿、＿＿＿＿及其同系物。
3、氮在石油中的存在形态包括＿＿＿＿和＿＿＿＿，氧在石油中的存在形态包括＿＿＿＿和＿＿＿＿。
4、石油中的含氮化合物按照其酸碱性分为＿＿＿＿和＿＿＿＿两大类。
一般来说，在较轻的馏分中的氮主要是＿＿＿＿，而在较重的馏分及渣油中的氮则主要是＿＿＿＿。
5、石油中的氧元素是以有机含氧化合物的形式存在的，包括＿＿＿＿和＿＿＿＿，其中＿＿＿＿包括环烷酸、芳香酸、脂肪酸和酚类，总称＿＿＿＿。
6、石油中的微量元素包括＿＿＿＿、＿＿＿＿、碱土金属、卤素和其它元素。
7、原油中的微量元素主要存在于＿＿＿＿＿馏分中。
8、车用汽油产品的基本性质要求包括低＿＿＿＿、低＿＿＿＿、低＿＿＿＿、高＿＿＿＿。
9、车用柴油产品的基本性质要求包括低＿＿＿＿、低＿＿＿＿、低＿＿＿＿、高＿＿＿＿。
10、重油轻质化工艺包括＿＿＿＿、＿＿＿＿和＿＿＿＿。
11、化工原料生产工艺包括＿＿＿＿、＿＿＿＿和＿＿＿＿。
12、原油加工方案的基本类型包括＿＿＿＿、＿＿＿＿和＿＿＿＿。
13、稠油的渣油中蜡含量低、胶质及沥青质含量高，是生产优质＿＿＿＿的原料。
14、稠油的凝点低，可考虑生产低凝点＿＿＿＿及对粘温性质要求不高的较低凝点＿＿＿＿等。
15、新世纪炼油厂的生产模式包括＿＿＿＿、＿＿＿＿、＿＿＿＿和气电一体化模式。
16、清洁燃料型炼油厂的含义包括＿＿＿＿的清洁化和＿＿＿＿的清洁化。
17、＿＿＿＿和＿＿＿＿是商品汽油的理想调和组分。
汽油脱硫的新方法_张语樵
的脱硫方法种类很 多 ， 传统的催化加氢脱硫方法会 使汽油中烯烃加氢饱和 ， 导致辛烷值降低 ； 而非加氢 脱硫 ， 如 吸 附 脱 硫、 氧 化 脱 硫、 萃 取 脱 硫、 生 物 脱 硫、
］ ８ ３ － 等技术 ， 凭借其简单 、 离子液体脱硫 、 膜分离脱硫 ［
方便 、 快速的优势 ， 将成为汽油脱硫的主导技术 。 硫
国汽油产品中硫和烯烃主要来源于催化裂化 （ Ｆ Ｃ Ｃ） 如何保持汽油辛烷值的前提下 ， 汽油 ， 对催化裂化汽 油进行深度脱硫处 理 ， 已经成为我国石化工业发展 面临的重大问题之一 。 汽油 中 的 硫 化 物 以 噻 吩 类 化 合 物 为 主 ， 同时含 有硫醇类化合物和硫醚类化合物 。 噻吩类化合物主 要为噻吩 、 烷基噻吩 、 苯并噻吩 、 甲基苯并噻吩等 ， 其
９］ ， 具有工 酸磺 化 脱 硫 是 一 种 传 统 的 柴 油 脱 硫 方 法 ［
艺设备简单 、 操 作 容 易 等 优 点， 但其反应温度约为
［０］ ， 会生成副 产 物 芳 磺 酸 等 ， 使柴油中的芳烃 ７ ０℃ １ 含量 降 低 。 与 柴 油 相 比 ， 汽油中的芳烃含量较
（ ） １－２
汽油脱硫的新方法 张语樵 刘 馨 ：
７
图 ２ 发烟硫酸用量对磺化后汽油硫含量的影响
由图 ２ 可 知 ， 随 着 发 烟 硫 酸 用 量 的 增 加， Ｆ Ｃ Ｃ 当发 汽油中的硫元素含 量 呈 先 下 降 后 增 加 的 趋 势 ， ／ ／ 脱硫 烟硫酸用量为 汽 油 质 量 的 １ ５ ０ 时， ５ ０ ０与１ ２
＋ （ ） 中图分类号 ： １ 文献标识码 ：Ａ 文章编号 ： ３ ５ ２ ０ １ ０ ０ ０ ０ ６ ２ ４． ５ １ ４ ２ ０ １ ５ ５ Ｔ Ｅ ６ １ ６ ７ － － －
氮对催化裂化汽油中烯烃加氢饱和反应的影响
此， 降低 催化 裂化 汽油 中 的硫 含量 和烯 烃含 量是 生
产 环 境 友 好 汽 油 的 重 要 途 径 。我 国 催 化 裂 化 降 烯
采 用 石 油化 工 科学 研 究 院研 制 开 发并 已工业 化 的 Ｃ — ／ ｚ ｓ 化 剂 ， 中 型 固定 床 加 氢 装 ｏＭｏ Ａ１Ｏ 催 在
２０ ０ ８年 开 始 实施 的北 京 市 地 方 标 准 （ Ｂ ｌ２ ８ Ｄ ｌ／３－
２ １ 原 料 ．
以催 化裂 化汽 油 Ａ（ 经 吸 附脱 氮 ） 未 为初 始 原
料 ， 用柱 层析 硅胶 （ Ｏ ～２ ０ 目） 附 ， 采 １Ｏ ０ 吸 制备 出不
同氮 含量 的催 化 裂 化 汽 油 Ｂ， Ｄ， 这 ４种 不 同 Ｃ， 以
２ 实 验
要求 汽 油 中硫 含 量小 于 ｌ ｇ ｇ 烯 烃 体 积 分 数小 ｏ ／， 于 １ ｌ 。美 国从 ２ ０ ８ ＿ １ Ｊ ０ ６年 ７月 开 始 执 行 硫 含 量 不大 于 ３ ｇ ｇ 烯烃 体 积分数 不 大 于 １ 的新汽 ０＃ ／ 、 ４ 油标 准 。我 国 的汽 油 标 准 正 逐 步 与 国 际接 轨 ， ｊ
习远 兵 ，高 晓 冬 ，牛 传 峰
（ 油 化 工 科 学 研 究 院 ， 京 １０ ８ ） 石 北 ０ ０ ３
摘要
采 用 硅 胶 吸 附 脱 除 原 料 中氮 化 物 ， 到 氮 含 量 不 同 而 硫 含 量 及 烃 类 组 成 基 本 相 同 的 得
４ 催 化 裂 化 汽 油 原 料 。为 了考 察 氮 化 物 对催 化 裂 化 汽 油 选 择 性 加 氢 脱 硫 过 程 烯 烃 加 氢 饱 和 反 应 种 （ Ｄ 的影 响 ， 反 应 温 度 ２ ５℃ 、 分 压 １ ６ ＨＹ Ｏ） 在 ８ 氢 ． ａ体 积 空 速 ４０ｈ ‘ 氢 油 体 积 比 ４ ０的 条 件 ＭＰ 、 ． ＿ 及 ０
减油增化原理
减油增化原理减油增化原理是石油化工领域中的一种重要技术，通过该技术可以将石油裂解产生的重油转化为更有价值的轻质油品或其他化工原料。
本文主要从油品脱硫、氧化安定性、降低粘度、脱色除臭、脱水除杂等方面介绍减油增化原理。
1.油品脱硫油品脱硫是减油增化过程中的重要环节，其主要目的是将油品中的硫化物脱除，以降低硫化物对设备的腐蚀和环境污染。
常见的油品脱硫方法有酸碱精制、催化加氢、吸附脱硫等。
酸碱精制是采用酸碱溶液作为萃取剂，将油品中的硫化物转化为可溶性硫化物，再通过分离将硫化物脱除。
催化加氢脱硫是一种常用的减油增化技术，在高温高压条件下，使用催化剂将油品中的硫化物转化为可溶性硫化物，再通过分离将硫化物脱除。
吸附脱硫是利用吸附剂的吸附作用将油品中的硫化物脱除。
2.氧化安定性氧化安定性是评价油品储存和使用稳定性的重要指标。
在减油增化过程中，提高油品的氧化安定性有助于防止油品氧化变质，延长油品的使用寿命。
常见的提高油品氧化安定性的方法有添加抗氧化剂、降低油品中不饱和烃的含量、优化油品储存和使用条件等。
添加抗氧化剂可以与油品中自由基反应，抑制氧化反应速度，提高油品的氧化安定性。
降低油品中不饱和烃的含量可以减少氧化反应的发生。
优化油品储存和使用条件可以将油品与空气隔绝，避免高温、高湿度等不良环境因素对油品的影响。
3.降低粘度降低粘度是减油增化过程中的重要环节之一。
重油的粘度较高，会影响其输送和燃烧效率，因此需要降低其粘度。
常见的降低粘度的方法有加热、掺稀、化学反应等。
加热是通过提高油品温度来降低其粘度，但这种方法不能长期保持油品的低粘度。
掺稀是将轻质油品掺入重油中，降低重油的粘度，但这种方法会降低油品的燃烧效率。
化学反应是通过添加化学试剂与重油中的高分子化合物反应，使其分解成低分子化合物，从而降低重油的粘度。
4.脱色除臭脱色除臭是减油增化过程中的必要环节，对于改善油品质量和感官性能具有重要意义。
油品中的色素和异味物质会影响其燃烧和加工性能，因此需要将其脱除。
吸附剂酸性对催化裂化汽油吸附脱硫的影响
２０ ０ ６年 ９月
石 油 炼 制 与 化 工 Ｐ ＴＲ ＵＭ Ｒ ＣＥ ＳＮＧ ＡＮ ＥＦ ＯＣ ＭＩ Ｉ Ｅ ＯＩ Ｅ Ｐ Ｏ Ｓ Ｉ Ｄ Ｐ Ｒ ＨＥ ＣＡ Ｓ
第 ３ 第 ９ ７卷 期
吸 附剂 酸 性 对 催 化 裂化 汽 油 吸 附脱 硫 的 影 响
作 者 简 介 ： 少 锋 （ ９ ｏ ） 男 ， 南 偃 师 人 ， 士研 究 生 王 １８一 ， 河 硕
汽油 中不 同类 型硫 化物 含量 的 变化 ， 这 一关 系进 对
型 热分 析仪 。汽油 中 的总硫 含量 由微库 仑 仪分 析 。
催 化裂 化汽 油 中 的 硫 化 合 物 类 型 采 用 Ａｇｉｎ ｌ ｔ公 ｅ 司 生产 的 Ａｇｉ ｔ９ ０ 型色谱 仪 分 析 。 ｌ ｎ６ ８ Ｎ ｅ
接采集 的稳 定 汽油 ， 主要 性质 见 表 １ 。
２ ２ 吸 附 剂 的 制 备 ．
称 取一 定 量 的拟薄 水铝 石粉 （ 山东铝 厂生 产 ） ，
收 稿 日期 ：０ ６０—８ 修 改 稿 收 到 日期 ： ０ ６０—７ ２ ０— ２０ ； ２ ０— ４０ 。
加入 适 量助 挤 剂 、 馏 水 和 硝 酸 ， 条 凉 干 后 ， 蒸 挤 于
总酸 量 高 的 吸 附 剂 脱 硫 效 果 较好 。对 不 同 类 型 硫 化 物 的 脱 硫 效 果 考 察 试 验 结 果 表 明 ， 侧 链 的 噻 带 吩更 容 易 被 吸 附 脱 除 ， 中硫 醚 、 并 噻 吩 、 其 苯 甲基 苯 并 噻 吩 的 脱 除 率 达 １ ０ 。 经 吸 附 剂 Ｄ处 理 后 ０ 的精 制 油 硫 含 量 可 由 ７０ ／ ７ ｇ ｇ降至 ２ ４￣／ ， 烷 值 由 ８ ． ４ ／ ｇ辛 ｇ ９ ６降 至 ８ ． ， 降 低 ０ ２个 单 位 ， 烃 ９４仅 ． 芳
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降低催化裂化汽油硫和烯烃含量的技术途径
降低催化裂化汽油硫和烯烃含量的技术途径
催化裂化汽油是一种重要的石油产品，但其中含有大量的硫和烯烃，
这些物质会对环境和人体健康造成危害。
因此，降低催化裂化汽油中
硫和烯烃含量是一项重要的技术任务。
以下是几种降低催化裂化汽油
中硫和烯烃含量的技术途径。
1. 催化剂改进
催化剂是催化裂化汽油中硫和烯烃含量的关键因素。
通过改进催化剂
的配方和制备工艺，可以有效地降低催化裂化汽油中硫和烯烃的含量。
例如，采用高活性的催化剂，可以提高反应效率，减少副反应产物的
生成，从而降低硫和烯烃的含量。
2. 加氢处理
加氢处理是一种常用的降低催化裂化汽油中硫和烯烃含量的方法。
在
加氢反应中，硫和烯烃会与氢气反应生成硫化氢和烷烃，从而降低其
含量。
加氢处理可以通过催化剂的选择和反应条件的调节来实现。
3. 溶剂抽提
溶剂抽提是一种物理方法，通过溶剂的选择和抽提条件的调节，可以
有效地降低催化裂化汽油中硫和烯烃的含量。
溶剂抽提的原理是利用
不同物质在不同溶剂中的溶解度差异，将目标物质从混合物中分离出来。
溶剂抽提可以与其他方法结合使用，如加氢处理和催化剂改进，
以达到更好的降低硫和烯烃含量的效果。
4. 分子筛技术
分子筛技术是一种高效的降低催化裂化汽油中硫和烯烃含量的方法。
分子筛是一种具有特殊孔径和结构的材料，可以选择性地吸附和分离
不同分子大小和形状的物质。
通过选择合适的分子筛材料和反应条件，可以将催化裂化汽油中的硫和烯烃分离出来，从而降低其含量。
总之，降低催化裂化汽油中硫和烯烃含量是一项重要的技术任务，可
以通过催化剂改进、加氢处理、溶剂抽提和分子筛技术等多种途径来
实现。
这些技术的应用可以有效地减少环境和人体健康的危害，促进
石油工业的可持续发展。