对苯二胺新型合成工艺研究进展

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苯二胺合成路线

苯二胺合成路线

苯二胺合成路线1. 引言苯二胺(Phenylenediamine)是一种重要的有机化合物,广泛应用于染料、医药和橡胶工业等领域。

本文将介绍苯二胺的合成路线,包括原料准备、反应步骤和产物纯化等内容。

2. 原料准备苯二胺的合成通常以对硝基苯为原料,经过还原反应得到。

以下是所需的原料和试剂:•对硝基苯•邻位取向还原剂(如亚硫酸钠)•碱性催化剂(如氢氧化钠)•水•有机溶剂(如甲醇、乙醇)3. 反应步骤步骤1:对硝基苯的还原首先,将对硝基苯溶解在适量的有机溶剂中,加入邻位取向还原剂亚硫酸钠。

随后,在搅拌下加入碱性催化剂氢氧化钠,并逐渐加入水。

反应温度一般控制在20-30摄氏度。

步骤2:反应的进行在反应过程中,亚硫酸钠起到了还原对硝基苯为苯二胺的作用。

氢氧化钠则调节反应体系的酸碱度,促进反应进行。

水的添加有助于溶解反应物和产物,并稀释反应体系。

步骤3:产物纯化经过适当时间的搅拌和反应后,可用水进行提取,将产物与有机溶剂分离。

随后,用稀盐酸溶液对有机相进行酸化处理,得到苯二胺盐酸盐。

最后,通过蒸馏或结晶方法对苯二胺盐酸盐进行纯化。

4. 实验条件与注意事项•反应容器应选用耐腐蚀材料制成。

•反应过程中要保持适宜的温度和搅拌速度。

•还原剂、催化剂和溶剂的选择要根据实际情况确定。

•在操作过程中要注意安全防护措施,避免接触皮肤和吸入有害气体。

5. 结论通过对对硝基苯的还原反应,可以合成出苯二胺。

合成路线包括对硝基苯的还原和产物纯化等步骤。

实验中需要注意选择适当的原料和试剂,并在合适的条件下进行反应。

最终得到的苯二胺可以应用于染料、医药和橡胶工业等领域。

以上是苯二胺合成路线的详细介绍,希望对你有所帮助。

参考文献:1.Smith, M. B.; March, J. Advanced Organic Chemistry: Reactions,Mechanisms, and Structure, 7th ed.; Wiley: Hoboken, NJ, 2013.2.Riegel, E. G.; Kent, J. A. Industrial Chemistry; Wiley: New York,1997.3.Vogel’s Textbook of Practical Organic Chemistry; Furniss, B., etal., Eds.; Pearson Education Limited: Harlow, England, 2009.。

对苯二胺_对位芳纶产能_概述说明以及解释

对苯二胺_对位芳纶产能_概述说明以及解释

对苯二胺对位芳纶产能概述说明以及解释1. 引言1.1 概述在化学领域中,对苯二胺和对位芳纶是两个重要的物质。

对苯二胺是一种有机化合物,其化学式为C6H4(NH2)2,常见的结构中两个氨基分别与苯环上相邻的碳原子连接。

对位芳纶是由对苯二胺通过聚合反应形成的高分子聚合物材料,具有良好的热稳定性和机械性能。

本文将对对苯二胺以及与之相关的对位芳纶产能进行概述和解释。

1.2 背景介绍随着社会经济的发展和科技进步,高性能聚合物材料在各个领域得到了广泛应用。

作为一种重要的高分子材料,对位芳纶因其优异的耐高温、耐腐蚀以及优良的电气绝缘性能等特点而备受关注。

因此,了解对位芳纶产能及其影响因素对于相关行业生产规划、市场供需平衡以及科研机构开展更深入研究具有重要意义。

1.3 研究意义对苯二胺是合成对位芳纶的关键原料,其生产能力直接影响着对位芳纶的供给能力。

因此,对苯二胺与对位芳纶产能之间的关系是了解和评估聚合物材料行业发展趋势的重要依据。

本文旨在分析对苯二胺的定义、性质以及对位芳纶的生产工艺,并通过现状分析、影响因素解释等方法,为实现对位芳纶产能的有效控制和提高提供理论支持。

同时,本研究也可为相关企事业单位制定科学合理的发展策略提供参考。

以上是引言部分内容,概述了本文涉及到的关键议题和研究意义。

在下一节中,将详细介绍对苯二胺及其性质以及对位芳纶的生产工艺。

2. 正文:2.1 对苯二胺的定义及性质:对苯二胺是一种有机化合物,化学式为C6H4(NH2)2。

它是由两个氨基和一个苯环连接而成的分子。

对苯二胺是无色结晶固体,具有特殊的芳香气味。

它在常温下几乎不溶于水,但可以溶于有机溶剂如醇、醚等。

此外,对苯二胺也具有一定的毒性。

2.2 对位芳纶的生产工艺:对位芳纶是通过对苯二胺进行聚合反应得到的高分子材料。

其生产工艺通常包括以下几个步骤:首先,在适当的反应条件下,将对苯二胺与某种含有活性炭和催化剂的溶剂进行混合,并进行缩聚反应。

对苯二酚的合成与应用研究进展

对苯二酚的合成与应用研究进展
氧化 成为 对苯 醌 ; 2步 , 对苯 醌 在 酸性 条 件下 , 第 将 用 铁 粉将其 还 原成 为 对苯 二 酚 : 3步 . 过 滤 、 第 经 结
{通 讯 联 系 人 。E ma :y 6 1 1 @1 6c m — i dh 5 1 8 2 . l o 收 稿 日期 :0 0 1— 3 2 1— 2 1
原料 苯 与丙烯烷 基化反 应合 成二异 丙苯 ,将对 位异
构体 分离 出来 , 使间位 异构体 转化 为对位 异构体 , 分 离 出的对 二异丙 苯 氧化 生 成 二异 丙 基过 氧 化物 ; 第
2步 . 在酸 性催 化剂存 在 的条 件下 , 化生 成对 苯二 裂
生成 对苯二 酚 。 法工 艺简单 , 该 但所 需催 化剂价 格 昂 贵且 难 以回收f T l 。
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该 法成 熟 、 于控 制 , 产率 较 高 , 易 且 但生 成 大量 锰盐 、 铁盐 和硫 铵废液 等 , 回收率低 、 污染 环境 、 原料
消耗大 、 生产设 备费用 较 高 , 目前 胡玉才 等人 以及美 国通用 电气公 司针对 该法 过程 中的氧化 剂和催 化剂 做 了相应 的研发 改进[Ⅻ 9 。 - 113 对二 异丙苯 氧化 法 ..
优 缺 点 , 望 对 苯 二 酚 合 成研 究前 景 。认 为 有 机 电合 成 工 艺 是 制 备 对 苯 二 酚 最 具 潜 力 的 展
方法。
关键 词 对 苯 二 酚 ; 基化 ; 羟 电化 学合 成
中图分类号 T 2 31 Q 4 .1
文献标识码 A
D I 036 /i n10 - 8 9 0 1 1 1 O . 9 .s. 6 6 2 . 1. . 3 1 9 js 0 2 O0

合成工艺路线

合成工艺路线

合成工艺路线合成工艺路线是指通过一系列的化学反应步骤,将原料转化为目标产品的工艺过程。

在合成工艺中,需要考虑原料的选择、反应条件的调控、催化剂的使用等因素,以实现高效、节能、环保的生产过程。

下面将介绍一种合成工艺路线。

我选择了以苯为原料合成对苯二胺的工艺路线作为案例。

对苯二胺是一种重要的工业原料,广泛应用于染料、塑料、橡胶等领域。

首先,原料的选择是关键。

苯是一种广泛存在的化工原料,具有丰富的资源和较低的价格,因此选择苯作为起始原料是合适的。

此外,还需要选择一种适合的氨源,用于合成氨基苯。

常用的氨源有硝酸铵、硝酸钠等。

其次,反应步骤的设计是关键。

苯和氨基苯的合成可以通过硝化反应和还原反应来实现。

硝化反应是将苯转化为硝基苯的反应,常用的硝化剂有硝酸和硝酸铵。

还原反应是将硝基苯转化为氨基苯的反应,常用的还原剂有亚硫酸钠和亚硫酸铵。

在实际工艺中,为了提高反应速率和选择性,通常需要使用催化剂。

对于硝化反应,常用的催化剂有碱式氧化铜、二氧化硅等;对于还原反应,常用的催化剂有铁粉、活性炭等。

催化剂的选择要考虑到催化活性、稳定性和成本等因素。

在反应条件的调控方面,温度、压力和PH值是关键参数。

硝化反应通常在较低温度下进行,常见的反应温度为0-30摄氏度;还原反应通常在较高温度下进行,常见的反应温度为80-100摄氏度。

压力方面,硝化反应通常在大气压下进行,而还原反应通常需要一定的压力,常见的压力范围为1-5MPa。

PH 值对反应速率和产物选择性有较大影响,因此需要通过酸碱调节剂来控制。

最后,需要考虑产物的分离和纯化。

对苯二胺是具有毒性的物质,因此在分离和纯化过程中需要注意安全。

通常采用蒸馏和结晶等方法进行分离和纯化。

综上所述,以苯为原料合成对苯二胺的工艺路线包括硝化反应和还原反应两个步骤。

在反应中,需要选择适合的催化剂、调控反应条件,并采取相应的安全措施进行产物的分离和纯化。

通过合理的工艺设计和条件控制,可以实现高效、节能、环保的对苯二胺合成工艺。

对苯二酚生产工艺的技术进展

对苯二酚生产工艺的技术进展

对苯二酚生产工艺的技术进展
嘿,朋友们!你们知道吗,对苯二酚的生产工艺那可是一直在不断发展进步呢!
对苯二酚的生产工艺技术进展那可真是让人惊叹啊!从传统的方法到如今的新技术,这中间经历了好多变革。

就好比我们从走路到骑自行车,再到开汽车一样,速度和效率都大大提高了!
以前常用的一种方法是苯胺氧化法,这就像是盖房子用的砖头,是很基础的存在。

但它也有一些不足之处,比如会产生一些不太好处理的废弃物。

不过呢,现在有了更厉害的方法,比如苯酚过氧化氢羟基化法。

这就好像是给生产工艺换上了一套超级装备!这种方法反应条件相对温和,产品质量也更高。

就像一个优秀的运动员,不仅跑得快,还能保持优雅的姿态。

还有啊,微生物转化法也逐渐崭露头角。

它就像是一个神奇的魔法,能利用微生物的力量来生产对苯二酚。

想象一下,那些小小的微生物就像勤劳的小蜜蜂,努力地为我们制造出需要的东西,是不是很神奇呢?
在实际应用中,有个例子特别能说明问题。

有一家化工厂,以前用传统方法生产对苯二酚,成本高、污染大。

后来他们采用了新的生产工艺,哇塞,成本大大降低了,产品质量还更好了!这不是皆大欢喜吗?
咱再说说未来,随着科技的不断进步,对苯二酚的生产工艺肯定还会有更多的惊喜等着我们呢!说不定哪天就会出现一种超级厉害的方法,让我们的生产效率像火箭一样飞升!这难道不让人兴奋吗?朋友们,你们说是不是啊!让我们一起期待对苯二酚生产工艺的更美好的明天吧!。

对苯二胺制备

对苯二胺制备

《对苯二胺制备》对苯二胺制备,这就像一场神奇的魔法。

你得准备好原料,那些原料就像魔法的元素,缺一个都不行。

有个实验室小组,在制备前检查原料,那认真劲儿,就像寻宝的人核对藏宝图。

反应容器很关键,它像一个战场,对苯二胺就在这里诞生。

选择合适的反应容器,就像将军选择合适的战场。

厂里的老师傅,看着新的反应釜,那眼神就像看到了能打胜仗的阵地。

温度控制是个技术活。

温度就像烹饪的火候,高一点低一点都不行。

做对苯二胺制备实验的时候,小李盯着温度计,那紧张的样子,就像厨师盯着锅里的菜,生怕火候过了。

搅拌也不能马虎。

搅拌棒就像乐队的指挥棒,让反应均匀有序地进行。

研发团队在研究新的搅拌方式,就像乐队在尝试新的指挥风格,都想达到最佳效果。

催化剂是这魔法里的秘密武器。

它像一个神奇的小精灵,能让反应速度加快。

新的催化剂投入使用,效果好得惊人,研究员们都欢呼起来,那兴奋就像找到了宝藏。

反应时间要把握好。

时间就像赛跑的计时器,到点了反应就得停。

生产线上的工人看着时间,就像运动员看着终点线,时间一到,立刻进行下一步操作。

分离提纯是个精细活。

这过程就像从沙子里挑金子,得把对苯二胺从混合物里精准地分离出来。

实验室里的研究生,操作分离设备,那专注的神情,像雕刻大师雕琢艺术品。

检测环节可不能少。

检测就像考试,看看制备出来的对苯二胺合不合格。

质量检测员拿着检测报告,脸上的表情随着结果变化,合格的时候,那笑容就像阳光一样灿烂。

安全防护是重中之重。

防护装备就像战士的铠甲,保护着操作人员。

新员工第一次参与制备,老员工叮嘱他穿好防护服,那严肃的样子,像将军叮嘱士兵上战场。

每一步都做好,对苯二胺制备才能成功,这需要我们像对待宝贝一样用心对待每个环节。

催化加氢合成间苯二胺的研究进展

催化加氢合成间苯二胺的研究进展

103间苯二胺是一种重要的有机化工原料,主要用作染料和医药中间体。

介绍了催化加氢合成间苯二胺催化剂的研究进展,分析了反应条件和反应器类型对反应的影响,并展望了催化加氢合成间苯二胺的研究趋势。

一、反应条件的影响催化加氢合成反应是强放热反应,低温有利于反应的进行。

但反应温度过低时反应速率较慢,转化率低;反应温度过高又会影响催化剂的活性,且有副产物生成。

从该反应体系体积变化可以知道,提高压力对反应有利,但反应压力过高又会对设备提出较高要求,且当压力达到一定程度后,压力对该反应的影响趋于稳定。

以骨架镍为催化剂,考察了反应温度、反应压力对间二硝基苯催化加氢反应的影响。

结果表明,在适宜的反应温度408~418 K、反应压力3.5~4.5 MPa下,间苯二胺的收率达90.0%以上,产品纯度大于99%。

研究了以Ni/SiO 2为催化剂时反应条件对间二硝基苯催化加氢反应的影响。

结果发现,当反应温度为373 K、反应压力为3.0 MPa 时,间苯二胺转化率最高,达99.9%,选择性大于99.6%。

当反应在滴流床反应器中进行时,适宜的反应温度、反应压力基本相同,即适宜的反应温度为373 K、反应压力为3.0 MPa,间二硝基苯转化率和间苯二胺选择性均在99.5%以上。

二、催化加氢合成间苯二胺催化剂与化学还原法相比较,催化加氢法具有生产能力大,产品收率高,质量好,成本低,三废少,有利于保护环境等优点,因此日益受到重视。

由间二硝基苯催化加氢生产间苯二胺的化学反应方程式如下;此反应是强放热反应,低温对反应有利。

从反应前后体积的变化可以看出,提高压力对反应有利,随着压力的增加,间二硝基苯转化率增加。

硝基化合物加氢反应过程比较复杂,包含了几个平行反应和连串反应,可能生成不同的加氢中间产物。

在加氢还原过程中,氢与硝基化合物在催化剂表面的化学吸附是反应的控制步骤。

不饱和有机物的催化加氢反应对氢表现为一级反应。

认为硝基化合物加氢还原过程的速率取决于氢在催化剂上吸附活化的速率。

制备间苯二胺工艺的研究与应用

制备间苯二胺工艺的研究与应用

制备间苯二胺工艺的研究与应用间苯二胺是一种重要的有机化学中间体,广泛应用于染料、药物、橡胶和塑料等行业。

本文将探讨间苯二胺的制备工艺、反应机理以及其在几个重要行业的应用。

一、间苯二胺的制备工艺目前,间苯二胺的制备工艺主要有亚硝基苯胺还原法、氨氧化法、硝基苯胺氢化法以及氯苯胺聚合法等。

1.亚硝基苯胺还原法:该方法是将亚硝酸与苯胺反应制得苯胺亚硝酸盐,再用亚硫酸钠还原得到间苯二胺。

这种方法具有反应条件温和、反应效率高的特点。

2.氨氧化法:该方法是将苯胺与氧气和氨氧化反应,获得间苯二胺。

这种方法的优点是工艺简单,无需亚硝基苯胺等中间体,但需要高温和高压条件。

3.硝基苯胺氢化法:该方法是将硝基苯胺与催化剂在适当温度下氢化反应制得间苯二胺。

这种方法的优点是工艺简单,产率高,但需要冷凝器冷却以避免硝基苯胺挥发。

4.氯苯胺聚合法:该方法是将氯苯胺与过氧化过硫酸反应,生成聚合物,在适当温度下还原聚合物得到间苯二胺。

这种方法具有工艺简单、环境友好等特点。

二、间苯二胺的反应机理间苯二胺的制备主要是通过还原反应来实现。

在亚硝基苯胺还原法中,亚硝基苯胺先与苯胺反应生成亚硝基苯胺盐,然后再用亚硫酸钠还原得到间苯二胺。

反应机理主要包括亚硝基与苯胺生成亚硝基苯胺、亚硝基苯胺氢化生成间苯二胺等步骤。

三、间苯二胺在几个重要行业的应用1.染料行业:间苯二胺是制备许多有机染料的关键中间体,可以用于合成芳香胺染料、复色染料、光敏固化染料等。

2.药物行业:间苯二胺在制药领域中也有广泛的应用,可以用于合成多种药物中间体,如非那西定、氨甲苯酸等。

3.橡胶行业:间苯二胺可以用作橡胶聚合物的抗老化剂,以提高橡胶的耐磨性和耐高温性能。

4.塑料行业:间苯二胺可以用作合成聚酰胺、聚酰亚胺等高性能塑料的中间体,以提高塑料的强度和耐水性能。

综上所述,间苯二胺的制备工艺和反应机理已经有了较为成熟的研究成果,并且在染料、药物、橡胶和塑料等行业中有广泛的应用前景。

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对苯二胺新型合成工艺研究进展 崔天放,朱沧,苏燕 (沈阳化工学院应用化学学院,辽宁沈阳110142) 摘 要:介绍了制备对苯二胺的传统工艺方法及一些新的工艺方法.对

这些工艺方法的优缺点进行了归纳比较.阐 述了新的工艺方法在保护环境、原子利用率、利用可再生资源等方面的优点。简要介绍了对苯二胺的用途和新工艺 法合成对苯二胺的前景 关键词:对苯二胺:合成;性质:应用 Abstract: A introduce to prepare P—phenylenediame by the traditional process and by the new craft was given in the paper.The advantages of the new craft in environment protection,atomic availability and the utility of renewable resources were expounded in comparison of the craft merits and shortcomings for preparing P—phenylenediame.Finally, application of p—phenylenediame and its new craft prospect for synthezing 0f p—phenylenediame were discussed. Key words:p—phenylenediamine; synthesis; character; application 1 前言 对苯二胺(P—phenylenediamine),又名乌尔丝D,是最简单的芳香二胺之一,广泛用于染料、洗化、橡胶、国防等工业中⋯。在染料行业可制取偶氮染料,生产毛皮染色剂,在橡胶行业可制取橡胶防老剂等 ]。作为中间体的对苯二胺在市场上的需求量很大.特别是用于生产对苯二胺类防老剂。此类防老剂具有比胺类或酚类防老剂更优异的抗热氧老化和突出的抗臭氧性能,是现今最有效的抗屈挠龟裂防老化剂,也是当今防老剂中唯一具有良好抗氧作用的品种.对于大力发展子午线轮胎不可或缺。对苯二胺具有完善的传统的合成工艺.但随着人们对环境问题、资源利用率的关注,传统的合成工艺承受着巨大的压力。这促使人们研究探索新的对苯二胺合成工艺, 以期解决与环境、资源利用等方面的矛盾。 2 合成方法 长期以来,基于经济效益而追求化学反应的高收率导致其它一些问题被忽略,如环境污染。绿色工艺法是利用化学原理及相关的技术和方法研究新的化学反应体系,减少或消除化学反应对生态和环境的污染近年来,化学反应对资源消耗和产物污染程度是用化学反应的原子经济性(atom economy)聆 来表征。即原材料分子中转化为产物的原子含量。理想的原子经济反应是原料分子中的原子百分之百地转化成产物,不产生副产物或废物,实现废物的“零排放”。对硝基苯胺是经还原合成对苯二胺的重要原料。传统方法合成对硝基苯胺时采用有毒的原料.反应步骤繁多,反应选择性差,原子利用率不高,副产物多且对环境有害,不符合绿色化学理念和可持续发展的需要。新型工艺法合成对苯二胺先通过氢的亲和取代合成对硝基苯胺,然后还原合成对苯二胺。此法选择性高、无副产物、反应步骤简化、原子利用率高。 2.1 硝基苯和尿素为反应物 2001年Joo等 用硝基苯与尿素在含有碱的极性有机溶剂中,在室温~200℃下反应,合成对亚硝基苯胺和对硝基苯胺的混合物.然后将混合物溶于乙醇溶液中,加入氢化催化剂(Pd/C或Pt/C),在50~500 Pa的压力下.反应生成对苯二胺,增加氢气压力可以提高反应速度。所投物质的重量如下:氢化催化剂是对硝基苯胺和对亚硝基苯胺的混合物的0.1% 一10% .乙醇是溶剂的0.5—5倍。反应式如下:

此法的独特之处是,通过氢的亲核取代反应合成了对硝基苯胺和对亚硝基苯胺,再催化加氢制得对苯二胺。 该反应的优点是:原料尿素、硝基苯和氢氧化钠的价格便宜;反应在一个反应器中进行,无需提供无水条件的分离反应器,生成的对亚硝基苯胺和对硝基苯胺的混合物不需分离、操作简便;生成对亚硝基苯胺和对硝基苯胺作为中间体而没有邻位化合物作为副产品.如2一亚硝基苯胺或2一硝基苯胺,经过还原可制备高纯度的对苯二胺,纯度可达100%。此外更突出的优点是反应的原子利用率高、无危害副产物产生。反应机理如下: 利用氢的亲核取代反应在苯环上引入氮原子直接连接的方法还有,2000年Joo等 采用硝基苯和尿素的物质的量比大于1.在含有碱的极性有机溶剂中,室温~100℃下反应,合成4,4 一二硝基二苯胺。2o01年Joo等 采用硝基苯和尿素的物质的量的比例小于1.在含有碱的极性有机溶剂中,室温~150~C合成对亚硝基苯胺。2001年Hwang等 采用硝基苯和苯基尿素在含有碱的有机溶液中,在20~150~C下,合成对硝基苯胺。 2.2 用涤纶废料生产对苯二胺 2000年.文献 报道了将经过处理的涤纶废料进行氨解得到对苯二甲酰胺,然后用次氯酸钠对对苯二甲酰胺进行降解反应,得到对苯二胺,再经过纯化,得到纯度达到98%的对苯二胺。该方法的优点:原材料价格低,较好地利用了废弃物:生产中不使用易燃物质、无须高温高压、生产过程安全:所得到的对苯二胺基本上无异构体、产品纯度高、收率高。 2.3 对硝基苯胺的还原 用对硝基苯胺还原制备对苯二胺是最常见的合成对苯二胺的方法,反应如下:

采用的还原剂有铁粉、一氧化碳、硼氢化钠一溴化亚铜并加入二甲基硫醚、钯和三氧化二铝、硼氢化钠一三氯化锑或硼氢化钠一氯化铋、钐络合物。铁粉是还原对硝基苯胺的最常用的还原剂,在75~80℃ 的范围用铁粉还原对硝基苯胺,然后在70—75℃下过滤,滤液冷却结晶,产品在25~30℃的范围内干燥_l2]。其工艺比较成熟,目前我国仍有许多厂家用该法生产对苯二胺。但该工艺路线长、成本高、污染严重。1994年Macho等_l3 用含硫或硫化物的催化剂的系统中在0.1~30 MPa的一氧化碳气压力下,在50~300~C下还原对硝基苯胺合成对苯二胺。 1995年Patel等114]在四氢呋喃中用硼氢化钠一溴化亚铜并加入二甲基硫醚还原对硝基苯胺。同年Sasykova等 报道了液相法还原对硝基苯胺,以钯和三氧化二铝作为催化剂.在乙醇溶液中还原对硝基苯胺。 2.3.1 电化学还原法 1992年.Karaikudi~ 用对硝基苯胺采用钛/氧化钛电极还原制备对苯二胺。此法的优点在于其高效性且不产生对环境有危害的副产物。1995年.高全昌口 等报道了在乙醇的酸性溶液中以铜为阴极电解对硝基苯胺,将中和后的电解液经减压蒸馏、冷却、析出淡褐色结晶,In.P.146~1~C,优惠条件: 阴极铜板,S=5013111 ; 阴极液:50mL 95%的乙醇,50 mL 10% 盐酸,2.0 g对硝基苯胺;温度70~2~C; 阳极液:150mL 10% 盐酸; 阳极石墨,S=30 cm ; 电量:2.33 AH (理论电量)。合成的对苯二胺的收率可达94.6%。电解法虽然不污染环境.但是电解法的成本较高,缺乏工业竞争力。 2_3.2 新还原法的探索 用对硝基苯胺制备对苯二胺的新还原法也有相关报道,但大部分停留在实验室阶段。2001年,李明慧等在酸性介质下用锌粉催化还原,收率90% ,克服了铁粉还原法的弊端,为对苯二胺的工业化提供了可靠的依据。2001年,Vass等 采用微波固相合成法,使用水合肼为氨化剂,讨论了各种固体活性载体对收率的影响,其中以活性铝为载体收率最高,收率为97%。2003年.Khan等 报道了对硝基苯胺在无机盐溶液中,用锌催化氯化铵或甲酸铵反应得到对苯二胺,收率78% ,该法用无机盐溶液替代有机溶剂,且溶液可循环使用,减少了对环境的污染。 2.4 由对二硝基苯还原合成 1997年洪仲苓 采用对二硝基苯催化加氢合成对苯二胺。

该法基本无污染,成本相对较低.但技术要求高,操作危险。 2.5 以对苯二甲酰胺为起始物 由对苯二甲酰胺经Hofmann降解合成对苯二胺适宜反应条件是:投料物质的量配比为n(对苯二甲酰胺):n [(次氯酸钠,9.1%(m/m)]:n(氢氧化钠)=0.5:1.15:2.2.反应工艺是在l2℃反应75 min.35℃反应l h,80℃反应30min,转化率97.5% 、产品摩尔收率85.1%。该工艺设备简单、技术要求低.且副产物少、产品纯度高,宜于中小企业生产,是一种具有潜在产业化价值的对苯二胺制备新技术。 2.6 以聚酯为起始物 2000年吴茂ll 用聚酯通过胺解、氯化、霍夫曼降解来制备对苯二胺。在胺解过程中,n(聚酯):n(氨气)=l:3;在氯化过程中,n(对苯二甲酰胺):n(氯气)=l:22;在霍夫曼降解过程中,n(氯化产物):n(碱液)=l:6.1。产物的纯度可达99.1% , 收率为55.2%。其反应如下:

2.7 以对苯二甲酸为起始物 对苯二甲酰胺Hofmann降解法可以用廉价的对苯二甲酸为原料,经酯化、酰胺化、降解等反应步骤合成对苯二胺。2003年汪敏[23 用对苯二甲酸通过酯化、氨解作用、霍夫曼降解来制备对苯二胺,收率可以达到65.4%。此法的优点是污染较小、设备简单、技术要求低、温度低和低压。 2.8 对苯二肟氢化 2006年吕赛汉等㈣报道了由对苯二肟加氢制备对苯二胺。以易得的对苯醌为原料.以新型多孔催化剂雷尼镍快速地合成出产品.该法反应条件温和污染小,简单易行。 3 结语 对苯二胺是一种有着广泛应用的化合物.例如化妆品,抗氧化剂,燃料添加剂和染料,更独特的是作为一种高回弹力的和耐热材料的有用的化合物(例如aramide光纤)和聚亚安酯、对亚苯基二异氰酸盐的原料。对苯二胺类防老剂也是最重要的橡胶防老剂.随着橡胶制品使用量的增多,对防老剂的需求量也增多。 目前,对苯二胺也用来合成聚合物。对苯二胺与光气反应,可以生成其二异氰酸酯,进而制得高结晶度的聚氨酯。该产品具有优良的高温性能.可用作热塑性及浇铸性弹性体。对苯二胺与芳香族二羧酸反应,可形成芳香聚酰胺,进而制得纤维织物,它们可以作为轮胎和V一胶带

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