中药化学-第十一章 其他成分

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中药化学总结

中药化学总结

中药有效成分的提取方法(一)(一)溶剂法1。

常用溶剂及性质石油醚、四氯化碳(Ccl4)、苯(C6H6)、二氯甲烷(CHCL2)、氯仿(CHCl3)、乙醚(Et2O)、乙酸乙酯(EtOAc)、正丁醇(n-BuOH)、丙酮(Me2CO)、乙醇(EtOH或Alc)、甲醇(MeOH)、水等。

极性越来越大。

2.中药化学成分的极性化学物质的极性是根据介电常数计算的,介电常数越大,极性越大.偶极矩,极化度、介电常数与极性有关。

化合物极性大小判断:有机化合物,含C越多,极性越小,含氧越多,极性越大;含氧化合物中,含氧官能团极性越大,化合物的极性越大(含氧官能团极性羧基>羟基>醛基>酮基>酯基);酸性碱性两性极性与存在状态有关(游离性极性小,解离型极性大)。

比较极性(汉防己甲素(甲氧基取代)<汉防己乙素(羟基取代)。

3.溶剂提取法的基本原理—-相似相溶原理(提取溶剂的选择)4.提取方法溶剂法提取中药成分的常用方法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法和连续回流提取法5种。

其中浸渍法和渗漉法属于冷提法,适用于对热不稳定的成分的提取,但提取效率低于热提法,因此提取时间长、消耗溶剂多。

含淀粉、果胶、粘液质等杂质较多的中药提取可选择浸渍法。

煎煮法、回流提取法和连续回流提取法属于热提法,提取效率高于浸渍法、渗漉法,但只适用于对热稳定的成分的提取。

三法比较,煎煮法只能用水作提取溶剂,回流提取法有机溶剂消耗量较大,连续回流提取法节省溶剂,但提取液受热时间长。

(二)水蒸气蒸馏法能够用水蒸气蒸馏法提取的中药成分必须满足3个条件,即挥发性、热稳定性和水不溶性(或虽可溶于水,但经盐析后可被与水不相混溶的有机溶剂提出,如麻黄碱)。

凡能满足上述3个条件的中药化学成分均可采用此法提取。

如挥发油、挥发性生物碱(如麻黄碱、烟碱、槟榔碱等)、小分子的苯醌和萘醌、小分子的游离香豆素、小分子的酚性物质(牡丹酚)等。

(三)升华法适用于具有升华性的成分的提取,如游离的醌类成分(大黄中的游离蒽醌)、小分子的游离香豆素等,以及属于生物碱的咖啡因,属于有机酸的水杨酸、苯甲酸,属于单萜的樟脑等。

中药化学名词解释

中药化学名词解释

第一章总论1.有效成分:具有生物活性或能起防病作用的化学成分称有效成分。

2.有效部位:在中药化学中,常将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部位称为有效部位。

3.溶剂提取法:根据被提取成分的溶解性能,选用合适的溶剂和方法将有效成分从药材中溶解出来的方法。

4.相似相溶原则:极性成分易溶于极性溶剂;非极性成分易溶于非极性溶剂。

5.浸渍法:将药材粗粉装入适宜容器中,加入适量溶剂(多用水和乙醇)浸泡提取的方法。

6.煎煮法:将药材饮片(或粗粉)置适当容器中,加水加热煮沸,将所需成分提出来的方法。

7.渗漉法:将药材粗粉用适当溶剂湿润膨胀后(多用乙醇),装入渗漉筒中从上边添加溶剂,从下口收集流出液的方法。

8.回流提取法:用有机溶剂加热提取,在提取器上安装一冷凝管,使溶剂蒸气冷凝后又回流到烧瓶中,进行反复提取的方法。

9.连续回流提取法:用有机溶剂加热提取,在提取器上安装一索氏提取器或连续回流装置,使溶剂蒸气冷凝后又回流到烧瓶中,进行反复提取的方法。

10.水蒸气蒸馏法:含挥发性成分的药材与水一起蒸馏或通入水蒸气蒸馏,收集挥发性成分和水的混合馏出液体的方法。

11.超临界流体萃取法:是一种集提取和分离于一体,又基本上不用有机溶剂的新技术。

12.酸碱溶剂法:利用混合物中各组分酸碱性的不同而进行分离的方法。

13.溶剂分配法:是利用混合物中各组分在两组溶剂中的分配系数不同而达到分离的方法。

14.分级沉淀法:在混合物水溶液中加入与该溶液能互溶的溶剂,改变混合物组份溶液中某些成分的溶解度,使其从溶液中析出来的方法。

15.专属试剂沉淀法:某些试剂能选择性地沉淀某类成分的方法。

16.盐析法:在水提取液中加入无机盐(如氯化钠)达到一定浓度时,使水溶性较小的成分沉淀析出,而与水溶性较大的成分分离的方法。

17.分馏法:是利用混合物中各成分的沸点的不同而进行分离的方法。

18.膜分离法:利用天然或人工合成的高分子膜,以外加压力或化学位差为推动力,对混合物溶液中的化学成分进行分离、分级、提纯和富集的方法。

中药化学成分提取分离技术

中药化学成分提取分离技术

C2O H H O
OH O
OH H,OH C3H H,OH
COOH O
OH H,OH
OH OH
OHOH
OH OH
D-葡萄糖 L-鼠李糖 D-葡萄糖醛酸
(D-glucose) (L-rhamnose) (D-glucuronic acid)
OH
CH2OH
HO OH 6
HO O CH2OH O
OH
4
O
52
OH
薄荷醇 (menthol)
CH3O CH3O
CH= CHC3 H
CH3O
细辛醚 (asarone)
资料仅供参考,不当之处,请联系改正。
强心苷(cardica glycosides )
对心脏有显著生理活性的甾体苷类。无色,有旋光性、 对粘膜有刺激性。
O O
OH
CH 3 O
O
CH 3 O
O
OH
CH 3 O
2、中草药的化学成分(包括被溶解的成分) 也有亲水性和亲脂性的不同。
亲水性、亲脂性及其大小与化合物的分子结 构有关。
资料仅供参考,不当之处,请联系改正。
植物中的亲水性成分有蛋白质、单糖、 及低聚糖、氨基酸、水溶性有机酸、水溶性 色素、生物碱等;
CH 3 O
CH 3 O
大黄酚
大黄酚-D-葡萄糖苷
(chrysophanol)
(chrysophanol-8-D-glucoside)
资料仅供参考,不当之处,请联系改正。
苯丙素类(phenylpropanoids )
以苯丙基(C6-C3)为基本骨架的化合物。 香豆素:具有苯骈α-吡喃酮母核的一类天然化合物。 木脂素:有两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。

中药化学笔记汇总

中药化学笔记汇总

第一章总论第一章总论(一)第一节绪论1.什么是中药化学?(中药化学的概念)中药化学是运用现代科学理论与方法研究中药中化学成分的一门学科。

2.中药化学研究什么?中药化学研究内容包括各类中药的化学成分(主要是生理活性成分或药效成分)的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。

此外,还涉及主要类型化学成分的生物合成途径等内容。

中药化学是专业基础课,中药化学的研究,在中医药现代化和中药产业化中发挥着极其关键的作用。

3.中药化学研究的意义(注:本内容为第四节中药化学在中药质量控制中的意义)(1)阐明中药的药效物质基础,探索中药防治疾病的原理(2)阐明中药发放配伍的原理(3)改进中药制剂剂型、提高临床疗效(4)控制中药及其制剂的质量(5)提供中药炮制的现代科学依据(6)开发新药、扩大药源(7)结构修饰、合成新药主要考试内容:1.中药有效成分的提取与分离方法,特别是一些较为先进且应用较广的方法。

2.各类化合物的结构特征与分类。

3.各类化合物的理化性质及常用的提取分离与鉴别方法。

4.常用重要化合物的结构测定方法。

5.常用中药材中所含的化学成分及其提取分离、结构测定方法和重要生物活性。

6.常用中药材使用时的注意事项和相关的质量控制成分。

课程主要内容:内容总论绪论中药化学成分的一般研究方法**各论生物碱**糖和苷*醌类**香豆素和木脂素*黄酮**萜类和挥发油*皂苷**强心苷*主要动物药化学成分* 其他成分各论学习思路:学习方法:1.以总论为指导学习各论。

2.注意总结归纳,在掌握基本共同点的情况下,分类记忆特殊点。

3.注意理论联系实际,并以《药典》作为基本学习指导。

4.发挥想象力进行联想记忆。

第二节中药有效成分的提取与分离一、中药有效成分的提取注意:在提取前,应对所用材料的基源(如动、植物的学名)、产地、药用部位、采集时间与加工方法等进行考查,并系统查阅文献,以充分了解和利用前人的经验。

(一)溶剂提取法注意:一般如无特殊规定,药材须经干燥并适当粉碎,以利于增大与溶剂的接触表面,提高提取效率。

各类化学成分的提取、分离与检识技术—鞣质(中药化学课件)

各类化学成分的提取、分离与检识技术—鞣质(中药化学课件)
多元醇形成的酯。
HOOC HO
OH
HO
OH
HO
OH COOH
六羟基
联苯二酸
2H2O HO
O CO
OH OH
HO
OC
O
逆没食子酸
O
CO
OH
HO
OH
HO H2O
OH COOH
黄没食子酸
可水解鞣质——逆没食子鞣质
O C O OH
HO
OH
HO OR COOH
R= -glc-glc 诃子鞣质
可水解鞣质——逆没食子鞣质
3.还原性 鞣质具有较强还原性,能还原斐林试剂,可使 KMnO4褪色, 鞣质极易被氧化,碱性条件下能使其氧化速度加快。
4.沉淀特性
(1)与蛋白质作用:鞣质可与蛋白质(如明胶溶液)结合生 成沉淀,使蛋白质变性。
(2)与重金属盐的作用:鞣质分子中有邻位酚羟基,故可与 多种金属离子鳌合。鞣质的水溶液遇Fe3+产生蓝(黑)色或绿 (黑色)色或沉淀,由于大多数植物药材中含有鞣质,因此通过 煎煮法提取药材中有效成分时,应避免铁器接触。
然后冷藏24小时,滤过
沉淀
滤液
低温可使之沉淀
灌封于安瓿再次加热灭菌
中药注射剂
(2)石灰法
方法一
中药水溶液
加氢氧化钙
沉淀
滤液
鞣质可与氢氧化 钙产生钙盐沉淀
方法二
中药粗粉
药材中加入石灰乳, 用各种方法提取。
提取液
鞣质与钙盐产生 沉淀留在药材中。
(3)明胶法
已分离提纯
中药水提液
加入4%明胶溶液,滤过
沉淀
HO HO HO HO
HOOC
OH
COO CH2 O

中药化学分类总结

中药化学分类总结

生物碱的分布植 物 类 型 科 属双子叶植物(多见,已知有50多个科的120多个属)如毛茛科(黄连属黄连,乌头属乌头、附子)、防己科(汉防己、北豆根)、罂粟科(罂粟、延胡索)、茄科(曼陀罗属洋金花、颠茄属颠茄、莨菪属莨菪)、马钱科(马钱子)、小檗科(三棵针)、豆科(苦参属苦参、槐属苦豆子)、芸香科吴茱萸属(吴茱萸)等单子叶植物 如石蒜科、百合科(贝母属的川贝母、浙贝母)、兰科等 裸子植物 如麻黄科、红豆杉科、三尖杉科和松柏科等低等植物如烟碱存在于蕨类植物中,麦角生物碱存在于菌类植物中地衣、苔藓类植物中仅发现少数简单的吲哚类生物碱。

藻类、水生类植物中未发现生物碱。

宝马别逗罂粟(毛茛科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科) 防己终于小破(防己科、吴茱萸属、小檗科)生物碱结构分类总结生物碱类型 二级分类 结构特点 代表化合物吡啶类生物碱简单吡啶类 槟榔碱、次槟榔碱、烟碱、胡椒碱 双稠哌啶类苦参碱、氧化苦参碱、金雀花碱 莨菪烷类生物碱莨菪碱、古柯碱 异喹啉类生物碱简单异喹啉类萨苏林苄基异喹啉类 罂粟碱、厚朴碱、去甲乌药碱 蝙蝠葛碱、汉防己甲(乙)素 原小檗碱类小檗碱、延胡索乙素 吗啡烷类 吗啡、可待因、青风藤碱 吲哚类生物碱简单吲哚类大青素B 、靛青苷 色胺吲哚类 吴茱萸碱 单萜吲哚类 士的宁、利血平 双吲哚类长春碱、长春新碱有机胺类生物碱麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱类型溶解性游离生物碱亲脂性生物碱 大多数叔胺碱和仲胺碱为亲脂性,一般能溶于有机溶剂,尤其易溶于亲脂性有机溶剂,特别易溶于氯仿。

溶于酸水,不溶或难溶于水和碱水亲水性生物碱 主要指季铵碱和某些含氮-氧化物的生物碱,可溶于水、甲醇、乙醇,难溶于亲脂性有机溶剂具特殊官能团两性生物碱 即可溶于酸水,也可溶于碱水,但在pH8-9时易产生沉淀的生物碱具内脂或内酰胺结构在碱水中,其内酯(或内酰胺)结构可开环形成羧酸盐溶于水中,继之加酸复又还原类型溶解性生物碱盐一般溶解性易溶于水,可溶于醇类,难溶于亲脂性有机溶剂。

中药化学结构和化学成分

中药化学结构和化学成分

中药化学结构和化学成分
中药化学结构的主要结构类型包括:香豆素类化合物、醌类化合物、苯丙素类化合物、本脂素类化合物、黄酮类化合物、有机酸、强心苷、萜类化合物、生物碱、甾体皂苷、鞣质三萜皂苷等。

有效成分:具有生物活性、能起防病治病作用的化学分成。

无效反应,没有生物活性和防病治病作用的化学成分。

如多糖、蛋白质、鞣质、色素、树脂、油脂和蜡、无机盐等。

中药化学成分的理化性质研究包括:碱性、酸性、挥发性、旋光性、水中溶解性、有机溶剂中溶解性、性状、发泡性、溶血性、荧光性质、显色反应、沉淀反应、氧化还原反应、酶解反应、水解反应。

从药材中提取化学成分的方法有:溶剂法、水蒸气蒸馏法以及升华法等。

用溶剂法提取中药材的有效成分,常用的方法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法、超声提取法和超临界萃取法等。

中药化学成分分离的原理:根据物质溶解度差别进行分离、根据物质在两相溶剂中的分配比不间进行分离、根据物质的吸附性差别性进行分离、根据物质分子大小差别进行分离、根据物质解离程度不同进行分离以及根据物质的沸进行分离。

中药化学成分是遣药组方的物质基础。

中药主要是复方用药,从化学成分上看,可能存在同一种药共存成分之间和异种中药成分之间的复合作用。

中药化学在中药质量控制重的作用主要体现在,中药指纹图谱重各种色谱法、光谱法、核磁共振波谱、质谱及其联用技术、DNA
分子诊断技术、X射线衍射法等现代分析技术的运用。

中药专业知识--中药化学成分与药效物质基础

中药专业知识--中药化学成分与药效物质基础

中药专业知识--中药化学成分与药效物质基础第一节绪论中药化学研究什么?大纲要求:小单元细目要点(一)中药化学成分的分类与性质1.结构类型与理化性质(1)结构类型(2)理化性质与作用2.提取分离与结构鉴定(1)提取分离方法(2)结构鉴定方法3.化学成分与质量标准、药效物质基础(1)化学成分与药效物质基础(2)化学成分在质量控制中的作用一、中药化学成分的结构类型中药化学成分源于天然产物,结构复杂,化合物数量巨大。

考试主要关注由二次代谢所产生的各类中药化学成分。

各类化合物分值分布2015年2016年2015年2016年生物碱9 7 萜类与挥发油类 3 2糖与苷类 1 2 皂苷类 5 4醌类 5 1 强心苷类 1 1苯丙素类 1 3 动物药 1 0黄酮类 1 6 有机酸0 1各类化合物基本结构单元:(补充知识点)二、中药化学成分的理化性质中药化学成分的理化性质研究包括:性状、挥发性、旋光性、水中溶解性、有机溶剂中溶解性、酸性、碱性、荧光性质、发泡性、溶血性、显色反应、沉淀反应、水解反应、酶解反应、氧化还原反应等。

三、中药化学常用提取方法1.溶剂法(1)常见溶剂分类(2)常见溶剂极性顺序水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>苯>四氯化碳>石油醚“水醇性大,氯苯醚小”最佳选择题下列溶剂中,极性最大的是A.石油醚B.氯仿C.水D.乙酸乙酯E.乙醚『正确答案』C『答案解析』常见溶剂极性大小顺序:水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>苯>四氯化碳>石油醚。

所以本题选择的是C。

引申知识点——极性相关概念(了解)偶极矩、极化度、介电常数一般介电常数越小,溶剂极性越小(3)常用溶剂提取法1)浸渍法定义:在常温或温热(60℃~80℃)条件下用适当的溶剂浸渍药材以溶出其中有效成分的方法。

2)渗漉法定义:不断向粉碎的中药材中添加新鲜浸出溶剂,使其渗过药材,从渗漉筒下端出口流出浸出液的一种方法。

3)煎煮法定义:中药材加入水浸泡后加热煮沸,将有效成分提取出来的方法。

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第十一章其他成分第一节有机酸定义:有机酸是一类含羧基的化合物(不包括氨基酸),广泛分布在植物界中,存在于植物的花、叶、茎、果、根等部位,多数与钾、钠、钙等金属离子或生物碱结合成盐的形式存在,也有结合成酯存在的。

一、结构和分类有机酸按其结构的特点可分为芳香族、脂肪族和萜类有机酸三大类。

1.芳香族有机酸芳香酸在植物界中分布十分广泛,如羟基桂皮酸的衍生物普遍存在于中药中,尤以对羟基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸和芥子酸较为多见。

桂皮酸类衍生物的结构特点是:基本结构为苯丙酸,取代基多为羟基、甲氧基等。

有些桂皮酸衍生物以酯的形式存在于植物中,如咖啡酸与奎宁酸结合成的酯,3-咖啡酰奎宁酸(又称绿原酸)和3,4-二咖啡酰奎宁酸是茵陈利胆有效成分及金银花抗菌有效成分。

但有少部分芳香族有机酸具有较强的毒性,如马兜铃酸等。

据报道,马兜铃酸有较强的肾毒性,易导致肾功能衰竭。

含有马兜铃酸的中药有马兜铃、关木通、广防己、细辛、天仙藤、青木香、寻骨风等。

在实际应用中应给予足够的重视。

目前,国家食品药品监督管理局已经下文取消了关木通、广防己、青木香3味含马兜铃酸的中药药用标准。

2.脂肪族有机酸脂肪酸也广泛存在于植物界中,如中药中普遍存在着柠檬酸、苹果酸、酒石酸、琥珀酸等。

脂肪酸为带有羧基的脂肪族化合物,分子式少于8个碳的有机酸被称为低级脂肪酸,8个碳以上者为高级脂肪酸。

若按其所含官能团分类,又可分为饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、多元羧酸、羟基酸、酮酸等。

3.萜类有机酸属于萜类化合物,如甘草次酸、齐墩果酸等。

二、理化性质1.性状低级脂肪酸和不饱和脂肪酸大多为液体,高级脂肪酸、脂肪二羧酸、脂肪三羧酸和芳香酸大多为固。

2.溶解性低分子脂肪酸和含极性基团较多的脂肪酸易溶于水,难溶于亲脂性有机溶剂;高分子脂肪酸和芳香酸大多为亲脂性化合物,易溶于亲脂性有机溶剂而难溶于水。

有机酸均能溶于碱水。

3.酸性由于有机酸分子中含有羧基而具有较强的酸性,能与碳酸氢钠反应生成有机酸盐。

三、提取与分离通常采用以下方法提取与分离有机酸。

1.有机溶剂提取法利用有机酸(分子量小的除外)易溶于亲脂性有机溶剂而难溶于水,有机酸盐易溶于水而难溶于亲脂性有机溶剂的性质,一般先用稀酸水湿润药材,使有机酸游离,然后选用合适的有机溶剂提取。

提取流程如下:2.离子交换树脂法将中药的水提取液直接通过强碱性阴离子交换树脂柱,使有机酸根离子交换到树脂柱上,碱性成分和中性成分则流出树脂柱被除去,接着用水洗净树脂,再用稀氨水洗脱树脂柱,从树脂上交换下来的有机酸以铵盐的形式存在于洗脱液中,将洗脱液减压蒸去过剩的氨水,加酸酸化,总有机酸即可游离析出。

3.分离上述两种方法得到的总有机酸,尚需采用分步结晶法或色谱法进行进一步分离纯化,才能得到单一的有机酸。

四、实例——金银花(一)性味功能及生物活性性味功效:金银花性寒味甘,具有清热解毒、凉散风热的功效。

生物活性:金银花的醇提取物具有显著的抗菌作用。

主要有效成分:其主要有效成分为有机酸。

普遍认为绿原酸和异绿原酸是金银花的主要抗菌有效成分。

现又证明,3,4-二咖啡酰奎宁酸、3,5-二咖啡酰奎宁酸和4,5-二咖啡酰奎宁酸的混合物亦为金银花的抗菌有效成分。

(二)绿原酸的结构及其特点绿原酸为一分子咖啡酸与一分子奎宁酸结合而成的酯,即3-咖啡酰奎宁酸;异绿原酸是绿原酸的同分异构体,为5-咖啡酰奎宁酸。

3,4-、3,5-、4,5-二咖啡酰奎宁酸均为两分子咖啡酸与一分子奎宁酸结合而成的酯类化合物。

(三)绿原酸的理化性质1.性状针状结晶(水),熔点208 ℃, -35.2°(甲醇)。

2.酸性呈较强的酸性,能使石蕊试纸变红,可与碳酸氢钠形成有机酸盐。

3.溶解性可溶于水,易溶于热水、乙醇、丙酮等亲水性溶剂,微溶于乙酸乙酯,难溶于乙醚、三氯甲烷、苯等有机溶剂。

4.化学性质分子结构中含酯键,在碱性水溶液中易被水解。

在提取分离过程中应避免被碱分解。

(四)绿原酸的提取、分离与鉴定1.提取利用绿原酸极性较大的性质,通常采用水煎煮提取法、水提醇沉提取法、70%乙醇回流提取法从中药中提取绿原酸。

另据报道,可用水提取加石灰沉淀法提取绿原酸,但收率较低,这是由于绿原酸分子结构中含有酯键,用石灰水处理后的水溶液呈碱性,引起酯键水解而降低绿原酸的收率。

2.分离(1)离子交换法:绿原酸能够解离,可与强碱性阴离子树脂进行交换,从而达到分离纯化的目的。

(2)聚酰胺吸附法:将提取物溶于水,通过聚酰胺柱,依次用水、30%甲醇、50%甲醇和70%甲醇洗脱,收集70%甲醇洗脱液,浓缩得到粗品,再用重结晶法或其他色谱方法进一步分离即可得到绿原酸。

3.鉴别通常采用薄层色谱法对绿原酸进行定性鉴别。

第二节鞣质鞣质又称鞣酸或单宁,是植物界中由没食子酸(或其聚合物)的葡萄糖(及其他多元醇)酯、黄烷酵及其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚。

这类化合物能与蛋白质结合形成不溶于水的沉淀,故可与兽皮的蛋白质形成致密、柔韧、不易腐败又难以透水的皮革,所以被称为鞣质。

(一)可水解鞣质可水解鞣质是由酚酸和多元醇通过苷键和酯键形成的化合物,可被酸、碱或酶催化水解。

根据可水解鞣质经水解后产生的种类,又可将其分为没食子酸鞣质和逆没食子酸鞣质。

1.没食子酸鞣质这类鞣质水解后可产生没食子酸(或其缩合物)和多元醇。

没食子酸鞣质水解后产生的多元醇大多为葡萄糖。

如五倍子鞣质的化学结构研究表明,其基本结构为1,2,3,4,6-五-没食子酰-D-葡萄糖,在2,3,4位的没食子酰基上还可连多个没食子酰基。

实际上,五倍子鞣质是具有这一基本结构的多没食子酰基化合物的混合物。

2.逆没食子酸鞣质这类鞣质水解后产生逆没食子酸和糖,或同时有没食子酸等其他酸的生成。

有些逆没食子酸鞣质的原生物并无逆没食子酸的组成,其逆没食子酸是由鞣质水解产生的黄没食子酸和六羟基联苯二甲酸脱水转化而成的。

例如,中药诃子含20%~40%的鞣质,但经酸水解后可缩合成为不溶于水的高分子鞣酐,又称鞣红。

这类鞣质在中药中分布很广泛。

(二)缩合鞣质缩合鞣质的化学结构复杂,目前尚未完全弄清。

但普遍认为,组成缩合鞣质的基本单元是黄烷-3-醇,最常见的是儿茶素。

例如大黄鞣质是由表儿茶素的4、8位碳碳结合,而且结构中尚存在没食子酰形成的酯键,它是分子量约为4500的聚合体。

二、理化性质1.性状鞣质多为无定形粉末,分子量在500~3000之间,呈米黄色、棕色、褐色等,具有吸湿性。

2.溶解性鞣质具有较强的极性,可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等亲水性溶剂,也可溶于乙酸乙酯,难溶于乙醚、三氯甲烷等亲脂性溶剂。

3.还原性鞣质是多元酚类化合物,易被氧化,具有较强的还原性,能还原多伦试剂和斐林试剂。

4.与蛋白质作用鞣质可与蛋白质结合生成不溶于水的复合物沉淀。

实验室一般使用明胶进行鉴别、提取和除去鞣质。

5.与三氯化铁作用鞣质的水溶液可与三氯化铁作用呈蓝黑色或绿黑色,通常用以作为鞣质的鉴别反应。

蓝黑墨水的制造就是利用鞣质的这一性质。

6.与重金属作用鞣质的水溶液能与乙酸铅、乙酸铜、氯化亚锡等重金属盐产生沉淀。

这一性质通常用于鞣质的提取分离或除去中药提取液中的鞣质。

7.与生物碱作用鞣质为多元酚类化合物,具有酸性,可与生物碱结合生成难溶于水的沉淀。

常作为生物碱的沉淀反应试剂。

8.与铁氰化钾的氨溶液作用鞣质的水溶液与铁氰化钾氨溶液反应呈深红色,并很快变成棕色。

9.两类鞣质的区别反应可水解鞣质与缩合鞣质的定性鉴别如下。

三、提取与分离1.提取将药材粉碎,过筛,用95%乙醇冷浸或渗漉提取,提取液或渗漉液减压浓缩成浸膏。

2.分离①热水溶解提取的浸膏,充分搅拌后过滤;②亲脂性有机溶剂萃取,除去脂溶性成分;③在水溶液中加入乙酸铅或咖啡碱沉淀鞣质;④葡聚糖凝胶柱色谱法进一步分离:用水洗脱时,主要得到糖类、氨基酸类和非酚性苷类成分;用10%~30%甲醇水溶液洗脱时,主要得到酚性苷类成分;用40%~80%甲醇水洗脱时,可以得到分子量为300~700的鞣质;用80%~100%甲醇水洗脱时,可以得到分子量为700~1000的鞣质;最后用50%丙酮水溶液洗脱,可获得分子量大于1000的鞣质。

当分离结束后,用大量的水-丙酮(1:1)冲洗,可使吸附柱再生后重复使用。

四、除去鞣质的方法1.冷热处理法鞣质在水溶液中是一种胶体状态,高温可破坏胶体的稳定性,低温可使之沉淀。

因此可先将药液蒸煮,然后冷冻放置,过滤,即可除去大部分鞣质。

2.石灰法利用鞣质与钙离子结合生成水不溶性沉淀,故可在中药的水提液中加入氢氧化钙,使鞣质沉淀析出;或在中药原料中拌入石灰乳,使鞣质与钙离子结合生成水不溶物,使之与其他成分分离。

3.铅盐法在中药的水提取液中加入饱和的乙酸铅或碱式乙酸铅溶液,可使鞣质沉淀而被除去,然后按常规方法除去滤液中过剩的铅盐。

4.明胶法在中药的水提取液中,加入适量4%明胶溶液,使鞣质沉淀完全,滤除沉淀,滤液减压浓缩至小体积,加入3~5倍量的乙醇,以沉淀过剩的明胶。

5.聚酰胺吸附法将中药的水提液通过聚酰胺柱,鞣质与聚酰胺以氢键结合而牢牢吸附在聚酰胺柱上,80%乙醇亦难以洗脱,而中药中其他成分大部分可被80%乙醇洗脱下来,从而达到除去鞣质的目的。

6.溶剂法利用鞣质与碱成盐后难溶于醇的性质,在乙醇溶液中用40%氢氧化钠调至pH9~10,可使鞣质沉淀,再过滤除去。

配伍选择题A.聚酰胺吸附法B.单纯加热法C.明胶法D.石灰法E.冷热处理法1.除鞣质利用高温破坏胶体稳定性,低温使鞣质沉淀的质法是[答疑编号5630110101]【正确答案】E2.利用钙离子与鞣质结合生成水不溶物的除鞣质法是[答疑编号5630110102]【正确答案】D3.利用与鞣质形成氢键的除鞣质法是[答疑编号5630110103]【正确答案】A第三节蛋白质和酶氨基酸(Amino acid)是一类既含氨基又含羧基的化合物。

它们中有很多是组成蛋白质分子的基本单位,是人体必不可少而又不能自身合成的物质,故这些氨基酸被称为必需氨基酸。

(必须氨基酸和非必需氨基酸)1.性状氨基酸为无色结晶,具较高熔点。

2.溶解性多数氨基酸易溶于水,难溶于有机溶剂,如丙酮、乙醚、氯仿等。

3.成盐氨基酸与强酸、强碱均能成盐,因而氨基酸既有碱性又有酸性,是一种两性化合物。

同时,分子内氨基和羧基可相互作用生成内盐。

4.与茚三酮反应α-氨基酸与水合茚三酮加热反应,产生紫色混合物。

可用于鉴别氨基酸以及氨基酸的薄层色谱显色。

一、蛋白质蛋白质和酶是生物体最基本的生命物质。

蛋白质分子中的氨基酸残基由肽键连接,形成含多达几百个氨基酸残基的多肽链。

酶是活性蛋白中最重要的一类,在植物体中具有水解相应苷的作用。

1.溶解性多数蛋白质和酶溶于水,不溶于有机溶剂。

蛋白质的溶解度受pH影响。

2.分子量蛋白质和酶的溶液具有亲水胶体特性,分子量多在一万以上,高的可达一千万左右,为高分子物质,不能透过半透膜,此性质可用于提纯蛋白质。

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