氟苯生产及市场概况

氟苯生产及市场概况　化工部规划院　张讳　ｌ，生产情况　１．Ｉ、１９９３－１９９６年生产髓力、产量　进入九十年代以来．中国的氟苯生产发展非常迅速。氟萃的产量从Ｉ５５０吨增长到　３０５０吨．年均增长率为２５．３％。历年氟苯的产量和能力见表Ｉ。　裘ｌ　Ｉ￣３－＇－１９９６年中蠲鬣苯的生产能力、产量（盹）　年　份　能　力　产　量　１９９３　ｌ８∞　１５５０　１９９４　３５∞　２Ｏ∞　１９９５　５２００　２８ＳＯ　１９９６　Ｓ∞０　３０５Ｏ　１．２、氟苯生产工艺　氟苯最早的生产方法为希曼（Ｇ，Ｓｈｌｅｍａｎｎ）反应．郎苯胺在盐酸溶滚中与亚硝酸钠　溶液进行重氮化反应，再加入冷却的银硼酸，形成氟翻酸萤氯盐圈体。干燥后，在加热下　进行分解．生成氟苯．收率仅在５６％左右。　其反应式如下：　

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阜新特种化学股份有限公司（原阜新亿工三厂）在九十年代以前曾采用该法小批量地　生产氟本供出口及国内医药使用。目前这条工艺路线在工监亿中已被淘汰，原因是成本　商．收串低，明火加热不安全．而且热分解中放出大量Ｂ　有毒气体．不好处理。　现在国起生产氟苯的方法是采用苯胺、氟亿氧和亚硝酸钠直接重氢化法，热水热解，　生产安全．收率可达７９％，此法也是目前国外合成氟荤的先进方法．国内由原阜新化工　

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维普资讯 http://www.cqvip.com －－Ｆｉ阜新化工研究所开发．辽宁省石油化工规捌设计院进行工业化设计，于１９９１年初　在阜新化工三厂一次开车成功。当时设计能力为２００吨／年。　其反应式如下：　

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．．　一　｛　生产工艺流程：　矗ＨＦ　避　璺　

承　捕　无亦氟｛　钙　蜃船　；　去焉承处理　氮萃生产的工艺流程简述如下：　在低温下，往重氮反应釜中加人无水氟化氢（ＡＨＦ）、苯胺，成盐后再加人亚硝酸　钠，控制反应温度。重氮化结束后。在同一合成釜内通热承热解。热解结束后，釜底废酸　用三氧化硫解析法回收氟化氢；釜中的有机层压人洗涤釜．上面水层通过分水阕送Ａ污水　处理站．有机层加人ＮａＯＨ溶液中和，控制ＰＨ值７．８．粗氟荦去水蒸汽蒸螭．釜底残　液送人污水处理站，氟苯和承翌冷凝后。在脱水釜中加五承寮【化钙脱水。含水量合格后　去常压蒸馏，即得成品氟苯。　１。３．氟苯的生产企业情况　我国最早从事氟苯及其下潞产品生产及开发的是辽宁省阜新市的原阜新化工三厂ａ早　期，阜新化ＩＥｙ为湖南中南制药厂的抗精袢病药　五氟利多　配套供应氟荤。从１９８８年　起，国外开始大批量在中国求购氟萃。由此阜新市化工研究院与阜新化Ｉ－－Ｆ着手开发无　承氧化氢法生产氟苯新工艺。并实现了工业化．　从１９９１年以来．隧着环丙沙星中简体２．　二氯氟苯市场目趋紧俏，推动了氟苯生产　的发展。珏宁省义县辖细化工总厂．江苏射用建树厂（蕊属江苏东方化工集团）、江苏农　量化肥厂所属江苏万邦有限公司．江苏建渤新宇化工厂等陆续建设了氟荤生产装置　其中珏宁省义县精细化工总厂．于１９９２年７月建厂。在短短的五年内，已发展成中　国北方重要韵古氟芳香旗化台暂的生产基地，共有三套氟荤的生产装置．总能力已达　１２００吨／年。居全国首位。　一４ｌ一　

维普资讯 http://www.cqvip.com 中国主要氟荤生产垒业历年的生产情况详见表２．　寝２中国簸苹生产企韭能力、产盈ａ吨＇　生产船力　产　量　备　注　厂　家　（到１９９７．４止）　ｔ９９３　ｌ９９４　ｌ９９５　ｌ凹６　开始生产氟荤时同　辽宁省牵薪特种化学　８００　７　６　４８．７　ｇ８６　狮　７Ｏ年代　段份有限公司　

辽宁义县辖镭化工总厂　ｌ２Ｏ０　６００　８ｌ０　２柏　７ｅ５　ｌ９＇３　江苏建湖县巍字化工厂　瑚　Ｉｏｏ　３∞　ｌ９９４．６　江苏东方化工是圃　Ｉｃ，ｏｏ　ｌＯ０　２０８　ＢＯ０　ｌ９９３　江筇宜　拓子垒太　１９９２ｌｉｉ　艚ｏ　ｌ∞　Ｉ５０　２５５　有鼹公司　（１９９６年已停产）　

江苏万邦化学宥限公司　３５０　５Ｓ　１８２　如０　１争９３　１２　江苏盐城市兜泰　１９９５　卸０　ｌ∞　氯化攀公司　（Ｉ９　年停产）　

浙江永采市鹰躏　Ｉ９９Ｓ．８　２０Ｏ　８０　化工有礤公霹　（１９９６年设备检咎Ｊ　

合　计　＊，０　Ｉ４２６　ｉ６｛琏　２２７ｌ　Ｍ　

．４．瑷目进展情况　鉴于目前氟苯生产开工率不离，因此到２０００年，有关企照均元甄苯扩产计划　义县　格细化工总厂正在将台鼠芳香旗化台物撤往新厂址，占地２ｏ万平方米，但仍然维持氟苯　１２００吨／年能力。预期１９９７年中可控产。　２．市坜情况　２．１、氟笨供需情况　亵３历年氟苯骸褥情况ｆ随）　产　量　出口量　衷观消耗量　ｌ９　３　Ｉ５，０　４９嚼　１０６０　Ｉ９９卑　２　６ｌ０　ｌ３９ｏ　ｌ９９５　２８５０　７５ｏ　２ｌｏ０　ｌ９９６　３０５０　ｌ００Ｏ　２Ｄ５Ｏ　

２．２、清费情况　氟苯本身可用来合成农药及医药外，还可经过硝化．援化、漠化，豌化反应进一步台　成下辩中间体用于上述领域。我国氟荤主要的消费颞域简述如下：　①２，　二氮氟荤　该晶是氟萃的最丈用户．国内工盟化生产２　＝氧氟苯的方法有氟荤法、邻二氧苯　法、氯化苯法、二硝基翅苯法等．目前国内２　一二氮氟苯大多是通过氟荦二礴化先制得　２，４－＿－．稿基氟苯，然后褥在高温下进行氮化面戚．它是医药环丙抄星的起始原料，由于环　丙沙星是喹诺酮类抗感聚药特中用量较大的药物之一．所以近年束在国内外褥到了迅速发　

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维普资讯 http://www.cqvip.com 展。我国２－４＿二氯氟荦除供应国内外，还大量出口．近几年的产量及氟苯消耗盈觅表４　袁４中圈１，４一二氯氟苯产匮及其氟苯璃耗量（吨）　产　量　氟苯消耗量　ｌ９９３　ｌ２Ｏ０　ｌ０３０　ｌ９９４　ｌ６∞　１３８０　ｌ９９５　２４００　２０６０　１９９６　２２０Ｄ　ｌ如日　②４＾－硝基鼠苯　中国目前４＿硝基氟苯无商品出售，全部用于生产４一氟苯胺，氟鼙一硝化，得副　对　位为主的对硝蕊氟苯（８５％），分离后。４一璃基氟幕还原生成４一氟苯胺。辽宁义县精细　化工总厂和阜新特种化学股份有限公司采甩上述工艺生产４一氟苯胺。总掘力为３５０吨／　年。产量见表５。　襄ｇ氟苯法４＿氟苯胺产盈及箕氟苯ｊ；萼耗跫（盹）　产　量　氟荤消耗量　１９９３　ｌ５　ｌ５　ｌ９９４　●～　一　ｌ９９５　ｌ　ｌ　１９９６　】ｏｏ　１∞　④对澳氟荤　对演氟荤是合成农药杀虫荆和杀菌荆的中简体。氛荦在铁耪存在下与溴反应得掰，阜　新特种化学股份有限公司现有５Ｏ吨／年对溴氟苯的装置．但因市场销路不畅，目前产量　很小．　④五氟利多　氟荤与丁二酸酐、苄胺反应可以合成医药五氟刺多。用于治疗精神分裂症。生产厂家　有湖南中南翩药厂　徐州第三铷药厂等，全国生产能力２吨／年。　＠氟嗫嚏醇　氟苯与ｒ氯代丁豌鲺缩台可耐耨４．．氧一４－氟苯丁酮，进而台扈丁蹴苯类抗精神病药　氟啜睫薄。上海十五翻药厂，山东金泰集团股份有限公司．南通制药厂等生产。原药生产　能力２吨／年　＠氟桂科喀　氟苯，四氯化碳、三氯化铝可以合成４，４－二氟苯甲醐，它是脑血管扩张赉可氟桂利臻　的氢受中闻体。全国氟桂利喀生产能力１０吨／年．主要生产厂家有河南浙ＪＩ１制药厂，天　津药韭有限公司薄．　上述几种药材历年嚣要氟苯的盈觅表６。　寝６五氟铡多　氟鼹暄醇　氟棱科赌笛医药对蟹苯璃耗璺（盹）　年　份　Ｉ　１９９３　１９９４　ｆ　１９９５　７　１９９６　氟苯游始盛　｛　７　９　ｊ　１５　ｊ　２５　

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维普资讯 http://www.cqvip.com 此外由氟苯得虱的４，４＿二氟苯甲酮还是高分子塑科聚醚醚酮（ＰＥＥＫ）的原料，但由　于价格太舞，虽有研究单位在开发，近期在中国的应用前景不大。　除上述用选外，氟苯还可以用亲生产农药，如三哩类杀菌剂耪哩薛、氟硅薛和氟荤嘧　碇等，这类杀菌剂在国外已广泛地应用于谷类，果树的防治，但在我国日前尚未进行研究　和开发。　２．３．进出口　我国氟苯除用于国内市场外，还出口到日奉　美国及酞潮。国内许多外贸单位都经营　氟荦的外销，主要有中国化工建殴总公司的大连公司，青岛公司．江苏公司等．　通过调盍，全国近年氟苯出口量如表７。　寰７近年氟苯出口盈（吨）　

３．产品价格　近年来氟荤生产髓力增长较嵌，市场竞争日益激烈。价格相应疲软，详见表８。　褒Ｓ近年氡苯销售价格俩元／随＇　

４　市场援涮　４．Ｉ、消费预穗　到２０００年，预计全国２，　二氯氟苯消耗氟苯将增加豺２３００吨：４－磷基氟荤消耗氟　荤１５０吨；对澳氟荦消耗氟苯将达到１５０吨；前面讨论的几种医药困能力已满足社会嚣　求，阻此到２０００年对氟苯的消耗蛰维持现状。　。　寝９各个消费领ｊ馥撇Ｏ年对鲺苯的消耗颈澍（吨）　清贽领域　ｌ蛔６　２０Ｄｏ　２，４一二氢氟苯　１９００　２，ｏ０　４．硝基鲲翠　ｌ００　ｌ５０　对溴氟苯　ｌＳ０　五氟科多。氟强睫醇　２５　２５　其它　２５　２５　总计　２０５Ｏ　２６５Ｏ　４．２　价格预铡　目前氟苯曲债格已接近成本，达裂１Ｉ匿谷．激烈的竞争会导致行业重组，淘汰若干无竞　争力的企监．预计今后两年氟苯价格将有所回升，氟荤售价将稳定在５－６万元／吨的正　常范国内。　４．３　出口顼浏　中国氟荤出口已形成稳定的榘遭．有逐年增长的趋势，在价格方面也具有一定的竞争　力。困此撇０年氟苯的出口量将在现有基础上保持平稳稿增的发展趋势．当然。从长远　考虑，中国应致力于更多的氟苯下游产品的开发．　

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