酒石酸基旋光性聚酰胺的制备及其在手性拆分方面的研究
D-酒石酸拆分外消旋α-苯乙胺工艺研究
D-酒石酸拆分外消旋α-苯乙胺工艺研究古凤强;吕远洋;吕世柱;唐建荣;李镇锋;刘天穗;陈亿新;陈国术【摘要】以D-酒石酸为拆分试剂,采用程序降温结晶法,对外消旋α-苯乙胺的拆分工艺进行了探究.通过对结晶的工艺、溶剂、温度等条件的优化试验,确定了外消旋α-苯乙胺的最佳拆分工艺,其中(R)-(+)-α-苯乙铵·D-酒石酸盐晶体收率高达95.0％,水解、精馏得(R)-(+)-α-苯乙胺,收率86.5％,ee值为93.0％,[α]D +38.3°.同时,开发了一种在四氢呋喃溶液中硫酸酸化D-酒石酸钠回收D-酒石酸的新方法,D-酒石酸的回收率93.0％.其拆分工艺简单,生产成本低,具有良好的工业应用价值.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2013(041)005【总页数】3页(P5-7)【关键词】D-酒石酸;(±)-α-苯乙胺;拆分;酒石酸回收【作者】古凤强;吕远洋;吕世柱;唐建荣;李镇锋;刘天穗;陈亿新;陈国术【作者单位】广州大学化学化工学院,广东广州 510006【正文语种】中文【中图分类】TQ246.3光学纯的α－苯乙胺是一种应用广泛的有机酸类手性拆分剂，又是优良的手性助剂和合成原料［1］，使用便利、价格适中。
光学纯的α－苯乙胺通常是采用选择性结晶的方法制备，已见报道的手性拆分剂主要有光学纯的酒石酸、苹果酸等［2－5］。
酒石酸拆分法是外消旋α－苯乙胺的传统拆分方法，具有原料价格便宜，拆分工艺简单，产品光学纯度较高等优点。
然而，酒石酸拆分外消旋α－苯乙胺工艺仍存在以下问题:(1)溶剂用量大。
工业上一次拆分1吨外消旋α－苯乙胺，大约需用13 t的甲醇溶剂;(2)收率低。
光学纯苯乙胺的收率一般只在60.0%～65.0%;(3)结晶时间长。
结晶时间需要24～48 h;(4)酒石酸回收工艺复杂，成本高。
针对上述问题，作者开发的程序控温结晶法和硫酸酸化酒石酸钠回收酒石酸的四氢呋喃溶剂法，实现了D－酒石酸高产率、高光学纯度的连续拆分外消旋α－苯乙胺工艺。
新型手性聚酰胺酰亚胺的合成及其热稳定性
新型手性聚酰胺酰亚胺的合成及其热稳定性杨志勇;姚金水;郭瑞宝;杨宁;张涛【摘要】A novel chiral poly(amide-imide)(5) was synthesized by polycondensation of 4,4'-diphe-nylmethane diisocyanate with N,N'-(4,4'-diphthaloyl)-bis-(S)-( + )-isoleucine diacid which was prepared by the reaction of 3,3'-4,4'-biphenyl-tetracarboxylic acid dianhydride with L-isoleucine in acetic acid under refluxing. The structures were characterized by 1H NMR and IR. DSC test result showed that 5 exhibited excellent thermostability of mass loss 5% at 370 ℃ and mass loss 40% at 600 ℃.%L-异亮氨酸与3,3′,4,4′-联苯四甲酸二酐在乙酸中回流反应制得具有联苯酰亚胺结构的手性N,N′-(4,4′-二邻苯二甲酰基)-二[(S)-(+)-异亮氨酸](3)；以3和二苯基甲烷二异氰酸酯为单体,通过缩聚反应合成了新型手性聚酰胺酰亚胺(5),其结构经1H NMR和IR表征.DSC测试结果表明,5在氮气氛中5％失重温度超过370℃;600℃时残余质量为60％,显示出良好的热稳定性.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2012(020)003【总页数】3页(P346-348)【关键词】手性;聚酰胺酰亚胺;L-异亮氨酸;合成【作者】杨志勇;姚金水;郭瑞宝;杨宁;张涛【作者单位】山东轻工业学院材料科学与工程学院,山东济南250353;山东轻工业学院材料科学与工程学院,山东济南250353;山东轻工业学院材料科学与工程学院,山东济南250353;山东轻工业学院材料科学与工程学院,山东济南250353;山东轻工业学院材料科学与工程学院,山东济南250353【正文语种】中文【中图分类】O632.6聚酰胺酰亚胺(PAI)是一类重要的高分子材料，兼有聚酰亚胺的耐热性、耐化学稳定性以及聚酰胺的可加工性和机械性能, 广泛应用于现代工业[1，2]。
有机化学基础知识点整理手性识别和手性分离的方法
有机化学基础知识点整理手性识别和手性分离的方法手性识别和手性分离是有机化学中的重要基础知识点。
在有机化学的领域中，分子的手性性质非常重要。
本文将整理手性识别和手性分离的基本概念及方法，帮助读者更好地理解和应用手性化合物。
一、手性的定义和意义手性（Chirality）是物质的一个重要性质，它指的是一种物质和其镜像异构体之间不能通过旋转和平移相互重合。
简单来说，手性是指有“左右之分”的物质。
手性分子在光学活性和生物活性中发挥着重要的作用。
二、手性识别的基本方法1. 光学方法光学方法是最常用的手性识别方法之一。
通过光学活性物质和手性分子相互作用，可以观察到光学旋光现象。
其中，旋光度（[α]）是描述光学旋光现象的参数，它可以用来确定手性分子的绝对构型。
光学旋光仪是常用的光学实验仪器，可精确测量旋光度。
2. 核磁共振方法核磁共振（NMR）技术在手性分析中也有重要应用。
通过核磁共振谱图的对比分析，可以得出手性分子的绝对构型信息。
特别是在核磁共振手性对应（NMR enantiodifferentiation）技术的发展下，可以对手性分子进行直接判断。
3. 色谱法色谱法也是一种常用的手性识别方法。
手性分析的色谱技术主要包括气相色谱法（GC）和液相色谱法（LC）。
在手性色谱中，通过手性固定相和手性样品之间的相互作用，实现对手性分子的识别。
三、手性分离的基本方法1. 晶体学方法晶体学方法是手性分离和手性识别的重要手段。
通过晶体生长过程中手性关键因素的调节，可以实现手性分子的分离。
手性晶体学方法具有高分离效率、高拆分选择性的优点。
2. 液-液萃取液-液萃取是一种常用的手性分离方法。
通过液体萃取剂与手性物质之间的配位或溶解、分配等作用，实现手性物质的分离和富集。
3. 手性催化方法手性催化方法是手性分离的重要手段之一。
通过有手性特异性的手性催化剂对手性底物进行催化反应，可以控制手性产物的生成，从而实现手性分离。
四、手性识别和手性分离的应用手性识别和手性分离在药物合成、生物活性研究、食品质量检测等领域具有广泛应用。
二苯甲酰酒石酸的合成工艺研究进展
手性药物进入人体后 ， 由于人体内手性的酶 、
蛋 白质 、 载体 等物 质 的作 用 ， 其药 效 不 同 ， 甚 至 有 些 异构 体会 有 一 定 的毒 副 作 用 。据 不 完 全统 计 ， 新 药物 中 ， 手性 药物 的 比例 占三分 之一 以上 ， 因此 手 性药 物 的研究 已经 成 为新型 药 物合成 的研究 热 点 之一 。手 性 药 物 的获 得 主 要 有 两 条 途径 ： 一是 消 旋体 的拆 分 ， 包 括 化学 拆 分 、 结 晶拆 分 、 生 物拆 分 和色谱 拆 分等 ； 二是 天然 光 化 学 化 合 物 的 手性 引入 ， 包 括 原料 带 人 、 手 性 辅 剂 带 入 和 手 性 诱
第 １ ３ 卷
第 ２ 期
上 海 应 用 技 术 学 院 学 报（ 自然 科 学 版）
Ｊ （ ） ＵＲＮＡＬ ０Ｆ Ｓ ＨＡＮＧＨＡＩ Ｉ ＮＳ ＴＩ Ｔ ＵＴＥ Ｏ Ｆ ＴＥ ＣＨＮ０Ｌ ０ＧＹ（ ＮＡＴＵＲＡＬ Ｓ ＣＩ ＥＮ（ ）
Ｖｏ １ ． １ ３ Ｎｏ ． ２
法， 为二 苯 甲酰 酒石 酸 的工业利 用提 供 一定 的参 考 。
关键 词 ： 二 苯 甲酰 酒石酸 ； 手 性拆 分 剂 ；合成 中图分 类号 ： Ｏ ６ ２ ２ ． ３ 文献 标 志码 ： Ａ
Ｔ ｈ ｅ Ｒｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ Ｄｅ ｖ ｅ ｌ ｏ ｐ ｍｅ ｎ ｔ ｏ ｆ Ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓ ｏ ｆ Ｄｉ ｂ ｅ ｎ ｚ ｏ ｙ ｌ Ｔ ａ ｒ ｔ ａ ｒ ｉ ｃ Ａｃ ｉ ｄ
ｆ ｏ ｒ ｔ ｈ ｅ ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｉ ａ ｌ ｕ ｓ ｅ ｏ ｆ ｄ ｉ ｂ ｅ ｎ ｚ ｏ ｙ ｌ ａｒ ｔ ａｒ ｔ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ． Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ ：ｄ ｉ ｂ ｅ ｎ ｚ ｏ ｙ ｌ ａｒ ｔ ａｒ ｔ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ；ｃ ｈ ｉ ｒ ａ ｌ ｒ ｅ ｓ ｏ ｌ ｖ ｉ ｎ ｇ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ；ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓ
酶法拆分手性化合物 -
酶法拆分的技术归纳及运用
1、动力学拆分
1858年，Pasteur发现用灰绿青青酶发酵消旋酒石酸铵 时，右旋对映体的代谢要比左旋体快，并以此进行分离得 到光学活性的非天然的左旋酒石酸铵。这是化学史上的第 一个动力学拆分的例子。
原理：外消旋混合物中的各组分和酶以不同速率进行反
应，因此通过选择酶的种类和控制反应进程可以使其中的 一种对映体转化成产物，而另一种对映异构体则不发生反 应，从而达到分离的目的。
酶法拆分的技术归纳及运用
4、非水溶剂下酶法拆分
酶催化水解反应是应用最广的一项技术, 它的缺点是溶 液较稀且存在酶的回收问题. Zaks等人研究了酶在有机介 质中的催化条件和特点, 从而改变了以往认为酶只催化水 溶液中反应的传统观念。 目前关于水解酶的研究较多, 而研究水解酶在有机溶剂 中的应用有一定的应用价值. 利用这种方法不仅能合成酯 和氨基化合物, 而且还能将不溶性的酶从反应混合物中过 滤出来而回收, 因而酶的酰基化比水解反应有效。
酶法拆分的技术归纳及运用
例如： 酰基化供体主要应用在醇、胺和酸的动力学拆分 上, VA( vinyl acetate)就是一种常用的酰基化试剂。
总结
过去的几年里, 酶已在许多手性化合物的拆分 中得到了应用, 但对于已知的2 000 多种酶的总体 而言, 这些酶中只有极少数(其中大部分是水解酶) 被用于手性化合物的拆分, 随着蛋白质工程和工业 微生物的不断发展, 相信在不久的将来, 更为廉价 的、稳定的、适用于多种基质和高度选择性的酶 的不断开发, 会使酶在手性化合物的拆分中的应用 变得更为广阔。
LOGO
酶法拆分手性化合物
内容提要
一 二 三 四 五 背景简介 手性化合物制备方法 酶法拆分手性化合物 酶法拆分的技术归纳及运用 总结
手性化合物苊醌的合成及性能研究
一、绪论（一）生物催化手性合成的产生与发展手征性是一切生命的基础。
因此人体及动植物对药物等有精确的手性识别作用。
旋光性化合物通常只有一种对映体具有特定的生理活性，其它异构体则无此活性，甚至有毒副作用。
60年代欧洲和日本一些孕妇因服用镇静剂外消旋沙利度胺而造成数千计的胎儿畸形，成为医药史上一个悲剧[1]。
随着社会的发展，人们对单一旋光物质的需求将会越来越高。
在这种需求下，生物催化技术得到了进一步的应用。
生物催化的手性合成是指利用纯酶或生物有机体催化无手性、潜手性化合物转变成为手性产物的过程。
生物催化中常用的有机体主要是微生物，其本质是利用微生物细胞内的酶催化非天然有机化合物的生物转化。
固定化酶和固定化细胞技术可使生物催化反应在固定床内连续进行生物转化，这将使生物催化法具有工业化应用价值。
因为生物催化的手性合成具有反应条件（温度、压力和pH值）温和、环境友好、效率高和高选择性的特点，使它成为当今手性合成方法研究的热点和发展方向。
人类利用细胞内酶作为生物催化剂实现生物转化已有几千年的历史了。
我国劳动人民在距今约8000年至4500年间，已发明了制曲酿酒工艺，在2500年前的春秋战国时期，已能制酱和醋。
在酿酒工艺中，利用霉菌淀粉酶对谷物淀粉进行糖化，然后利用酵母菌进行酒精发酵。
真正对酶的认识和应用还要归功于近代科学技术的发展。
酶这一术语在1867年由库内创造用以表述催化活性。
1894年，菲舍尔提出了“锁钥学说”用来解释酶作用的立体专一性。
1897年布赫奈纳等发现酵母的无细胞提取物也具有发酵作用，可以使葡萄糖转化为乙醇和二氧化碳[2]。
这些工作为近代酶学奠定了基础。
1858年，巴斯得研究发现外消旋酒石酸铵在微生物酵母或灰绿青霉生物转化下，天然右旋光性（+）-酒石酸铵盐会逐渐被分解代谢，而非天然的（-）-酒石酸铵盐被积累而纯化，该过程被称为不对称分解作用，而巴斯得也成为手性化合物研究的先驱。
1906年，瓦尔堡采用肝脏提取物水解消旋体亮氨酸丙酯制备L-亮氨酸。
手性化合物的拆分技术
手性化合物的拆分技术研究进展摘要本文综述了分离外消旋体的几种主要拆分方法的优缺点及其应用情况。
分别有：化学拆分法、膜拆分法、色谱拆分法以及毛细管电泳拆分法。
关键词：手性物；拆分；外消旋体Technical Progress of Chiral SeparationAbstractThis article reviews separation methods of chiral which include chemical，membranous，chromatographic and electrophoretic methods．Key words：chiral compounds；chiral separation；raceme目前获得手性物的主要方法还是通过拆分外消旋体。
早期的拆分方法主要有机械拆分，结晶拆分以及手性溶剂结晶拆分。
这三种方法都是利用外消旋混合物的两种对应体结晶性能不一样的特点进行分离。
已经有较成熟工业应用，但一次性收率较差，在此不做赘述还是本文综述了今年来手性拆分方法中使用较多的化学拆分法、膜拆分、色谱拆分以及毛细管电泳拆分四种拆分技术。
1化学拆分[1]1.1生成非对映体拆分此方法是利用外消旋混合物与手性试剂反应后生成有不同性质的非対映体，从而利用生成物的不同物理性质（溶解度、蒸汽压、结晶速率等）将其分离，再将分离后的物质分别还原成之前的対映体。
还可以使用拆分剂家族代替单一拆分剂进行拆分，所谓拆分剂家族是指有类似结构的2~3个手性剂拆分剂。
组合拆分提高了产品收率和纯度。
1998年Hulsho F L A等人[2]就使用一定量的（S,S）酒石酸衍生物的拆分剂家族拆分3-（1,4-亚乙基哌啶基）苯甲酸酯和3,4-二笨基四氢吡咯，经过一定处理后，两种対映体的纯度（ee值）分别达到了99%和98%。
如果拆分剂不能和対映体反应，就可以利用拆分剂的空穴与两种対映体之间形成氢键或者范德华力能力的不同，将一种対映体优先包裹以达到分离的目的。
泰兆基金结题报告20011012酒石酸衍生物的合成与其结构与光学
泰兆基金结题报告2001.10.12酒石酸衍生物的合成与其结构与光学活性关系的探讨(附带研究: 1.以简易核磁碳谱探讨亚异丙基酒石酸二乙酯与甲胺的动力学反应; 2.以简易核磁碳谱测定甲胺在乙醇溶液中的含量)化学与分子工程学院 98级柳敬元摘要：本课题工作中合成了一系列的L-半螺旋型酒石酸衍生物1-6,检测其比旋光度后发现酒石酸二乙酯2形成五元环亚异丙基酒石酸二乙酯3后旋光度急剧往左偏移, 二乙酯3酰胺化后旋光往右偏移,而二胺5或二醇6则出现左旋性质. 本文试图从分子的半螺旋结构与基团的极化性质来了解酒石酸衍生物结构与光学活性间的关系.亚异丙基酒石酸二乙酯3与甲胺形成二甲酰胺4b反应的动力学, 可以很简便的由简易核磁碳谱探讨得到. 改变甲胺浓度, 从中观察到反应由二级过渡到准一级反应的数据. 甲胺于无水乙醇的含量可以经济而简便的从核磁碳谱检测与计算得. 以乙醇的亚甲基为内标,测量各个溶液甲胺碳峰的积分值, 可以判断该溶液甲胺所含的重量或摩尔数, 从而简易的推断达到某浓度所需的通气时间.在近一年的研究中, 我们合成了一系列酒石酸衍生物, 初步探讨了手性螺旋结构化合物与光学活性的关系. 研究过程涉及到许多合成, 设计上以L型酒石酸为起始原料, 将酒石酸中间的两个羟基结合成五元环, 形成带有半螺旋结构的化合物. 然后改变两端基团, 得到二酯3, 二酰胺4a, 二甲酰胺4b, 二胺5a, 二甲胺5b, 二醇6等化合物. 由旋光仪测量其比旋光度, 分析与探讨这些分子中半螺旋结构与官能基团对于旋光的影响.1,2亚异丙基酒石酸二酯3与甲胺的乙醇溶液反应形成二甲酰胺 4b 的反应现象分明, 我们应用了课题组新发现和正在发展的免氘代试剂简易核磁碳谱操作探讨了这步反应的动力学, 观测到因甲胺数量的改变反应从准一级到二级反应的情形. 在制备甲胺-乙醇溶液时, 我们也应用简易核磁碳谱技术依据甲胺的积分值推算溶液中甲胺的含量.合成酒石酸衍生物的工作以 L-型酒石酸为起始物和手性源, 路线见 Scheme1. 首先将酒石酸1酯化为酒石酸二乙酯2,3 然后与丙酮缩合将中间两个羟基联结成环, 得到亚异丙基酒石酸二乙酯 3. 将二乙酯3转换成二酰胺 4a 与4b 后, 分别以氢化锂铝还原成二胺 5a 与5b . 在实验过程中曾遭遇一些问题, 但最后都得到圆满的解决。
手性拆分膜的拆分原理及制备方法
手性拆分膜的拆分原理及制备方法∗王雪;梁晓桐;张强;谷梦鑫;赵义平;冯霞;陈莉【摘要】It is an urgent problem for effective separation of chiral compounds in the field of pharmaceutical, chemical,food and other fields.As one of the important methods of chiral separation,the research and develop-ment of chiral separation membrane has important academic and application value.In this work,the research progress of chiral separation membrane in China and abroad was reviewed.The chiral separation principle,prep-aration method,latest research progress and the existing problems were analyzed,and the future development direction of chiral separation membrane was discussed.%实现手性化合物的有效分离是当前制药、化工、食品等领域急需解决的技术难题。
作为手性拆分的重要方法之一，手性拆分膜的研究开发具有重要的学术和应用价值。
对近年来国内外手性拆分膜的研究进展进行了综述，重点分析了其手性拆分原理、制备方法、国内外最新研究进展，以及目前存在的问题等，并且对手性拆分膜的未来发展方向进行了展望。
【期刊名称】《功能材料》【年(卷),期】2016(047)0z1【总页数】5页(P61-65)【关键词】手性拆分;拆分膜;拆分原理;制备方法【作者】王雪;梁晓桐;张强;谷梦鑫;赵义平;冯霞;陈莉【作者单位】天津工业大学材料科学与工程学院，省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室，天津 300387;天津工业大学材料科学与工程学院，省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室，天津 300387;天津工业大学材料科学与工程学院，省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室，天津 300387;天津工业大学材料科学与工程学院，省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室，天津 300387;天津工业大学材料科学与工程学院，省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室，天津300387;天津工业大学材料科学与工程学院，省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室，天津 300387;天津工业大学材料科学与工程学院，省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室，天津 300387【正文语种】中文【中图分类】TQ028.8手性是自然界的本质属性之一，是指碳原子连接的四个不同原子或基团在空间排布上可能存在的两种或两种以上的异构体形式，彼此两两对称，互成镜像而不重合[1-2]。
有机分子的手性识别与拆分
有机分子的手性识别与拆分手性，作为一个物理学概念，意味着物体的镜像形式是不可重合的。
在有机化学领域，手性是指分子的结构与它的镜像完全不同，就像左右手一样。
尽管两个手在外形上非常相似，但无论如何也无法完全重合。
有机分子的手性识别与拆分是一项极其重要的研究领域，对于药物研发、催化剂设计和材料科学都具有重要意义。
手性分子在化学和生物学中普遍存在。
例如，大多数药物都是立体异构体，其中一种立体异构体具有治疗效果，而另一种则可能是毒性物质。
这就需要我们通过手性识别和拆分技术，能够有效地分离和获取目标手性分子。
此外，手性分子还存在于天然产物中，如植物油、氨基酸和糖类等。
对于这些天然产物的研究，了解其手性构型能够帮助我们更好地理解生命的本质。
手性识别是指通过某种方法，能够准确地分辨出手性分子中的手性构型。
常见的手性识别方法包括手性分析仪器、手性色谱技术和手性化合物的化学反应等。
其中，手性分析仪器如手性色谱质谱联用等，能够通过测量样品在手性分析仪器上的信号差异，来确定其手性构型。
手性识别的另一种方法是利用手性配体和手性催化剂。
手性配体是一类具有手性的有机化合物，能够与手性分子特异性地发生相互作用，从而达到分离手性分子的目的。
手性催化剂是一类具有手性的催化剂，可以选择性地催化手性分子之间的反应，从而使手性分子发生转化。
通过这些手性配体和手性催化剂，我们能够在实验室中有效地进行手性识别和拆分。
手性拆分即指将手性分子中的手性构型分离出来。
手性拆分的方法多样，可以利用化学反应、晶体学、肽酸衍生物、纳米技术等。
其中，化学反应方法是最常用的手性拆分方法之一。
通过对手性分子进行适宜的反应条件，使其中一个手性构型发生反应而另一个手性构型保持不变，从而实现手性分子的拆分。
此外，晶体学技术也是一种常用的手性拆分方法。
通过制备手性分子的单晶，通过晶体学的手段确定其手性构型，从而实现手性分子的拆分。
手性识别与拆分的研究不仅仅具有理论意义，更对应用性的领域有着重要作用。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
酒石酸基旋光性聚酰胺的制备及其在手性拆分方面的研究
酒石酸基聚酰胺是一类人工合成的新型环保型旋光性聚合物,其兼具酒石酸的手性和聚酰胺的分子结构特征,这使得其在手性识别和拆分、手性液晶、催化剂、生物医药及传感等领域的应用极为广阔。
所以,研究开发这类手性来源丰富、制备工艺简单、成本相对低廉的酒石酸基聚酰胺具有很重要的理论和实际意义。
本课题的相关研究及结果如下:1、以天然的手性化合物D-酒石酸和L-酒石酸为原料,与长碳链二元胺进行界面缩聚制备出了一系列旋光性聚酰胺PAnLAT
和PAnDAT(n=9,10,11,12,13)。
相关测试结果表明:手性源单体左右旋构型的改
变不会影响系列聚酰胺的制备工艺和特征官能团的形成;改变二元胺结构单元中亚甲基的数目,会对相应聚酰胺的结晶性能产生明显影响。
对系列聚酰胺的旋光活性测试结果表明:酒石酸单体与相应聚酰胺具有正负相反的比旋光度;系列聚酰胺的旋光活性呈现出一定的奇偶性,PA10LAT/PA10DAT、PA12LAT/PA12DAT的比旋光度的值大于PA9LAT/PA9DAT、PA11LAT/PA11DAT、
PA13LAT/PA13DAT;与溶液态相比,固态时系列聚酰胺的旋光活性更强。
2、利用薄层层析法,进行系列探索发现,当展开剂的组成成分正己烷与异丙醇(以三氟乙酸和水作为极性调节剂)的比例为7:3时,PA11LAT对手性化合物华法林显示出手性识别能力。
为进一步验证聚合物的手性识别和拆分性能,采用装填简易手性柱即固相萃取柱的方法。
相关测试结果表明,当柱子体积为10 mL时,聚合物填量控制在800 mg较为合适。
另外,PA11LAT和PA10LAT柱均先将D-丙氨酸洗脱下来,说明洗脱过程中聚合物填料与L-丙氨酸的结合力更强。
而与纯D-丙氨酸溶液和纯L-丙氨酸溶液分别
在211 nm和218 nm处出现强的CD吸收峰相比,洗脱液的CD吸收峰仍在200 nm~240 nm之间,但却发生了一定的偏移,说明化合物的立体结构在洗脱过程中发生了一定程度的改变。
除此之外,由于洗脱液中异构体的浓度较低,导致相应CD信号的强度减弱。
对洗脱液进行高效液相测试,其结果进一步证实了以上结论。
3、综合研究分析发现,系列聚酰胺对无-OH的几种手性化合物表现出手性拆分能力,且当化合物含氨基或基团较大时拆分效果更明显。
说明当拆分体系中存在多种作用力进行协同作用时,其手性拆分效果更显著,这与Irving Wainer提出的手性色谱柱在手性识别拆分时的相互作用机制相一致。
以上研究结果均表明,所制备的系列聚酰胺在手性识别和拆分等领域具有极大的应用潜力。