聚酰胺改性的研究进展
酚醛树脂及复合材料成型工艺的研究进展
酚醛树脂是最早工业化的合成树脂，已经有100年的历史。
由于它原料易得，合成方便以及树脂固化后性能能满足很多使用要求，因此在模塑料、绝缘材料、涂料、木材粘接等方面得到广泛应用。
近年来，随着人们对安全等要求的提高，具有阻燃、低烟、低毒等特性的酚醛树脂重新引起人们重视，尤其在飞机场、火车站、学校、医院等公共建筑设施及飞机的内部装饰材料等方面的应用越来越多[1]。
与不饱和聚酯树脂相比，酚醛树脂的反应活性低，固化反应放出缩合水，使得固化必须在高温高压条件下进行，长期以来一般只能先浸渍增强材料制作预浸料(布)，然后用于模压工艺或缠绕工艺，严重限制了其在复合材料领域的应用。
为了克服酚醛树脂固有的缺陷，进一步提高酚醛树脂的性能，满足高新技术发展的需要，人们对酚醛树脂进行了大量的研究，改进酚醛树腊的韧性、提高力学性能和耐热性能、改善工艺性能成为研究的重点。
近年来国内相继开发出一系列新型酚醛树脂，如硼改性酚醛树脂、烯炔基改性酚醛树脂、氰酸酯化酚醛树脂和开环聚合型酚醛树脂等。
可以用于smc/bmc、rtm、拉挤、喷射、手糊等复合材料成型工艺。
本文结合作者的研究工作，介绍了酚醛树脂的改性研究进展及rtm、拉挤等酚醛复合材料成型工艺的研究应用情况。
1酚醛树脂的改性研究1.1聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂工业上应用得最多的是用聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂，它可提高树脂对玻璃纤维的粘结力，改善酚醛树脂的脆性，增加复合材料的力学强度，降低固化速率从而有利于降低成型压力。
用作改性的酚醛树脂通常是用氨水或氧化镁作催化剂合成的苯酚甲醛树脂。
用作改性的聚乙烯醇缩醛一般为缩丁醛和缩甲乙醛。
使用时一般将其溶于酒精，作为树脂的溶剂。
利用缩醛和酚醛羟甲基反应合成的树脂是1种优良的特种油墨载体树脂。
1.2聚酰胺改性酚醛树脂经聚酰胺改性的酚醛树脂提高了酚醛树脂的冲击韧性和粘结性。
用作改性的聚酰胺是一类羟甲基化聚酰胺，利用羟甲基或活泼氢在合成树脂过程中或在树脂固化过程中发生反应形成化学键而达到改性的目的。
聚酰胺-胺在纳米材料制备中的应用研究进展
ＣＨＩ Ｓ ＮＡ ＹＮＴＨＥＴ Ｃ ＲＥ Ｉ ＡＮＤ ＬＡＳ ＣＳ Ｉ Ｓ Ｎ Ｐ ＴＩ
合成树脂及塑料，０ ，５ ）６ ２８ ２６：ｌ ０ （
聚 酰胺 一 在 纳米 材 料 制备 中的应 用研 究进展 胺
苏敏 茹 １ 郭 秀生 匡新 谋 ｚ 赵 粉 娟
（． １ 西安 交 通 大 学 应 用化 学 系， 西 西 安 ， １ ０ ９ ２ 西 安 工 程 大学 环 境 与 化 学 程 学 院， 西 西安 ， １０ ８ 陕 ７０４ ； ． 陕 ７ ０４ ）
Ｐ— Ａ Ａ ／ 乙烯 基 磺 酸 逐 层 自组 装 膜 ． 膜 有 ｔＰ Ｍ Ｍ 聚 该
备 Ａ 纳米 复合物的多层薄膜 ， ｇ 这种 Ａ ｇ混合的纳
米 复 合 材 料 层 状 薄 膜 在 催 化 剂 中有 潜 在 应 用 。
希望用作微燃 料电池 的阴极 。Ｒ ｇｕ等 研究报道 ａｈ
了制 备 包 覆 Ｐ 纳 米 粒 子 的 Ｇ ． Ｐ Ｍ Ｍ（ ４５表 ｔ ４５ Ａ Ａ Ｇ ． 一 示 代 数 ， 同 ） 合 材 料 及 其 通 过 自组 装 的 乌 洛 下 复 托 品 单层 膜 连 接 到 金 电 极 上 的 化 学 键 合 的 过 程 。 这 种 单 层 膜 具 有 高 度 的 电 化 学 活 性 ． 可 在 电 且 解 质 溶 液 中重 复 使 用 而 不会 发 生 降 解 。另 外 ，
为 氨基 ， 代 端基 为 酯 基 ） 半 。研究 表 明 ， 由发散 法 合 成 的 Ｐ ＭＡ Ａ Ｍ， 低 代 数 （．代 以下 ） 敞 开 和 相 在 ３０ 为 对 疏 松 的结 构 ．在 高 代 数 （． 以 上 ） 是 表 面 ４ ０代 则 紧 密堆 积 结 构 。 这使 它 可 作 为模 板 、 反应 器 及保 护
聚酰胺多胺环氧氯丙烷树脂的改性与应用
７ ％ ，在上述 中间体 中加入水使浓度 烯三胺与改性 剂 Ｍ的配 比时 ，对聚酰 ０ 了一系列 的抄纸试验。 通过对试验的科学分析 ， 大约在 ５ ％左右 ， ０ 加入环 氧氯丙烷 ， 保 胺多胺 的粘度影 响很 大 。这是 因为聚 持体 系 ｐ Ｈ值 为 ７ ． ．， ５～８ 当粘度 达到 酰胺 多胺 的粘度 与它 的聚合 度有 关 ， ０ 要求 时 ， 即加入盐酸调 ｐ 立 Ｈ值并终止 粘度太则聚合度大 ， 留着性好 ， 以在 所 反应 。改变反应物 的质量 比， 制得不 同 制备过程 中要合理控 制己二酸 、二 乙
多胺 的性能影 响很大 ，通过实验最 后
强效果 的影 响 、湿 强剂的不 同加入量 纸， 且兼有助 留、 助滤作用 等优点 引 ， 对成纸湿强度的影响等 。 近年来 在我 国造纸工业 中得到 了广泛 ３ 结果与讨论 的应用 ， 但该类产品成本较高 。 ３１ 树脂的粘度 ． 本文采用廉价改性剂 Ｍ替换部分 就 Ｐ Ｅ湿强剂而言 ，粘度是反 映 Ａ 二 乙烯三胺对 Ｐ Ｅ树脂 进行改性 ， Ａ 降 其湿强效果 的一个 重要指标 ，本文对 低生产成本 ，要求改性 Ｐ Ｅ的主要性 Ａ 制备过程中聚酰胺 多胺 （ Ｐ ） Ｐ Ｃ 的粘度 、 能指标能够基本达到甚至超过 Ｐ Ｅ树 Ａ Ｐ Ｃ与环氧氯丙烷 （ Ｐ ） Ｐ Ｅ Ｉ的摩尔 比等影 脂 的相关性能指标 ，同时改性树脂 的 响 Ｐ Ｅ性能的 因素进行 了研究。中问 Ａ 性能要能达到纸厂的要求 。 体 Ｐ Ｃ的粘度 受 投 料 比及 温 度 的影 Ｐ
１ 前 言
用苇浆 在树脂加 入量 为 ０５ 对 改性剂 的质量 比为 ７： ２ ．％（ ４： ． 绝 干浆 ， 同） 下 时进行 抄 片试验 ， 测 并 定纸 页的湿 强度 ， １ ０制备方 案 生亲核取代反应 ，形成 阳离 子聚酰胺 对 ～ １
阻燃型聚酰胺66的研究进展
阻燃型聚酰胺66的研究进展成沂南;田留华;吕文晏;崔益华【摘要】综述了近年来聚酰胺(PA)66阻燃剂的研究现状及前景.PA 66的机械强度高、耐磨性好、耐化学药品腐蚀性好,而阻燃型PA 66具有更好的阻燃性能,能够满足更多工业领域中零件的使用要求.用于PA 66的阻燃剂主要有卤系阻燃剂、磷系阻燃剂和氮系阻燃剂等.卤系阻燃剂阻燃效率高,但因其会释放有毒气体而将被限制使用,环境友好型的磷系阻燃剂和氮系阻燃剂的应用将更加广泛,高效、无毒的本质阻燃PA 66将是今后研究的重要方向.%This paper presents the situation and prospect of flame retardant used for polyamide (PA) 66.PA 66 features high mechanical properties,wear resistance and corrosionresistance,furthermore,the high flame retardant property of flame retardant PA 66 meets the requirements of parts in industry.The flame retardants used for PA 66 include halogenated,phosphorous and nitrogen types.Halogenated flame retardant has high flame retardant efficiency,but its application is limited due to the release of harmful gas.Environmentally friendly phosphorous and nitrogen flame retardant will be more widely used in various fields.Non-toxic intrinsically flame retardant PA 66 with high efficiency will be emerging field in future research.【期刊名称】《合成树脂及塑料》【年(卷),期】2017(034)001【总页数】5页(P81-84,90)【关键词】聚酰胺66;卤系阻燃剂;磷系阻燃剂;氮系阻燃剂;研究进展【作者】成沂南;田留华;吕文晏;崔益华【作者单位】南京航空航天大学材料科学与技术学院,江苏省南京市210016;南通江山农药化工股份有限公司,江苏省南通市226017;南京航空航天大学材料科学与技术学院,江苏省南京市210016;南京航空航天大学材料科学与技术学院,江苏省南京市210016【正文语种】中文【中图分类】O62聚酰胺（PA）自美国杜邦公司率先推出以来，在工业领域和日常生活中应用十分广泛，是重要的工程塑料之一［1］。
聚酰胺弹性体基永久性抗静电剂改性EVAC复合材料制备及性能
双螺杆挤出机：SHJ–36 型，配备水下切粒装置， 南京杰亚挤出装备有限公司；
微型注塑机：WZS10 型，上海新硕精密机械有 限公司；
鼓风干燥箱：DHG9053A 型，上海精宏实验设 备有限公司；
动态热机械分析 (DMA) 仪：Q800 型，美国 TA 仪器公司；
场发射扫描电子显微镜 (SEM) ：S–4800 型，日 本日立公司；
高阻计：6517B 型，美国吉时利公司； 电子万能试验机：CMT–4104 型，深圳三思纵 横科技股份有限公司。 1．3 试样制备 首先将聚酰胺弹性体基永久性抗静电剂 ( 简 称永久性抗静电剂 )、EVAC 和 EVAC-g-MAH 放入 50℃鼓风干燥箱中干燥 8 h，以去除原料中的水分， 之后按照表 1 配方称量样品并放入高速混合机中混 合均匀，随后将混合均匀的物料使用双螺杆挤出机 进行共混挤出，并经水下切粒装置造粒。双螺杆挤 出 机 8 区 温 度 分 别 为 140，140，150，150，150，155， 160℃和 165℃，主机转速为 150 r／min。
目前对高分子材料进行抗静电改性的最主要 方法还是使用炭黑或者金属基导电填料与高分子材 料进行熔融共混制备得到抗静电复合材料 [3–5]，但是 通过这些方法得到的材料，会因为填料的加入使得 材料的力学性能发生变化，特别是材料的韧性容易 受到影响，并且其耐久性较差，容易在使用过程中发 生填料析出，从而影响材料的抗静电性能和长期使 用性 [6]。相比之下，高分子永久性抗静电剂具有许 多突出的优势，如抗静电长效性好、不脱落析出、对 空气的相对湿度依赖性小、对力学性能和加工性能 影响较小等 [7]。因此目前许多研究人员对高分子永 久性抗静电剂进行了研究与开发 [8–9]，尤其是选用聚 醚型聚酰胺弹性体作为基体，通过聚醚与无机盐的 配位络合，在聚合物体系中形成导电通路制备得到 高分子永久性抗静电剂 [10–11]，并将其与不同材料共 混制备得到永久性抗静电复合材料 。 [12–13]
有机添加剂 SEED 在聚酰胺 6 改性中的应用
有机添加剂SEED 在聚酰胺6 改性中的应用摘要: 在己内酰胺水解聚合时加入一定量的有机添加剂 N ,N′- 二(2 ,2 ,6 ,6 - 四甲基 - 4 - 哌啶基) - 1 ,3 - 苯二酰胺(SEED) ,合成出含有添加剂 SEED的改性聚酰胺 6 树脂 ,研究了改性聚酰胺6 的流变性、热稳定性及染色性。
实验表明:当 SEED添加量为 0. 2 %时 ,聚酰胺 6 熔体表观粘度随剪切速率的升高而下降的趋势变慢 ,熔体加工稳定性提高;与空白试样相比 ,改性聚酰胺 6 的初始热分解温度提高约 3 ℃,高温(170 ℃、 190 ℃)老化 1 h后纤维的断裂强度保留率可达80 %以上 ,热稳定性改善;且改性树脂的端氨基含量可高达45 mmol/ kg ,为空白试样的1. 7 倍 ,纤维的酸性染料染色上染率明显提高。
改性聚酰胺 6 稳定性、染色性的改善 ,是有机添加剂 SEED 中特有的芳胺基和受阻哌啶基结构综合作用的结果。
关键词: N ,N′ - 二(2 ,2 ,6 ,6 - 四甲基- 4 - 哌啶基) - 1 ,3 - 苯二酰胺; 聚酰胺6 ; 末端氨基; 热稳定性; 染色性聚酰胺 6 由于具有拉伸强度高、自润滑性良好、冲击韧性好、耐磨性、耐化学性、耐油性优异等突出优点 ,在工程塑料及功能化塑料领域得到迅速发展 ,但也存在着耐光性、耐热性、染色性 (尤其是染色深度) 较差等缺点 ,需要加以改进 ,以适应各种用途的要求。
而聚酰胺所存在的不足一般可通过加入适当的添加剂来抑制。
Malik 等研究了在聚酰胺树脂中直接加入有机添加剂 SEED 后的改性效果,本研究则通过在己内酰胺水解开环聚合中加入一定量的SEED ,以合成出含有一定 SEED 含量的改性聚酰胺 6 树脂 ,并探了有机添加剂 SEED 在改善聚酰胺 6 的流变性、热稳定性及染色性等方面的作用效果。
1 实验部分1. 1 原材料及配方1. 1. 1 原材料己内酰胺(LA) ,日本东丽公司;蒸馏水(H2O) ,开环剂 ,实验室自制;间苯二甲酸( IPA) ,相对分子质量调节剂 ,化学纯 ,上海润捷化学试剂有限公司;苯甲酸(BIA) ,相对分子质量调节剂 ,分析纯 ,湖南湘中精细化学品厂;N ,N′ - 二(2 ,2 ,6 ,6 - 四甲基 - 4 - 哌啶基) - 1 ,3 -苯二酰胺,有机热稳定剂,汽巴精化(中国)有限公司。
生物基聚酰胺的制备与应用研究进展
综述CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS合 成 树 脂 及 塑 料 ， 2023， 40（6）： 58DOI：10.19825/j.issn.1002-1396.2023.06.12聚酰胺（PA）是分子主链上含有重复酰胺基团的热塑性树脂总称，主要包括脂肪族PA、脂肪-芳香族PA和芳香族PA。
其中，脂肪族PA品种多、产量大，是世界上第一种合成纤维，广泛应用于电子电器、汽车、运动器械、医药等领域［1-3］。
生物基PA理论上可以100%替代石油基同类产品，开发生物基PA可减少对石油资源的依赖，具有低碳、环保、可持续发展的优势。
目前，生物基PA主要包括PA 11，PA 10，PA 1010，PA 610，PA 1012，PA 410，PA 1012，PA 46，PA 56等产品［4］。
市场中的PA消费仍以PA 6和PA 66为主，已经商品化的生物基PA由于生产企业数量少等原因，市场占比较低，产量不足PA总产量的1%。
未来随着石油资源的进一步萎缩，生物基PA具有非常光明的前景，本文对生物基PA的单体合成及应用进展进行了综述。
1 生物基PA种类部分已商品化的生物基PA见表1。
生物基PA 制备的关键难点是通过生物质原料制备PA的单体，根据生物质的来源不同，生物基PA的单体制备路线主要分为油脂路线和多糖路线［5］。
2 油脂路线油脂路线通常采用蓖麻油、油酸、亚油酸等可再生的天然油脂，使用最多的是蓖麻油，其主要成分为蓖麻油酸。
天然油脂经过一系列化学或生物变化得到制备PA的单体，主要包括ω-十一氨基生物基聚酰胺的制备与应用研究进展许 凯，李振虎，李 超，潘 蓉，杨 璐，琚裕波（华阳集团产业技术研究总院新材料分院，山西 太原 030027）摘要：综述了生物基聚酰胺的合成单体及聚酰胺的制备研究进展。
根据生物质的来源不同，生物基聚酰胺的合成单体的制备路线主要分为油脂路线和多糖路线。
其中，油脂路线使用最多的是蓖麻油，多糖路线以葡萄糖为主。
PA改性
无机刚性粒子的尺寸大小对改性效果影响很大，一般分为常规填料 （>5nm）,超细填料（0.1nm-5um）和纳米填料（<0.1nm）。
增韧机理： 小粒径无机粒子均匀地分散在基体中，当基体收到冲击时，粒子与 基体间产生银纹，同时粒子之间的基体也产生塑性变形，吸收冲击能， 从而达到增韧效果。 随着粒子粒度变细，粒子的比表面积增大，粒子 与基体之间接触界面积增大，材料受冲击时，会产生更多的银纹和塑性 变形，从而吸收更多的冲击能，增韧效果通常提高。但填料用量过大时 ，粒子过于接近，微裂纹容易发展成宏观开裂。
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王炜, 杨云峰, 王海平. 尼龙增韧改性的研究进展[J]. 塑料制造. 2008. 谢敏敏, 邓舞艳, 吴梦佳, 华涛 . 尼龙6的增韧研究进展[J]. 宁波华工. 2010(2). 丁雪佳. PA66增强增韧改性的新途径及其改性机理研究[P]. 北京化工大学. 2003. 王成. 核-壳结构硅橡胶增韧增强无卤阻燃玻璃纤维/尼龙66复合材料的研究[P]. 上海交通大学化学化工学 院. 2012. 李昕, 黄利强, 邱庆文. 尼龙改性的研究进展[J]. 中国塑料. 2001. 2(15). 霍丽, 姜巧娟. 尼龙增韧材料的研究现状[J]. 广州化工. 2014. 19(42).
增韧机理：
● 弹性体增韧
● 壳-核结构增韧
● 非弹性体增韧
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非弹性体增韧：
非弹性体对尼龙的增韧可能不及弹性体增韧幅度大，但它在增 韧的同时也改善了拉伸强度等性能，是一种两全其美的方法。
常用以增韧的非弹性体包括：有机刚性粒子、无机刚性粒子
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有机刚性粒子增韧
增韧机理（“冷拉”机理）： 在拉伸过程中，分散相的赤道面上会产生一种较高的静压强，从而使分 散相粒子易于屈服而产生冷拉，发生大的塑性变形，在形变过程吸收大量的 冲击能量，使材料的韧性得以提高。