高分子化学资料整理
高分子化学复习资料

高分子化学复习资料高分子化学复习资料高分子化学是化学领域中的一个重要分支,研究的是由大量重复单元组成的高分子材料。
在我们的日常生活中,高分子材料无处不在,如塑料、橡胶、纤维等。
因此,了解高分子化学的基本知识和原理对我们的生活和工作都有着重要的意义。
一、高分子化学的基本概念和分类高分子化学研究的对象是由单体分子通过聚合反应形成的聚合物。
聚合物是由大量重复单元组成的化合物,分为线性聚合物、支化聚合物和交联聚合物三类。
线性聚合物是由单一线性链结构组成的聚合物,如聚乙烯、聚丙烯等。
支化聚合物是在线性聚合物的基础上引入支链结构的聚合物,如聚苯乙烯、聚苯乙烯-丙烯酸酯共聚物等。
交联聚合物是由多个线性链或支链通过交联反应形成的聚合物,如橡胶、树脂等。
二、高分子化学的聚合反应机理聚合反应是指将单体分子通过共价键连接形成聚合物的过程。
常见的聚合反应有自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合和羧酸酯聚合等。
自由基聚合是指通过自由基引发剂将单体分子中的双键断裂形成自由基,然后自由基与其他单体分子发生反应形成聚合物。
阴离子聚合是指通过阴离子引发剂将单体分子中的活性基团负离子化,然后负离子与其他单体分子发生反应形成聚合物。
阳离子聚合和羧酸酯聚合的反应机理类似。
三、高分子化学的物性与应用高分子材料具有许多独特的物性,如高分子链的灵活性、分子间的相互作用、热稳定性等。
这些物性使得高分子材料在各个领域得到广泛应用。
例如,聚乙烯具有良好的绝缘性能,可用于电线电缆的绝缘材料;聚丙烯具有良好的耐热性和耐腐蚀性,可用于化工容器和管道;聚苯乙烯具有良好的透明性和抗冲击性,可用于食品包装和保护材料。
四、高分子化学的研究进展随着科学技术的不断发展,高分子化学的研究也在不断取得新的进展。
目前,高分子材料的研究重点主要集中在以下几个方面:1. 高分子合成方法的改进:研究人员通过改进聚合反应的条件和催化剂,使得高分子的合成更加高效、环保和可控。
2. 高分子结构与性能的关系研究:通过改变高分子的结构和组成,研究人员可以调控高分子的性能,实现特定应用需求。
高分子化学复习资料

过氧化二苯甲酰(BPO, benzoyl peroxide)——过氧类引 发剂中最常用的低活性引发剂
C OO C
O
O
2
CO
2
+ 2CO2
O
60℃下,kd=10-6 S-1,t1/2=96hr
不对称的过氧化酰类引发剂的活性特别高。 如:过氧化乙酰环己烷磺酰(ACSP)
31℃下,t1/2=10hr
• 过氧化二碳酸酯类
• 氢过氧化物——低活性的引发剂
特丁基过氧化氢(t-BHP) 、异丙苯过氧化氢(CHP)
• 过氧化二烷基类——低活性引发剂
过氧化二特丁基、过氧化二异丙苯
• 过氧化二酰类——低活性引发剂
过氧化二苯甲酰(BPO)、过氧化十二酰(LPO)
• 过氧化酯类——中活性引发剂
过氧化特戊酸特丁酯(BPP)、过氧化苯甲酸特丁酯
过氧化二碳酸二异丙酯(IPP) 液体 -10 ℃下贮存
过氧化二碳酸二乙基己酯(EHP) 固体
5℃下贮存
过氧化二碳酸二环己酯(DCPD) 固体 室温下贮存
过氧化二碳酸二苯氧乙酯(BPPD)固体 室温下贮存
过氧化二碳酸酯类引发剂的特点:
(1)活性高,易分解,高活性的引发剂 (2)有较强的溶剂效应 (3)随R基团的增大,引发剂贮存稳定性增加
有机过氧类引发剂分解活性的次序:
不对称过氧化二酰> 过氧化二碳酸酯> 过氧化二酰>过氧化特烷基酯>过氧化二烷 基>过氧化氢物
2) 无机过氧化物
最常用的无机过氧化物——过硫酸盐 典型代表:水溶性的过硫酸钾(KSP)和过硫酸 铵 一般用于乳液聚合和水溶液聚合
O
O
KO S O O S OK
高分子化学知识点总结

高分子化学知识点总结
高分子化学是研究高分子物质的结构、性质、合成、加工及应用的学科。
以下是高分子化学的主要知识点总结:
1. 高分子物质的基本概念:高分子物质是由大量重复单元构成的超分子结构。
2. 高分子物质的分类:按照来源可以分为天然高分子和合成高分子;按照结构可以分为线性高分子、支化高分子、交联高分子、共聚高分子等。
3. 高分子物质的性质:高分子物质具有物理性质和化学性质两个方面。
物理性质包括流变学、热学、力学、光学、电学等。
化学性质包括氧化、还原、加成、置换、水解等。
4. 高分子物质的合成方法:包括聚合反应、缩合反应、聚合缩合反应、重排反应、羟化反应、酯交换反应、酯化反应等。
5. 结构表征方法:高分子物质的结构表征方法包括分子量测定、组成分析、形态表征、晶体学、核磁共振、红外光谱、拉曼光谱等。
6. 高分子物质的加工:高分子物质的加工包括塑化加工、固化加工、成型加工、加热处理、冷却处理、表面处理等。
7. 高分子物质的应用:高分子物质广泛应用于塑料、纤维、胶粘剂、涂料、电子材料、医药材料、环保材料等领域。
需要注意的是,以上知识点只是高分子化学的基础,实际上高分子化学是一个非常广泛和深入的领域,需要多读书、多实践,才能掌握其核心和精髓。
高分子化化学资料

一、 绪论1.高分子化合物(简称高分子):分子量为104~107 .由许多相同的、结构简单的单元(unit)通过共价键(covalent bond)重复键接而成的化合物。
2.单体(monomer):合成聚合物的低分子的原料 。
3.重复单元(链节):大分子链上重复出现的、最小基本单元 (分子式中括号内的部分)。
4.结构单元(structural unit):单体在大分子链中形成的单元。
5.单体单元(monomer unit):与单体相比,除电子结构改变外,原子种类及个数完全相同的结构单元。
6.聚合度(degree of polymerization,DP):聚合物分子量大小的一个指标,在聚合物的分子结构式中以n 表示,也称为链节数。
有两种表示方法,a.以大分子链中的结构单元数目表示Xn 。
B.以大分子链中的重复单元数目表示DP 。
7.聚合物的分子量(molecular weight):重复单元的分子量与重复单元数的乘积或结构单元分子量与结构单元数的乘积。
(M 0:重复单元数的分子量;M 1:结构单元数的分子量;DP :重复单元数;Xn : 结构单元数。
)8.高分子化合物的特点:a.分子量大,一般在一万以上。
b.组成简单,结构有规律。
高分子的原子数目虽然成千上万,但所涉及的元素种类却十分有限。
c.分子形态呈多样性。
d.分子量具有多分散性,即存在着分子量分布。
e.具有显著的多层次结构。
9.聚合物的分类: a. 按成品的性能与用途分:橡胶、纤维、塑料。
b. 按主链结构分:碳链聚合物(大分子主链由碳原子组成),杂链聚合物(主链上除C 外还有O 、N 、S 等杂原子),元素有机聚合物(主链上无碳原子,主要由硅、铝、氧、氮、硫等元素组成,但侧基由有机基团组成),无机高分子(主链和侧基均无碳原子)。
10.橡胶(rubber):定义:具有可逆形变的高弹性聚合物材料。
特点:高弹性;易形变且可逆;分子量大(几十万)。
医学高分子材料期末复习重点整理

第一章概论1、生物材料:能直接与生理系统接触并发生相互作用,能对细胞、组织和器官进行诊断治疗、替换修复或诱导再生的一类天然或人工合成的特殊功能材料,也称作生物医用材料。
2、生物材料的特征:①生物功能性;②生物相容性。
第二章高分子化学基础〔小题〕1、高分子化合物:由众多原子或原子团由共价键结合而成的相对分子质量很大的化合物。
2、单体:能够进行聚合反应,并构成高分子基本结构组成单元的小分子,是合成聚合物的原料。
3、给出一个化合物,知道它的重复单元、结构单元、单体单元是什么。
4、高分子的基本特征:①:相对分子量很大;②:组成简单,结构有规;③:分子形态呈多样性;④:分子量具多散性。
5、一般高分子的分子量在104~106范围。
6、7、均聚物:由一种单体〔真实的、隐含的或假设的〕聚合而成的聚合物。
共聚物:由两种以上单体〔真实的、隐含的或假设的〕共聚而成的聚合物。
第三章医用高分子材料的来源1、生物惰性〔非生物降解〕高分子材料:聚乙烯、聚氯乙烯、丙烯酸树脂、聚四氟乙烯、硅橡胶、硅单体、聚氨脂。
生物降解高分子材料:聚羟基烷酸酯〔聚羟基乙酸、聚乳酸、聚ε-己内酯〕、聚膦酯、聚原酸酯、聚碳酸酯、聚酸酐、聚氨基酸。
2、天然高分子医用材料:天然蛋白类:胶原、白蛋白、明胶。
多糖:甲壳素、壳聚糖、海藻酸、透明质酸、肝素。
生物合成聚酯〔可降解〕:聚羟基烷酸酯〔PHA〕、聚 -羟基丁酸酯〔PHB〕。
3、高分子医用复合材料〔两大类〕:①结构复合材料;②功能复合材料。
4、基体:起到粘接增强体成为整体并转递载荷到增强体的主要组分之一。
〔起黏着作用〕增强体:为复合材料中承受载荷的组分。
〔起支撑作用〕5、高分子凝胶:最大的特点: 体积相转变分类:⑴对非特异性刺激敏感的高分子智能凝胶:①PH敏感型凝胶;②温度敏感型凝胶;③光敏感型凝胶;电场敏感型凝胶。
⑵对特异性刺激敏感的高分子智能凝胶:①葡萄糖敏感型凝胶;②抗原敏感型凝胶。
第四章蛋白质吸附与生物相容性1、生物相容性:生物材料在宿主的特定环境和部位,与宿主直接或间接接触时所产生相互反应的能力。
高分子 整理资料

高分子:一个大分子由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成,并具有一定机械性能。
分子量高达104~106 高分子化合物或称聚合物:由许多单个高分子组成的物质。
纤维分为天然纤维(棉花,羊毛,木材,草类)和人造纤维(人造纤维:利用天然高分子化合物,经过一系列的化学处理和机械加工而制得的纤维。
如粘胶纤维等合成纤维:用石油、天然气等不含天然纤维的物质为原料,经过化学合成和加工制得的纤维(如:“六大纶”、碳纤维、光导纤维等)聚合物的相对分子质量特点:相对分子量很高,达几万甚至几百万;具有多分散性单体:能够进行聚合反应,并构成高分子基本结构组成单元的小分子。
末端基团高分子链的末端结构单元。
遥爪高分子:含有反应性末端基团、能进一步聚合的高分子均聚物:由一种(真实的、隐含的或假设的)单体聚合而成的聚合物聚合度n 是衡量高分子大小的一个指标; 共聚物:由一种以上(真实的、隐含的或假设的)单体聚合而成的聚合物。
根据各种单体单元在分子链中的排列状况,可将共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等。
共聚是高分子化合物改性的重要方法之一。
天然高分子:自然界天然存在的高分子。
半天然高分子:经化学改性后的天然高分子。
合成高分子:由单体聚合人工合成的高分子。
碳链高分子:主链(链原子)完全由C原子组成。
杂链高分子:链原子除C 外,还含O,N,S 等杂原子。
元素有机高分子:链原子由Si,B,Al,O,N,S,P 等杂原子组成。
无机高分子:主链和侧链上均无碳原子聚乙烯 聚丙烯 聚乙二醇 尼龙—6 聚二甲基硅氧烷O -C-O--NH-C-O-O O £ -C-NH- -O-聚酰胺 聚酯 聚氨酯 聚醚结构命名法是对聚合物分子链中的特征结构进行命的方法。
如涤纶树脂分子链中含有酯基,因此称为“聚脂”尼龙分子中含有酰胺基团,因此称为“聚酰胺”;由多元异氰酸酯和多元醇聚合而成的聚合物,分子链中含有氨基甲酸酯,因此称为“聚氨酯”;由双酚A 和环氧氯丙烷聚合而成的聚合物,因分子链中含有环氧基团而成为“环氧树脂商业命名法主要是对橡胶和化学纤维而言。
高分子化学课件资料全共376页文档共378页

高分子化学课件资料全共376页文档
1、合法而稳定的权力在使用得当时很 少遇到 抵抗。 ——塞 ·约翰 逊 2、权力会使人渐渐失去温厚善良的美 德。— —伯克
3、最大限度地行使权力总是令人反感 ;权力 不易确 定之处 始终存 在着危 险。— —塞·约翰逊 4、权力会奴化一切。——塔西佗
5、虽然权力是一头固执的熊,可是金 子可以 拉着它 的鼻子 走。— —莎士 比
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
31、只有永远躺在泥坑里的人,才不会再掉进坑里。——黑格尔 32、希望的灯一旦熄灭,生活刹那间变成了一片黑暗。——普列姆昌德 33、希望是人生的乳母。——科策布 34、形成天才的决定因素应该是勤奋。——郭沫若 35、学到很多东西的诀窍,就是一下子不要学很多。——洛克
803高分子化学知识点大总结

803高分子化学知识点大总结高分子化学是化学的一个重要分支,研究聚合物的合成、性质和应用等方面。
本文将对803高分子化学知识点进行总结,包括聚合物的分类、合成方法、性质和应用等方面。
一、聚合物的分类聚合物是由许多重复单元组成的高分子化合物。
根据聚合物的结构和性质,可以将聚合物分为线性聚合物、支化聚合物、交联聚合物和共聚物等几类。
1. 线性聚合物是指聚合物链没有侧链或侧链较少的聚合物。
例如聚乙烯和聚丙烯等。
2. 支化聚合物是指聚合物链上有较多的侧支链的聚合物。
例如聚乙烯醇等。
3. 交联聚合物是指聚合物链之间通过共价键形成交联结构的聚合物。
例如硅橡胶和环氧树脂等。
4. 共聚物是指由两种或更多种单体通过共轭聚合而成的聚合物。
例如苯乙烯-丁二烯共聚物。
二、聚合物的合成方法聚合物的合成方法主要包括聚合反应和聚合物改性两大类。
1. 聚合反应是指通过将单体在适当条件下进行化学反应,使其发生聚合,生成聚合物的方法。
常见的聚合反应有自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合和环开聚合等。
2. 聚合物改性是指在聚合物的合成过程中,通过引入其他化合物或改变反应条件,改变聚合物的结构和性质的方法。
常见的聚合物改性方法有共聚、交联和接枝等。
三、聚合物的性质聚合物具有许多特殊的性质,使其在各个领域得到广泛应用。
1. 物理性质:聚合物通常是无色、无味、无毒的固体,具有较低的密度和较高的强度。
聚合物的熔点和热稳定性较低,易受热、光和化学物质的影响。
2. 机械性能:聚合物具有良好的柔韧性和弹性,可以根据需要制备成不同形状的制品。
聚合物的强度和硬度可以通过控制聚合反应条件和添加适当的添加剂来调节。
3. 热性能:聚合物的热性能主要包括熔点、热稳定性和热膨胀系数等。
聚合物的熔点一般较低,热稳定性和热膨胀系数与聚合物的结构和组成有关。
4. 化学性质:聚合物对化学药品、溶剂和酸碱等有不同的耐受性。
聚合物的耐化学性取决于聚合物的结构和功能基团的种类。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
《高分子化学复习资料》第一章——绪论1.高分子化学:研究高分子合成基本规律的科学.2.高分子:化合物分子质量足够大,以至于多一个链节或少一个链节不会影响其基本性能;有重复结构单元;重复结构单元间以共价键连接.3.低聚物(Oligomer):分子量较小的高分子化合物.4.单体(Monomer ):能通过聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物,即合成聚合物的原料.5.结构单元:在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团(由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分).6.重复结构单元:(重复单元,链节):大分子链上化学组成和结构均可重复的最小单位.7.单体单元:与单体的化学组成完全相同,只是化学结构不同的结构单元(电子结构有所改变).由聚合度可计算高分子的分子量:M0:结构单元平均分子量.(2)由两种结构单元组成的高分子:结构单元=重复单元=链节¹单体单元.M o 两种结构单元的平均分子量.(3)均聚物:由一种单体聚合而成的高分子。
共聚物:由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子。
共聚物:丁苯橡共聚物胶----( CH 2--CH=CH--CH 2 -)--(-CH 2--CH-)----x y nx, y 为任意值,在这种情况下,无法确定它的重复单元,仅:结构单元=单体单元.9.高分子化合物的分类和命名分类:(1)单体来源分类:天然高分子(纤维素、蛋白质、淀粉等);合成高分子(聚酯、聚酰胺等);半天然高分子(改性淀粉、乙酸纤维素等.(2)根据材料的性能和用途分类:橡胶(丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶等);纤维(涤纶、腈纶、锦纶、维尼纶等);塑料(热塑性塑料:线型或支化聚合物,如聚乙烯、聚氯乙烯等;热固性塑料:体型聚合物,如酚醛树脂、不饱和聚酯等);涂料;粘合剂;功能高分子 .(3)根据高分子的主链结构分类:a.碳链聚合物: 大分子主链完全由碳原子组成绝大部分烯类、二烯类聚合物属于这一类.b.杂链聚合物: 大分子主链中除碳原子外,还有O 、N 、S 等杂原子.c.元素有机聚合物: 大分子主链中没有碳原子,主要由Si 、B 、Al 、O 、N 、S 、P 等原子组成,侧基则由有机基团组成.。
如:硅橡胶 .命名:(a )由一种单体经加聚获得的聚合物,常在其单体名称前冠以“聚”字,就成为聚合物的名称。
如聚乙烯、聚苯乙烯等.(b)由两种不同单体缩聚生成的聚合物,除了在名称之首冠以“聚”字外,还在名称中反映出经缩聚反应生成的主链中的特征基团。
如由对苯二甲酸和乙二醇缩聚得到的酯,称为聚对苯二甲酸乙二醇酯.尼龙—66:聚己二酰己二胺(c)由两种不同单体聚合生成的聚合物,且其聚合物结构又不很明显(多数是热固性塑料),后缀“树脂”两字来命名。
取单体简名,在后面加“树脂”。
如:苯酚与甲醛聚合生成酚醛树脂。
(d)由两种烯类单体共聚合所得共聚物的命名是在两种单体名称间联以短划,并冠以“聚”字。
如聚苯乙烯-丙烯腈(也可称为苯乙烯-丙烯腈共聚物)等.(e)对于合成橡胶,往往从共聚单体中各取一字,后缀“橡胶”两字来命名。
如丁(二烯)苯(乙烯)橡胶(polymerized styrene butadiene rubber)等.10. 聚合反应:由低分子单体合成聚合物的反应称.加聚反应:烯类单体π键断裂后加成而聚合起来的反应,反应产物称为加聚物缩聚反应:是官能团单体缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程,兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义,反应产物称为缩聚物.连锁聚合反应:反应需要活性中心。
反应中一旦形成单体活性中心,就能很快传递下去,瞬间形成高分子。
平均每个大分子的生成时间很短(绝大多数烯类单体的加聚反应).基元反应:链引发、链增长、链终止、链转移。
其中,链引发控制反应时间.按聚合的活性中心可分为:自由基聚合—活性中心为自由基;阳离子聚合—活性中心为阳离子;阴离子聚合—活性中心为阴离子;配位离子聚合—活性中心为配位离子.连锁聚合特征:a.聚合过程由链引发、链增长和链终止等基元反应组成,各步反应速率和活化能差别很大.b.链引发是活性中心的形成,单体只能与活性中心反应而使链增长,活性中心的破坏就是链终止.c.反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂,没有分子量递增的中间产物.d.分子量随时间没有变化或者变化不大,而转化率随时间而增加.活性阴离子聚合:快引发、慢增长、无终止(活性聚合)。
聚合物的分子量随单体转化率成线性增加逐步聚合反应:单体分子或其二聚体、三聚体、多聚体间通过多次缩合反应逐步形成高分子量聚合物的反应.在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的,即每一步反应的速率和活化能大致相同.(大部分的缩聚反应)逐步聚合特征:a.聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成.b.单体通常是含有官能团的化合物.c.分子量随时间逐步增大,单体转化率在开始时即可很高.d.转化率很高时,分子量才达到较高数值.两种聚合机理的区别:主要反映在平均每一个分子链增长所需要的时间上。
11.相对分子质量提高,有利于材料的机械性能发展。
但过高的相对分子质量,导致材料熔融时的粘度较大,不利于材料的加工。
在满足材料的机械性能的前提下,高分子的相对分子质量应尽可能小一些,以有利于材料的加工.12.大分子微结构:序列异构、立体异构(手型构型、几何构型).序列异构:头—尾、头—头、尾—尾连接.手型构型:等规(全同)构型、间规(间同)构型、无规构型.几何构型:顺、反式异构.顺式聚异丁戊二烯(天然橡胶)反式聚异丁戊二烯(古塔波胶—半结晶塑料)13.高分子的链结构:线形高分子、支链高分子、体形高分子.线形高分子:适当溶剂可溶解,加热可以熔融,即可溶可熔.支链高分子:线形高分子上带有侧枝,通过共价键连接在主链上,侧枝的长短和数量可不同,有的是聚合中自然形成的;有的则是人为的通过反应接枝上去的可溶解在适当溶剂中, 加热可以熔融,即可溶可熔.体形高分子:三维结构,每一根链与其它链共价键连接,用交联密度来表征,不能溶解,只能在适当溶剂中溶胀,难结晶,一旦成型,不能进一步加工。
交联程度深的, 既不溶解, 又不熔融,即不溶不熔.第二章——缩聚和逐步聚合1.连锁聚合:活性中心(Active Center)引发单体,迅速连锁增长活性中心不同。
逐步聚合:低分子单体转变成高分子的过程中反应是逐步进行的。
无活性中心,单体中不同官能团间相互反应逐步增长。
缩聚: 官能团间的缩合反应,经多次缩合形成聚合物,同时有小分子产生。
2.逐步反应的特点(1)官能团间的反应,无特定的活性中心;无所谓的引发、增长、终止等基元反应;(2)反应逐步进行,每一步的反应速率和活化能大致相同;(3)体系由单体和分子量递增的一系列中间产物组成;(4)分子量随着反应的进行缓慢增加,而转化率在短期内很高。
【逐步聚合延长反应时间主要是增加聚合物分子量;连锁聚合延长反应时间主要是提高转化率】3.缩聚反应:具有两个或两个以上反应基团的小分子化合物,通过多次缩合反应生成高聚物,并伴随有小分子化合物生成的反应。
4.官能度(f):反应物分子中能参加反应的官能团数。
【以参与反应的基团为准】5.缩合反应:1-1、1-2、1-3官能度体系缩合;线形缩聚:2-2或2-官能度体系缩合;体形缩聚:2-3、2-4等多官能度体系缩合。
6.均缩聚:只有一个单体参加的反应。
2-官能度体系:aRb杂缩聚:两种单体参加的反应。
2-2官能度体系:aAa+bBb共缩聚:两种以上单体参加的反应。
aAa+bBb+aA’a(改性)7.a.线形缩聚单体条件:(1)必须是2-2、2官能度体系;(2)反应单体要不易成环;(3)少副反应,保证一定的分子量;b.线形缩聚单体的成环(cyclization) 倾向:5元、6元环最稳定,不易形成线形聚合物;7元环:有一定的稳定性,形成线形聚合物为主。
环的稳定性次序:3,4,8~11 < 7,12 < 5,68.线形缩聚机理——逐步和可逆n-聚体+m-聚体(n+m)--聚体+水线性缩聚特点:(1)反应无需引发种,仅是官能团之间的反应;(2)无引发、增长、终止反应之分,各步反应速率基本相等;(3)所有的单体、低聚物、聚合物间均可反应,增长反应以低聚物间的反应为主,且有小分子生成;(4)反应初期转化率高,分子量低,分子量逐步增大;(5)是逐步的可逆平衡反应。
9.反应程度p:参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。
P=(N0+N)/N;n =N/N;n =1/(1-p);【N0:体系中起始的官能团数(羧基或羟基数),N:反应到t时体系中残留的官能团数】获得线性高分子缩聚物的必要条件:单体纯度高+两基团数相等。
10.缩聚反应平衡常数(1)K较小的反应,如聚酯化反应(K≈4)。
低分子副产物的存在对分子量影响较大。
需高度减压条件下脱水。
(2)K中等的反应,如聚酰胺反应,K≈300~400,低分子副产物对分子量有所影响;聚合前期水对分子量有所影响,但可在水中进行,后期,需减压脱水提高反应程度。
(3)K很大的反应,K>1000,可看作不可逆反应。
如酚醛树脂、聚碳酸酯等反应。
11.缩聚中的副反应:消去反应;化学降解;链交换反应。
控制分子量的有效办法——端基封锁法。
12.影响线性缩聚物的聚合度Xn的因素——反应程度P、平衡常数K、残余水浓度n w、基团数比r。
a.反应程度P、平衡常数K、残余水浓度n w对聚合度的影响封闭体系——水未排除:n =1/(1-p)=+1;非封闭体系——减压脱水:n =1/(1-p)=;b.基团数对聚合度的影响基团数比:r=N a/N b;摩尔分数:q==-1=(1-r)/r r=1/(1+q)。
N a,N b:体系中官能团a、b的起始基团数,N A,:分子数,N A= Na/2 ,N B= N b/2,r<1,B物质过量。
13.聚合度Xn、重复单元DP与p、q、r关系DP==;n==14.不同情况封锁端基——基团数比r的算法(1)2-2体系基团数不相等,以aAa单体为基准,bBb微过量——r=1/(1+q)(2)aAa和bBb等基团数比,另加微量单官能团物质Cb——r=(3)aRb加少量单官能团物质Cb——r=【N’b为物质Cb基团数】15. 自由基聚合与缩聚反应的特征比较自由基聚合(1)由基元反应组成,各步反应的活化能不同。
引发最慢。
(2)存在活性种。
聚合在单体和活性种之间进行。
(3)转化率随时间增长,分子量与时间无关。
(4)少量阻聚剂可使聚合终止线形缩聚(1)聚合发生在官能团之间,无基元反应,各步反应活化能相同。
(2)单体及任何聚体间均可反应,无活性种。
(3)聚合初期转化率即达很高,官能团反应程度和分子量随时间逐步增大。
(4)反应过程存在平衡。