生物化学第二章解析

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(三)脂肪酸的物理和化学性质
非极性烃链是造成脂肪酸在水中溶解度低的原因,烃 链越长,溶解度越低。
饱和脂肪酸的熔点比相同链长的饱和脂肪酸低,双键 越多,熔点越低。顺式异构体的熔点又比反式异构体 的低。
脊椎动物中的游离脂肪酸与蛋白质载体(血清清蛋白) 结合参与血循环。
脂肪酸可以发生氧化和过氧化,不饱和脂肪酸在双键 处可以发生加成反应。
二、脂肪酸
(一)脂肪酸的种类
自然界存在的脂酸皆为含双数碳的 脂酸(海洋生物中含有奇数碳原子 的脂肪酸),已知者有C4~C28的 各种脂酸,分饱和脂酸、不饱和脂 酸、羟酸和环酸四类(表2-1), 饱和与不饱和脂酸为主体,羟酸和 环酸仅存在于个别动植物体中。不 饱 和 脂 酸 皆 为 C18 到 C22 的 脂 酸 , 其中有含5个不饱和双键者,这些 不饱和脂酸,都有其一定的特殊生 理功能。
(二)天然脂肪酸的结构特点
高等动、植物的脂肪酸有以下共性: (1)脂肪酸链长为14一20个碳原子的占多数且都是偶数。最常 见的是16或18个碳原子酸。 (2)饱和脂肪酸中最普遍的是软脂酸和硬脂酸。不饱和脂肪酸 中最普遍的是油酸。 (3)在高等植物和低温生活的动物中,不饱和脂肪酸的含量高 于饱和脂肪酸含量。 (4)不饱和脂肪酸的熔点比同等链长的饱和脂肪酸的熔点低。 (5)高等动、植物的单不饱和指肪酸酌双键位置一般在第9— 10碳原子之间,多不饱和脂肪酸中的一个双键一般也位于第 9-10碳原子之间。 (6)高等动、植物的不饱和脂肪酸,几乎都具有相同的几何构 型,而且都用于顺式(cis)。 (7)细菌所含的脂肪酸种类比高等动、植物的少得多。细菌的 不饱和脂肪酸只带有一个双键。
脂肪酸常用简写法表示。简写法的原则是: 先写出碳原子的数目,再写出双键的数目, 最后表明双键的位置。如
软脂酸 16:0 表明软脂酸含l6碳原子,无双 键; 油 酸 18:1(9)或18:1Δ9 表明油酸为具有18 个碳原子,在第9—10位之间有一个不饱和双 键的脂肪酸; 花 生 四 烯 酸 20:4(5 、 8 、 11 、 14) 或 20:4Δ5,8,11,14 表明花生四烯酸为具有20个碳 原子,在第5—6、8—9、11-12和14-15碳 原子之间各有一个不饱和键的脂肪酸;
(二)脂类的化学概念
脂类分子都含碳、氢、氧元素,有的也含氮和磷。脂 类被碱水解后产生醇(一般为甘油醇)和脂肪酸。因 此,可以说脂类是脂肪酸(C4以上的)和醇[包括甘油 醇、鞘氨醇(或称神经醇)、高级一元醇和固醇]等所 组成的酯类及其衍生物,它们具有下列3个特征:
①不溶于水而溶于脂溶剂,如乙醚、丙酮及氯仿等。 ②为脂肪酸与醇所组成的酯类。 ③能被生物体利用,作为构造、修补组织或供给能量 之用。
♣脂类的生物学功能多种多样:
①生物膜的结构组分(甘油磷脂和鞘磷脂,胆固醇、糖脂); ②能量贮存形式(动物、油料种子的甘油三酯); ③激素、维生素和色素的前体(萜类、固醇类); ④生长因子; ⑤抗氧化剂; ⑥ 化学信号(如PIP2); ⑦参与信号识别和免疫(糖脂); ⑧动物的脂肪组织有保温,防机械压力等保护功能,植物 的蜡质可以防止水分的蒸发。
(四)脂肪酸盐与乳化反应
脂肪酸盐是典型的两亲化合物,是一种离子型去污剂。
乳化。
去污剂是一种表面活性剂。
离子型去污剂(如SDS)在高浓度时使蛋白质完全变性, 多肽链处于伸展状态;非离子型去污剂 (如Triton-X 100)在高于临界微团浓度(cmc)时,能使生物膜溶 解,形成以去污剂为主并掺有膜脂、膜蛋白的混合微团; 低于cmc时,一般不引起蛋白质变性,不形成微团,但 能从膜中溶出膜结合蛋白。
(五)必需多不饱和脂肪酸
植物和细菌可以利用乙酰CoA合成所需的全部脂肪酸。
哺乳动物既可以从食物中获得大部分脂肪酸,也可以合 成饱和脂肪酸和一些单不饱和脂肪酸。但是,哺乳动物 不能合成多不饱和脂肪酸(如亚油酸和亚麻酸),而对 人体的功能又是必不可少的,称为必需脂肪酸。
亚油酸和亚麻酸必须从植物中获取。花生四烯酸可由亚 油酸在体内合成。
(六)类二十烷烃
也 称 类 花 生 酸 ( eicosanoid ) , 包 括 前 列 腺 素 类 (prostaglandin),凝血恶烷类(thromboxane)和白细胞三 烯类(leucotriene)。 是一大类由许多哺乳动物组织产生的激素类的物质。它们 只在产生的器官中起作用,所以称为自泌调控分子,而不 是激素。 大多数的类二十烷酸是花生四烯酸的衍生物。 花 生 四 烯 酸 也 称 5,8,11,14- 二 十 碳 四 烯 酸 (eicosatetraenoio acid),是由亚油酸合成后加上一个二 碳单位、引入两个双键。 前列腺素参与许多生理过程的调节控制,促进炎症反应, 参与生殖过程(如排卵、受孕和分娩时子宫的收缩),参与消 化。凝血恶烷主要由血小板产生,促进血小板凝聚和平滑 肌收缩。白细胞三烯类是过敏性反应的慢反应物质的组分, 在炎症反应中起积极作用,促进白细胞趋向破坏组织。
1.贮存脂质
1g油脂在体内完全氧化产生37kJ(9kcal)(1g糖 或蛋白质只产生17kJ) 油脂的贮存不需结合水。
动物皮下的三酯酰甘油还可作为抗低温的绝热层。 人和动物的皮下和肠系膜脂肪组织还起防震的填充物 作用。
动物的皮肤腺分泌腊使毛发、羽毛柔软、润滑并防水。 叶覆盖一层腊以防寄生物侵袭和水分的过程蒸发。
第二章 脂 质
引言 脂肪酸 三酰甘油和蜡 脂质过氧化作用 磷酯 糖脂 萜和类固醇 脂蛋白
一、引 言
(一)存在
脂类就是动、植物的油脂。人们吃的动物油脂(如猪油、 牛羊油脂、鱼肝油、奶油等)、植物油(如豆油、菜油、 花生油、芝麻油、茶油、棉子油等)和工业、医药上用 的蓖麻油和麻仁油等都属于脂类物质。一切动植物都含 有脂质,它是构成原生质的重要成分,也是动植物的储 能物质。动物(包括人类)腹腔的脂肪组织、肝组织、 神经组织和植物中油料作物的种子等的脂质含量都特别 高。
(三)脂质的分类
脂 单脂 :为脂油酸与醇(甘油醇、高级一元醇)
所组成的酯类。 腊
脂质
磷脂
复脂 :脂酸与醇(甘油醇,鞘氨醇)所 生成的酯,同时含有其他非脂性物 质,糖如脂糖、磷酸及氮碱等。 取代烃
衍生脂质 :固由醇单类脂和复脂衍生而来或与之 关萜系密切,具有脂质一般性质的 物其质它。脂质
(四)脂质的生物学作用
2.结构脂质
生Biblioteka Baidu膜的主体是脂质双分子层。
参与脂双层构成的膜脂还有固醇和糖脂。
两亲化合物
在水介质中膜脂装配成脂双层。
3. 活性脂质
(1)类固醇:雄性激素、雌性激素、肾上腺皮质激素。 (2)萜类:脂溶性维生素、光合色素。 (3)其它:辅因子、电子载体、糖基载体、细胞内信号, 激素样作用。
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