物理化学上册考试题库
一 化学热力学基础
1-1 判断题
1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×）
2、Q 和W 不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W 也由过程决定。（×）
3、焓的定义式H=U+pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓
变。（×）
4、焓的增加量ΔH 等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×）
5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT 不一定为零。（√）
6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。（√）
7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q 、W 、ΔU 及
ΔH 是相等的。（×）
8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×）
9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×）
10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×）
11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×）
12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状态。（√）
13、绝热过程Q=0，而T Q
dS δ=,所以dS=0。（×）
14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。（√）
15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×）
16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。（×）
17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体系），该过程
W>0，ΔU>0。（×）
18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×）
19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×）
20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板，空气向真空
膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×）
21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流向低温物
体。（×）
22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物质的温度和压
力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×）
23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收的热量为
?=2
1T T p dT C Q ，在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。
（√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气体，内壁有电
炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过程Q p =ΔH ，又因为
是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。（×）
25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。（×）
26、公式Vdp SdT dG +-=只适用于可逆过程。
（ × ）
27、某一体系达到平衡时，熵最大，自由能最小。
（ × ）
28、封闭体系中，由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功0' 有G W ?>'和0 29、根据热力学第二定律T Q S =?,能得出T Q T G p -=??? ?????，从而得到T H T G p ?=??? ?????.。 （ × ） 30、只有可逆过程的G ?才可以直接计算。 （ × ） 31、凡是自由能降低的过程一定都是自发过程。 （ × ） 32、只做体积功的封闭体系，T p G ???? ????的值一定大于零。 （ √ ） 33、偏摩尔量就是化学势。 （ × ） 34、在一个多组分溶液中，只有溶质才有偏摩尔量。 （ × ） 35、两组分混合成溶液时，没有热效应产生，此时形成的溶液为理想溶液。 （ × ） 36、拉乌尔定律和亨利定律既适用于理想溶液，也适用于稀溶液。 （ × ） 37、偏摩尔量因为与浓度有关，所以它不是一个强度性质。 （ × ） 38、化学势的判据就是吉布斯自由能判据。 39、自由能G 是一个状态函数，从始态I 到终态Ⅱ，不管经历何途径，G ?总是 一定的。（ √ ） 40、定温定压及0'=W 时，化学反应达平衡，反应的化学势之和等于产物的化学 势之和。（ √ ） 41、偏摩尔量是容量性质，它不仅与体系的T 、p 有关，还与组成有关。（×） 42、在定温定压下，任一组分在全部浓度范围内都符合亨利定律的溶液，称为理 想溶液。（×） 43、定温定压的可逆过程，体系的吉布斯自由能的减少等于体系对外所做的最大 非体积功。√ 44、可逆过程中，体系对环境做功最大，而环境对体系做功最小。（√） 45、理想气体绝热恒外压膨胀时，其温度将升高。（×） 46、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 47、热不可能从低温物体传向高温物体。（×） 48、单组分体系的偏摩尔量即为摩尔量。 49、热力学温度为0度时，任何纯物质的熵值都等于0。 50、理想溶液混合前后，熵变为0。（×） 51、根据定义，所有体系的广度性质都有加和性质。（×） 52、可以用体系的熵变与热温商的大小关系判断任意过程的自发性。 53、绝热过程Q=0，由于T Q dS δ=，所以dS=0。（×） 54、在定温定压下，CO 2由饱和液体转变为饱和蒸气，因温度不变， CO 2的热 力学能和焓也 不变。 ( ×) 55、25℃时H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于25℃时H2O(g)的标准摩尔生成焓。（×） 56、稳定态单质的Δf H mΘ(800K)=0 。( √) 70、临界温度是气体加压液化所允许的最高温度。 (√) 71、可逆的化学反应就是可逆过程。 (×) 72、Q和W不是体系的性质，与过程有关，所以Q + W也由过程决定。 (×) 73、焓的定义式H = U + pV是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才 有焓变。(×) 74、焓的增加量?H等于该过程中体系从环境吸收的热量。 (×) 75、一个绝热过程Q = 0，但体系的?T不一定为零。 (√) 76、对于一定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 (√) 77、某理想气体从始态经定温和定容两过程达终态，这两过程的Q、W、?U及 ? H 是 相 等 的 ( × ) 78、任何物质的熵值是不可能为负值和零的。 (×) 79、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。 (×) 80、不可逆过程的熵变是不可求的。 (×) 81、某一过程的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。 (×) 82、在孤立体系中，一自发过程由A→B，但体系永远回不到原来状态。 (√) 83、绝热过程Q = 0，即，所以d S = 0。 (×) 84、可以用一过程的熵变与热温熵的大小关系判断其自发性。 (√ ) 85、绝热过程Q = 0，而由于?H = Q ，因而?H 等于零。 (× ) 86、按Clausius 不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 (× ) 87、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气 (以水和水蒸气为体系)，该过程W ＞0，?U ＞0。 (× ) 88、体系经过一不可逆循环过程，其?S 体＞0。 (× ) 89、对于气态物质，C p －C V = n R 。 (× ) 90、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板，空气向真空 膨胀，此时Q = 0，所以?S =0。× 91、克拉佩龙方程适用于纯物质的任何两相平衡。（ ） 92、克—克方程比克拉佩龙方程的精确度高。( ) 93、 一定温度下的乙醇水溶液，可应用克—克方程式计算其饱和蒸气压。（ ） 1-2 选择题 1、273K ，θp 时，冰融化为水的过程中，下列关系是正确的有（B ） A.0 B.p Q H =? C.0 D.0 2、体系接受环境做功为160J ，热力学能增加了200J ，则体系（A ） A.吸收热量40J B.吸收热量360J C.放出热量40J D.放出热量360J 3、在一绝热箱内，一电阻丝浸入水中，通以电流。若以水和电阻丝为体系，其 余为环境，则（C ） A.0,0,0>?=>U W Q B.0,0,0>?==U W Q C.0,0,0>?>=U W Q D.0,0,0 4、任一体系经一循环过程回到始态，则不一定为零的是（D ） A.G ? B.S ? C.U ? D.Q 5、对一理想气体，下列关系式不正确的是（A ） A.0=??? ????p T U B.0=?? ? ????T V H C.0=???? ????T p H D.0=??? ? ????T p U 6、当热力学第一定律写成pdV Q dU -=δ时，它适用于（C ） A.理想气体的可逆过程 B.封闭体系的任一过程 C.封闭体系只做体积功过程 D.封闭体系的定压过程 7、在一绝热刚壁体系内，发生一化学反应，温度从21T T →，压力由21p p →， 则（D ） A.0,0,0>?>>U W Q B.0,0,0 C.0,0,0>?>=U W Q D.0,0,0=?==U W Q 8、理想气体定温定压混合过程中，下列体系的性质不正确的是（C ） A.0>?S B.0=?H C.0=?G D.0=?U 9、任意的可逆循环过程，体系的熵变（A ） A.一定为零 B.一定大于零 C.一定为负 D.是温度的函数 10、一封闭体系从B A →变化时，经历可逆R 和不可逆IR 途径，则（B ） A.IR R Q Q = B.T Q dS IR δ> C.IR R W W = D.T Q T Q IR R = 11、理想气体自由膨胀过程中（D ） A.0,0,0,0=?>?>=H U Q W B.0,0,0,0>?>?=>H U Q W C.0,0,0,0=?=?> D.0,0,0,0=?=?==H U Q W 12、2H 和2O 在绝热定容的体系中生成水，则（D ） A.0,0,0=?>?=孤S H Q B.0,0,0>?=>U W Q C.0,0,0>?>?>孤S U Q D.0,0,0>?==孤S W Q 13、理想气体可逆定温压缩过程中，错误的有（A ） A.0=?体S B.0=?U C.0 D.0=?H 14、当理想气体反抗一定外压做绝热膨胀时，则（D ） A.焓总是不变的 B.热力学能总是不变的 C.焓总是增加的 D.热力学能总是减小的 15、环境的熵变等于（B 、C ） A.环体T Q δ B.环体T Q δ- C.环环T Q δ D.环 环T Q δ- 16、在孤立体系中进行的变化，其U ?和H ?的值一定是（D ） A.0,0?H U B.0,0=?=?H U C.0,0 D.不能确定H U ?=?,0 17、某体系经过不可逆循环后，错误的答案是（A ） A.0=Q B.0=?S C.0=?U D.0=?H 18、C 6H 6(l)在刚性绝热容器中燃烧，则（D ） A.0,0,0= B.0,0,0=>?=?W H U C.0,0,0==?≠?Q H U D.0,0,0=≠?=?W H U 19 、下列化学势是偏摩尔量的是（ B ） A.Z n V T B n F ,,??? ???? B.Z n p T B n G ,,??? ???? C.Z n V S B n U ,,??? ???? D.Z n p S B n H ,,??? ???? 20、在℃10-，θp ，1mol 过冷的水结成冰时，下述表示正确的是（ C ） A.00,0,0>?>?>? B.00,0,0?孤环体，S S S G C.00,0,0>?>? D.00,0,0?>?孤环体，S S S G 21、下述化学势的公式中，不正确的是（ D ） A.B B Z n p T n G μ=???? ????,, B.m B p S T ,-=??? ????μ C.m B T V p ,=???? ????μ D.Z n p T B n U ,,???? ???? 22、在373.15K ，101.325Pa ，)(2l O H μ与)(2g O H μ的关系是（ B ） A.)()(22g O H l O H μμ> B.)()(22g O H l O H μμ= C.)()(22g O H l O H μμ< D.无法确定 23、 制作膨胀功的封闭体系，p T G ??? ????的值（ B ） A.大于零 B.小于零 C.等于零 D.无法确定 24、 某一过程0=?G ，应满足的条件是（ D ） A.任意的可逆过程 B.定温定压且只做体积中的过程 C.定温定容且只做体积功的可逆过程 D.定温定压且只做体积功的可逆过程 25、1mol 理想气体经一定温可逆膨胀过程，则（ A ） A.F G ?=? B.F G ?>? C.F G ? D.无法确定 26、纯液体在正常相变点凝固，则下列量减少的是（ A ） A.S B.G C.蒸汽压 D.凝固热 27、 右图中哪一点是稀溶液溶质的标准态的点（ B ） A.a 点 B.b 点 C.c 点 D.d 点 28、在θp 下，当过冷水蒸气凝结为同温度的水，在该过程中正、负 号无法确定的是（ D ） A.G ? B.S ? C.H ? D.U ? 29、 实际气体的化学势表达式为 θθμμp f RT T ln )(+=，其中标准态 化学势为（ A ） A.逸度θp f =的实际气体的化学势 B.压力θp p =的实际气体的化学势 C.压力θp p =的理想气体的化学势 D.逸度θp f =的理想气体的化学势 30、 理想气体的不可逆循环，G ?( B ) A.0< B.0= C.0> D.无法确定 31、在βα,两相中含A 、B 两种物质，当达平衡时，正确的是（ B ） A.αα μμB A = B.ααμμA A = C.βαμμB A = D.ββμμB A = 32、 多组分体系中，物质B 的化学势随压力的变化率，即) (,B Z B Z n T p ≠???? ????μ的值（ A ） A.0> B.0< C.0= D.无法确定 33、℃10-、标准压力下，1mol 过冷水蒸汽凝集成冰，则体系、环境及总的熵变 为（ B ） A.0,0,0 B.0,0,0>?>? C.0,0,0>?>?>?univ sur sys S S S D.0,0,0? 34、 p-V 图上，1mol 单原子理想气体，由状 态A 变到状态B ， 错误的是（ B ） A.Q U =? B.Q H =? C.0 D.0 35、 体系经不可逆过程，下列物理量一定大于零的是（ C ） A.U ? B.H ? C.总S ? D.G ? 36、 一个很大的恒温箱放着一段电阻丝，短时通电后，电阻丝的熵变（ D ） A.0> B.0< C.0= D.无法确定 37、 热力学的基本方程Vdp SdT dG +-=可使用与下列哪一过程（ B ） A.298K ，标准压力的水蒸发的过程 B.理想气体向真空膨胀 C.电解水制备氢气 D.合成氨反应未达平衡 38、 温度为T 时，纯液体A 的饱和蒸汽压为 * A p ，化学势为*A μ，在1θp 时，凝固点为0f T ，向A 溶液中加入少量溶质形成 稀溶液，该溶质是不挥发的，则A p 、A μ、f T 的关系是（ D ） A.f f A A A A T T p p <<<0,**,μμ B.f f A A A A T T p p <<>0,**,μμ C.f f A A A A T T p p ><>0,** ,μμ D.f f A A A A T T p p >>>0,**,μμ 39下列性质不符合理想溶液通性的是： ( D ) A. ?mix V ＝0 B. ?mix S >0 C. ?mix G <0 D. ?mix G >0 40、从 A 态到 B 态经不可逆过程ΔS 体是： ( D ) A.大于零 B.小于零 C.等于零 D.无法确定 41、常压下-10℃过冷水变成-10℃的冰，在此过程中，体系的ΔG 与ΔH 如何变化： ( D ) A. ΔG<0，ΔH>0 B. ΔG>0，ΔH>0 C. ΔG=0，ΔH=0 D. ΔG<0，ΔH<0 42、某绝热封闭体系在接受了环境所做的功之后，其温度: ( A ) A.一定升高 B.一定降低 C.一定不变 D.不一定改变 43、对于纯物质的标准态的规定，下列说法中不正确的是： (C) A. 气体的标准态就是温度为T，压力为100kPa下具有理想气体性质的纯气体状态。 B. 纯液态物质的标准态就是温度为T及100kPa下的纯态。 C. 气体的标准态就是温度为T及压力为100kPa时的纯态。 D. 纯固态物质的标准态就是温度为T及100kPa下的纯态。 44、下列各式中哪个是化学势：( C ) )T,p,n Z B. (?F/?n B) T,p,n Z A. (?H/?n ) T,p,n Z D. (?U/?n B) T,p,n Z C. (?G/?n 45、理想气体的状态改变了，其内能值： ( C ) A. 必定改变 B. 必定不变 C. 不一定改变 D. 状态与内能无关 = 0的过程是：46、满足△S 孤立 ( A ) A. 可逆绝热过程 B. 节流膨胀过程 C. 绝热过程 D. 等压绝热过程 47、325kPa下，过冷水蒸气凝结为同温度的水，在该过程中，正负号无法确定的变量是：（D） A. ΔG B. ΔS C. ΔH D. ΔU 48、关于循环过程，下列表述正确的是( B ) A、可逆过程一定是循环过程 B、循环过程不一定是可逆过程 C、D、 49、对热力学能的意义，下列说法中正确的是( B ) A、只有理想气体的热力学能是状态的单值函数 B、对应于某一状态的热力学能是不可测定的 C、当理想气体的状态改变时，热力学能一定改变 D、体系的热力学能即为体系内分子之间的相互作用势能 50、对常压下进行的气相化学反应，已知体系中各物质的等压热容与温度有关，下列有关基尔霍夫定律的表达式不正确的是( D) A、 B、 C、 D、 51、理想气体的热力学能由U 1增加到U 2， 若分别按：（Ⅰ）等压（Ⅱ）等容和（Ⅲ） 绝热从始态到终态，则C A、B、 C、D、 52.下列各式不受理想气体条件限制的是( D ) A 、 B 、 C 、 D 、 53. 在101.3kP a 、373K下，1molH 2 O（l）变成H 2 O（g）则（ D ） A 、 Q < 0 B 、 △U = 0 C 、 W > 0 D 、 △H > 0 54. 关于焓变，下列表述不正确的是 ( A ) A △H = Q 适用于封闭体系等压只作功的过程 B 对于常压下的凝聚相，过程中△H ≈△U C 对任何体系等压只作体积功的过程△H =△U – W D 对实际气体的恒容过程△H = △U + V △p 55. 理想气体从A 态到B 态沿二条等温途径进行：（I ）可逆；（II ）不可逆。则下 列关系成立的是 ( A ) A B C D 56. 对封闭体系，当过程的始终态确定后，下列值中不能确定的是 ( D ) A 恒容、无其它功过程的Q B 可逆过程的W C 任意过程的Q+ W D 绝热过程的W 57. 已知反应C （s ）+O 2（g ）→CO 2（g ）的ΔrHm θ (298K)<0,若常温常压下在一 具有刚壁的绝热容器中C 和O 2发生反应.则体系( D ) A B C D 70. 状态方程为p(V –nb)=nRT 常数（b>0）的气体进行节流膨胀时 ( C ) A B C D 71. 硫酸和水在敞开容器中混合，放出大量热，并有部分水汽化。若始态和终态 均与环境处于热平衡，则 ( C ) A B C D 72. 关于热力学第二定律，下列说法不正确的是( D ) A 第二类永动机是不可能制造出来的 B 把热从低温物体传到高温物体，不引起其它变化是不可能的 C 一切实际过程都是热力学不可逆过程 D 功可以全部转化为热，但热一定不能全部转化为功 73. 体系从状态A变化到状态B，有两条途径：I为可逆途径，II为不可逆途径。以下关系中不正确的是( C ) A B C D 74、在绝热封闭体系发生一过程中，体系的熵( D ) A 必增加 B 必减少 C 不变 D 不能减少 75. 1 mol理想气体，从同一始态出发经绝热可逆压缩和绝热不可逆压缩到相同压力的终态，终态的熵分别为S1和S2，则两者关系为( B ) A S1= S2 B S1< S2 C S1> S2 D S1≥S2 76. 理想气体在绝热可逆膨胀中,对体系的ΔH和ΔS下列表示正确的是( C ) A ΔH > 0, ΔS > 0 B ΔH = 0, ΔS = 0 C ΔH < 0, ΔS = 0 D ΔH < 0, ΔS < 0 77. 270 K、101.3 kPa时，1 mol水凝结成冰，对该过程来说，下面关系正确的是( D ) A ΔS体系+ΔS环境≥0 B ΔS体系+ΔS环境> 0 C ΔS体系+ΔS环境= 0 D ΔS体系+ΔS环境< 0 78. 等温等压下进行的化学反应，其方向由ΔrHm和ΔrSm共同决定，自发进行的反应满足下列关系中的( B ) A B C D 79. 等温等压下过程可以自发进行时，肯定成立的关系是( B) A (ΔGT,p + Wf) > 0 B ΔGT,p < 0 C ΔS总> 0 D ΔH S,p > 0 80. 已知金刚石和石墨的S ?(298K)，分别为0.244 J?K-1?mol-1和5.696 J?K-1?mol-1， m V 分别为3.414 cm3?mol-1和5.310 cm3?mol-1，欲增加石墨转化为金刚石的趋势，m 则应( D ) A 升高温度，降低压力 B 升高温度，增大压力 C 降低温度，降低压力 D 降低温度，增大压力 81. 某体系状态A径不可逆过程到状态B，再经可逆过程回到状态A，则体系的ΔG和ΔS满足下列关系中的哪一个( D ) A ΔG > 0, ΔS > 0 B ΔG < 0, ΔS < 0 C ΔG > 0, ΔS = 0 D ΔG = 0, ΔS = 0 82. ( A ) A 0 B C D O(l)，令其与373.2 K的大热源接触并向真空83. 373.2 K和101.3 kPa下的1 mol H 2 容器蒸发，变为373.2 K、101.3 kPa下的H O(g)，对这一过程可以判断过程方向 2 的是( C) A B C D 84. 在等温等压下,将1molN 2和1molO 2 混合,视N 2 和O 2 为理想气体,混合过程中不 发生变化的一组状态函数是( A ) A B C D 85. 某理想气体在等温膨胀过程中(不做非体积功.W f =0), 则(A ) A B C D 86. D A B C D 87. C A B C D 88. B A B C D 89. C A B C D 90. C A B C D 91. D A B 电解水制取氢气和氧气 C 第一章气体的PVT性质 选择题 1. 理想气体模型的基本特征是 (A) 分子不断地作无规则运动、它们均匀分布在整个容器中 (B) 各种分子间的作用相等,各种分子的体积大小相等 (C) 所有分子都可看作一个质点, 并且它们具有相等的能量 (D) 分子间无作用力, 分子本身无体积 答案：D 2. 关于物质临界状态的下列描述中, 不正确的是 (A) 在临界状态, 液体和蒸气的密度相同, 液体与气体无区别 (B) 每种气体物质都有一组特定的临界参数 C）在以ｐ、Ｖ为坐标的等温线上, 临界点对应的压力就是临界压力 (D) 临界温度越低的物质, 其气体越易液化 答案：D 3. 对于实际气体, 下面的陈述中正确的是 (A) 不是任何实际气体都能在一定条件下液化 (B) 处于相同对比状态的各种气体,不一定有相同的压缩因子 (C) 对于实际气体, 范德华方程应用最广, 并不是因为它比其它状态方程更精确 (D) 临界温度越高的实际气体越不易液化 答案：C 4. 理想气体状态方程pV=nRT表明了气体的p、V、T、n、这几个参数之间的定量关系，与气体种类无关。该方程实际上包括了三个气体定律，这三个气体定律是 (A) 波义尔定律、盖－吕萨克定律和分压定律 (B) 波义尔定律、阿伏加德罗定律和分体积定律 (C) 阿伏加德罗定律、盖－吕萨克定律和波义尔定律 (D) 分压定律、分体积定律和波义尔定律 答案：C 问答题 1. 什么在真实气体的恒温PV－P曲线中当温度足够低时会出现PV值先随P 的增加而降低，然后随P的增加而上升，即图中T1线，当温度足够高时，PV值总随P的增加而增加，即图中T2线？ 四川大学期末考试试题 （2010—2011学年第一学期） 课程代码：(Ⅰ)—1 课程名称：物理化学任课教师：李泽荣、何玉萼适用专业：化学、应化、材化专业印数：200份班级：学号：姓名：成绩 注：1、试题字迹务必清晰，书写工整。本卷3页，本页为第1页 2、题间不留空，一般应题卷分开教务处试题编号： 3、务必用16K纸打印 注：1、试题字迹务必清晰，书写工整。本卷3页，本页为第2页 2、题间不留空，一般应题卷分开教务处试题编号： 3、务必用16K纸打印 2200 2400 2300 t/℃ a 注：1、试题字迹务必清晰，书写工整。本卷3页，本页为第3页 2、题间不留空，一般应题卷分开教务处试题编号： 3、务必用16K纸打印 2010级物理化学(Ⅰ)－1期末考试题B卷答案 一、选择题（12分，每题2分） 1、B 2、A 3、B 4、C 5、C 6、D 二、填空题（20分，每空2分） 1、＞ ；＞ ；＞ ；＝ 2、 3、 ； 4、1 ；2 5、y A ＞0,B x ＞x A ；纯A ；纯B 6、－ 三、（16分） 解：33.3kJ R P vap m Q Q H n H ==?=?= 4分 kJ 2.32.383324.81)(=??==≈?=nRT pV V p W g R 2分 kJ 1.302.33.33=-=+=?W Q U 2分 1-3vap K J 9.862 .383103.33?=?=?==?b m R T H T Q S 体 2分 -186.9J K R Q Q S T T ?==-=-?环环 2分 0R R G H T S Q Q ?=?-?=-= 2分 kJ 2.3-=-=-?=?-?=?R R W Q U S T U F 2分 四、（12分） 解： ∵ A A B B P x P x P ** +=总 ∴ 13 78.844 A B P P **+= 6分 1182.722 A B P P **+= 联立求解得 kPa P A 5.90=* 6分 kPa P B 9.74=* 五、（20分） 解：1．（7分） 2． 物理化学期末考试试题(1) 《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第1页 《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第2页 化学专业《物理化学》上册期末考试试卷（1）（时间120分钟） 一、单 项选择题（每小题2分，共30分） 1、对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是（ ） A 体系处于一定的状态，具有一定的内能 B 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值 C 状态发生变化，内能也一定跟着变化 D 对应于一个内能值，可以有多个状态 2、在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（ ） A Q > 0，W > 0，?U > 0 B Q = 0，W = 0，?U < 0 C Q = 0，W = 0，?U = 0 D Q < 0，W > 0，?U < 0 3、一种实际气体，其状态方程为PVm=RT+αP （α<0），该气体经节流膨胀后，温度将（ ） A 、升高 B 、下降 C 、不变 D 、不能确定 4、在隔离体系中发生一个自发过程，则ΔG 应为( ) A. ΔG < 0 B. ΔG > 0 C. ΔG =0 D. 不能确定 5、理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变（ ） A 、ΔS 体＞0 ΔS 环＞0 B 、ΔS 体＜0 ΔS 环＜0 C 、ΔS 体＞0 ΔS 环＜0 D 、ΔS 体＞0 ΔS 环=0 6、下面哪组热力学性质的配分函数表达式与体系中粒子的可别与否 无关（ ） (A ). S 、G 、F 、C V (B) U 、H 、P 、C V (C) G 、F 、H 、U (D) S 、U 、H 、G 7、在N 个独立可别粒子组成体系中，最可几分布的微观状态数t m 与配分函数q 之间的关系为 （ ） (A) t m = 1/N ! ·q N (B) t m = 1/N ! ·q N ·e U /kT (C) t m = q N ·e U /kT (D) t m = N ! q N ·e U /kT 8、挥发性溶质溶于溶剂形成的稀溶液，溶液的沸点会（ ） A 、降低 B 、升高 C 、不变 D 、可能升高或降低 9、盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是（ ） A 、天气太热 B 、很少下雨 C 、水分倒流 D 、肥料不足 10、在恒温密封容器中有A 、B 两杯稀盐水溶液，盐的浓度分别为c A 和c B (c A > c B )，放置足够长的时间后（ ） (A) A 杯盐的浓度降低，B 杯盐的浓度增加 ； (B) A 杯液体量减少，B 杯液体量增加 ； (C) A 杯盐的浓度增加，B 杯盐的浓度降低 ； (D) A 、B 两杯中盐的浓度会同时增大 。 11、298K 、101.325kPa 下，将50ml 与100ml 浓度均为1mol·dm -3 萘的苯溶液混合，混合液的化学势μ为：（ ） (A) μ = μ1 + μ2 ； (B) μ = μ1 + 2μ2 ； (C) μ = μ1 = μ2 ； (D) μ = ?μ1 + ?μ2 。 12、硫酸与水可组成三种化合物：H 2SO 4·H 2O （s ）、H 2SO 4·2H 2O （s ）、H 2SO 4·4H 2O （s ），在P θ 下，能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种（ ） A 、1种 B 、2种 C 、3种 D 、4种 13、A 与B 可以构成2种稳定化合物与1种不稳定化合物，那么A 与B 的体系 可以形成几种低共熔混合物（ ） A 、5种 B 、4种 C 、3种 D 、2种 14、对反应CO(g)+H 2O(g)=H 2(g)+CO 2(g) ( ) (A) K p $=1 (B) K p $=K c (C) K p $＞K c (D) K p $ ＜K c 15、 一定温度下，一定量的 PCl 5(g)在某种条件下的解离度为α，改变下列条件， 何者可使α增大？( ) 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 得 分 得分 得分 评卷人 复核人 学院： 年级/班级： 姓名： 学号： 装 订 线 内 不 要 答 题 三、计算 1、测得300C时某蔗糖水溶液的渗透压为252KPa。求 （1）该溶液中蔗糖的质量摩尔浓度； （2）该溶液的凝固点降低值； （3）在大气压力下，该溶液的沸点升高值已知Kf =1.86K mol–1Kg–1 , Kb =0.513K mol–1Kg–1 ，△vapH0m=40662J mol–1 2、有理想气体反应2H2(g)+O2(g)=H2O(g)，在2000K时，已知K0=1.55×107 1、计算H2 和O2分压各为1.00×10 4 Pa, 水蒸气分压为1.00×105 Pa的混合气体中，进行上述反应的△rGm，并判断反应自发进 行的方向。 2、当H2和O2分压仍然分别为1.00×10 4 Pa 时。欲使反应不能正向自发进行，水蒸气分 压最少需多大？ △rGm=-1.6﹡105Jmol–1；正向自发；P （H2O）=1.24﹡107Pa。 装 订 线 在真空的容器中放入固态的NH4HS，于250C 下分解为NH3（g）与H2S（g）， 平衡时容器内的压力为66.6kPa 。 （1）当放入NH4HS时容器中已有39.99kPa 的 H2S（g），求平衡时容器内的压力；（2）容器中已有6.666kPa的NH3（g），问需加多大压力的H2S（g），才能形成NH4HS 固体。 1）77.7kPa 2）P（H2S）大于166kPa。 4、已知250C时φ0(Fe3+/ Fe) =-0.036V，φ0(Fe3+/ Fe2+) =-0.770V 求250C时电极Fe2+|Fe的标准电极电势φ0(Fe2+/ Fe)。 答案: φ0(Fe2+/ Fe)= -0.439V 5、0.01mol dm-3醋酸水溶液在250C时的摩尔电导率为1.62×10-3S m2 mol–1，无限稀释时的摩尔电导率为39.07×10-3S m2 mol–1 计算（1）醋酸水溶液在250C，0.01mol dm-3 物理化学试题之一 一、选择题(每题2分，共50分,将唯一的答案填进括号内) ( )1. 下列公式中只适用于理想气体的是 A. ΔU=Q V B. W=nRTln(p 2/p 1) C. ΔU=dT C m ,V T T 21? D. ΔH=ΔU+p ΔV ( )2. ΔH 是体系的什么 A. 反应热 B. 吸收的热量 C. 焓的变化 D. 生成热 ( )3. 2000K 时反应CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g)的K p 为 6.443,则在同温度下反应为2CO 2(g)=2CO(g)+O 2(g)的K p 应为 A. 1/6.443 B. (6.443)1/2 C. (1/6.443)2 D. 1/(6.443)1/2 ( ) 4. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是 A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 ( ) 5. 下列各量称做化学势的是 A. i j n ,V ,S i )n ( ≠?μ? B. i j n ,V ,T i )n p (≠?? C. i j n ,p ,T i )n (≠?μ? D. i j n ,V ,S i )n U (≠?? ( ) 6. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时纯液体A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当A 和B 的二元溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是 A. 1 B. 0.75 C. 0.667 D. 0.5 ( ) 7. 理想气体的真空自由膨胀，哪个函数不变？ A. ΔS=0 B. V=0 C. ΔG=0 D. ΔH=0 ( ) 8. A 、B 两组分的气液平衡T-x 图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A =0.7。现有一组成为x A =0.5的AB 液体混合物，将其精馏可得到 A. 纯A 和恒沸混合物 B. 纯B 和恒沸混合物 C. 只得恒沸混合物 D. 得纯A 和纯B ( ) 9. 实验测得浓度为0.200mol ·dm -3的HAc 溶液的电导率为0.07138S ·m -1，该溶液的摩尔电导率Λm (HAc)为 A. 0.3569S ·m 2 ·mol -1 B. 0.0003569S ·m 2 ·mol -1 C. 356.9S ·m 2 ·mol -1 D. 0.01428S ·m 2 ·mol -1 ( ) 10. 表面活性物质溶于水时，关于溶液的表面张力和溶液表面的描述正确的是 A. 表面张力升高，正吸附 B. 表面张力降低，正吸附 C. 表面张力升高，负吸附 D. 表面张力显著降低，正吸附 ( ) 11. 一体积的氢气在0℃，101.3kPa 下等温膨胀至原来体积的3倍，其内能变化是多 大学生物化学考试题库 附有答案 Pleasure Group Office【T985AB-B866SYT-B182C-BS682T-STT18】 蛋白质的二级结构内含子酶的活性部位氧化磷酸化基因组核酸的变性高能化合物反转录新陈代谢酶原的激活pI Tm 米氏常数Glycolysis β－氧化、蛋白质的四级结构增色效应米氏常数 PCR 1、蛋白质在一个较宽的生理pH范围内具有缓冲能力，是因为（） A、它们是相对分子量很大的分子 B、它们含有许多具有不同pKa值的功能基团 C、它们含有许多肽键，而肽键对于体内的H＋和OH－是不敏感的 D、它们含有许多氢键 2、下述氨基酸中，（）与茚三酮作用呈黄色斑点 A、组氨酸 B、苏氨酸 C、脯氨酸 D、精氨酸 3、在生理pH条件下，下述三肽在水中的溶解度最大的是（） A、Asp-Ser-His B、Ala-Asn-Phe C、Ala-Ile-Phe D、Ala-Ser-His 4、下列关于双螺旋DNA的结构与性质的有关叙述，除（）外都是正确的 A、A/T ＝ G/C B、AT含量为35％的DNA解链温度高于AT含量为65％的DNA C、当DNA复性时，紫外吸收值增高 D、温度升高是导致DNA变性的因素之一 5、酶能加快化学反应速度是由于下述哪种原因所致（） A、增高活化能 B、降低活化能 C、降低反应物能量水平 D、降低反应的自由能 6、E. coli DNA复制涉及除（）之外的哪些蛋白质 A、DNA聚合酶 B、RNA聚合酶 C、DNA解链蛋白 D、DNA旋转酶 7、下述DNA分子中，除（）外都具有双链结构 A、E. coli DNA B、质粒DNA C、噬菌体X174 DNA D、线粒体DNA 8、在采用链终止法测定DNA顺序时，为了获得以腺苷酸残基为末端的一组大小不同的片段，应该采用哪种双脱氧类似物（） A、5’-ddATP B、5’-ddCTP C、5’-ddGTP D、5’-ddTTP 9、催化单底物反应的酶的米氏常数（Km）是（）无答案 A、底物和酶之间的反应的平衡常数 B、给出最大反应速度的底物浓度 C、给出最大半反应速度的底物浓度 C、大致与酶催化反应的速度成比例 10、在下列转录抑制剂中，能对真核生物和原核生物的转录都有作用的是（） A、放线菌素D B、利福平 C、利链菌素 D、a－鹅膏蕈碱 11、下列氨基酸中，在水中溶解度最低的是（） A、组氨酸 B、赖氨酸 C、亮氨酸 D、苏氨酸 12、X174噬菌体基因组的大小不足以编码它的九种不同的蛋白质，但它实际 编码了这些蛋白质。这是下述哪种原因所致（） A、密码子的简并性 B、密码子重叠 C、基因重叠 D、密码子的摆动性 13、下述RNA在细胞内的含量最高的是（） A、tRNA B、rRNA C、mRNA D、hnRNA 14、用于肌肉收缩的能量主要以哪种形式贮存在组织中（） A、磷酸肌酸 B、磷酸精氨酸 C、ATP D、磷酸烯醇式丙酮酸 15、在DNA复制与DNA修复中共同出现的酶是（） A、DNA连接酶 B、RNA聚合酶 C、DNA内切酶 D、RNA外切酶 一 1. 封闭体系，W f = 0 时，下列过程中体系的△U、△S、△G 何者必为零？ (1) 绝热密闭刚性容器中进行的化学反应过程； (2) 某物质的恒温恒压可逆相变过程。 (3) 某物质经一循环恢复原状态。 2. 选择“＞”、“＜”、“＝”中的一个填入下列空格。 实际气体绝热自由膨胀△U0，△S0。 3. 理想气体向真空膨胀，体积由 V1变到 V2，其△U，△S_ 。 4. 选择“＞”、“＜”、“＝”中的一个填入下列空格。 理想气体恒温可逆压缩△S0，△G0。 5. 在横线上填上＞、＜、＝或？（？代表不能确定）水 在和 101325 Pa 下通过强烈搅拌而蒸发，则 (A) △S Q/T Q 为该过程体系吸热 (B) △F-W (C) △F-W f(忽略体积变化) (D) △G-W f 6. 选择“＞”、“＜”、“＝”中的一个填入下列空格。 100℃、×P的水蒸气变成 100℃、P的液体水，△S 0，△G 0 ?? 7. 选择“＞”、“＜”、“＝”中的一个填入下列空格。 若反应 C(s) + O2(g) = CO2(g) 在恒温、恒压条件下发生，其△r H m< 0，若在恒容绝热反应中发生，则△r U m 0，△r S m 0。 4 8. 选择“＞”、“＜”、“＝”中的一个填入下列空格。理想气体经节 流膨胀△S _0，△G_0。 9. 理想气体等温 (T = 300K) 膨胀过程中从热源吸热 600J，做的功仅是变到相同终态最大功的 1/10， 则体系的熵变△S =J·K-1。 10. CO 晶体的标准摩尔残余熵是由于而产生的，其 S 0) = 。 m( 11. 一绝热容器分成两部分，分别盛温度、压力相同的 2mol O2，3mol N2（均为理想气体），抽去隔板， 使两气体混合达平衡，请计算终态与始态热力学概率之比Ω 2 / Ω 1 = 。 12. 一单组分、均相、封闭体系，在不做非体积功情况下进行变化，当熵和压力恢复到原来数值时，△G = 。 13. 单原子理想气体的 C V,m = (3/2)R, [(T/S)P] / [(T/S)V] 等于。 14. 对 1mol 范德华气体(S/V)T = 。 15. 有个学生对理想气体的某个公式记得不太真切了，他只模糊地记得是(S/X)y= -nR/p，按你的看法， 这个公式的正确表达式中，X 应为。 y 应为。 16. 25℃水的恒容摩尔热容 C V,m = J·K -1·mol-1，定压膨胀系数= ×10-4K -1，等温压缩系数 = ×10-10 m2·N-1，则水的恒压摩尔热容 C V,m 为。 17. 某气体服从状态方程 PV m= RT + P （＞ 0 的常数），若该气体经恒温可逆膨胀，其内能变化 △U m= J。 18. B 物质的化学位B与温度的关系可表示为，它与压力的关系可表示为。 19. 一定 T、P 下，Gibbs - Dnhem 公式告诉我们，一个溶液中各组分的偏摩尔量的变化之间的关系式 是：。 20. 对于封闭体系W f = 0 的化学反应和相变化，若用∑B d n B ≤ 0 公式判断过程的方向和限度，其适用 条件是，或，，。 21. NaCl 水溶液总体积随 NaCl 浓度变化关系表示为 V/m3 = [ + (m2/mol kg-1) + (m2/mol kg-1)2+ (ｍ2/mol kg-1)3 ]×10-6 则在 m2 = mol kg-1 时，NaCl的偏摩尔体积 V NaCl,m = m3mol-1。 22. 对于多组分体系 (1) (B/Ｔ)P,n = (2) (S B,m/P)T,n + (V B,m/T)P,n = 式中 S B,n、V B,n是组分 B 的偏摩尔熵，偏摩尔体积。 1. (1) △U = 0 (2) △G = 0 (3) △U = 0 , △S = 0 , △G = 0 2. = ， > 3. = 0， = nR Ln(V2/V1) 物理化学试卷（A ） 41. 5 分 (6698) 有一吹肥皂泡装置，下端连有一个一端通大气的 U 型水柱压力计，当肥皂泡的直径是 5×10-3 m 时，压力计水柱高度差为 2×10-3 m ，试计算该肥皂液在直径为 1×10-4 m 的毛细管中的升高值。设皂液对毛细管壁完全润湿，且密度与水相同。 41. 5 分 (6698) [答] p s = 2×2γ /R ' = ρgh γ = 0.01225 N ·m -1 (3分) h = 2γ cos θ /ρgR 2= 0.05 m (2分) 135. 5 分 (7035) 在298.15 K 时，苯蒸气在石墨上吸附服从Langmuir 吸附等温式。当苯蒸气压力为760 Pa 时，石墨表面覆盖率θ=0.5，求苯蒸气在石墨表面上的吸附系数a 。 135. 5 分 (7035) [答] 1ap ap θ= + 将θ=0.5 p =760 Pa 代入解得a =0.001 315 Pa -1 （5分） 7. 10 分 (4813) 298 K 时, 以Pt 为阳极, Fe 为阴极, 电解浓度为1 mol ·kg -1的NaCl 水溶液(活度系数为 0.66)。 设电极表面有H 2(g)不断逸出时的电流密度为0.1A ·cm -2, Pt 上逸出Cl 2(g)的超电势可近似看作零。 若Tafel 公式为 η =a+blg(j /1A ·cm -2), 且Tafel 常数 a=0.73 V, b=0.11V , φ ? (Cl 2/Cl -)=1.36 V ，请计算实际的分解电压。 7. 10 分 (4813) [答] E 理论 =φ +－φ -=[φ ? (Cl 2/Cl -)－RT F ln α (Cl -)]－[(φ? (H +/H 2)+RT F ln α (H +)) =1.36 - 0.01 - 8314298 96500 .?ln10-7 =1.76 V (3分) η阴= a + b lg j =0.73+0.11× lg0.1 =0.62 V (2分) η阳=0 (2分) E 分解 =E 理论+η阴+η阳=2.38 V (3分) 213. 10 分 (4710) 有电池Hg(l)|Hg 22+(a 1)||Hg 22+(a 1),Hg 2+(a 2)|Pt 。 (1) 写出电池反应式； (2) 计算电池的标准电动势。已知2+2Hg |Hg(l)和Hg 2+ |Hg(l)的标准电极电势分别为0.798 V 和0.854 V 。 (3) 求电池反应的平衡常数。 213. 10 分 (4710) (1) Hg(l)+Hg 2+(a 2)→Hg 22+(a 1) （3分） (2) E ? = E ? (Hg 2+|Hg 22+) –E ? (Hg 22+|Hg) E ? (Hg 2+|Hg 22+) = 2E ? (Hg 2+|Hg) –E ? (Hg 22+|Hg)=(2×0.854 – 0.798) V= 0.910 V 第二章热力学第一定律 1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 答案：D 2．关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是 (A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上 (B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义 (C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量 (D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消 答案：B 3．关于焓的性质, 下列说法中正确的是 (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关 答案：D。因焓是状态函数。 4．涉及焓的下列说法中正确的是 (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 答案：D。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0 则ΔH＜ΔU。 5．下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数 (A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有气体 (D) 理想气体 答案：D 6．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是 (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值 答案：A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。 7．dU=CvdT 及dUm=Cv,mdT 适用的条件完整地说应当是 (A) 等容过程 (B)无化学反应和相变的等容过程 (C) 组成不变的均相系统的等容过程 (D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能 只与温度有关的非等容过程 答案：D 8．下列过程中, 系统内能变化不为零的是 (A) 不可逆循环过程 (B) 可逆循环过程 (C) 两种理想气体的混合过程 (D) 纯液体的真空蒸发过程 答案：D。因液体分子与气体分子之间的相互作用力是不同的故内能不同。另外，向真 空蒸发是不做功的，W＝0，故由热力学第一定律ΔU＝Q＋W 得ΔU＝Q，蒸发过程需吸热Q＞0， 物理化学试题 2分，共32分） 1、用Ag 电极电解AgNO 3溶液，在一定温度和外加压力下，用希托夫法测定AgNO 3水溶液通电一定时间后，阴极区Ag +量减少了0.605g ，阴极析出Ag 为1.15g ，则Ag +的迁移数为：（ ） a 0.474 b 0.526 c 0.516 d 0.484 2、用Pt 电极电解CuSO 4溶液，通过的电流为20A ，经过15min 后，在阴极上析出铜为：（ ） a 5.9克 b 2.95克 c 11.8克 d 8.2克 3、描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间关系的是（ ） a 欧姆（Ohm ）定律 b 法拉第（Faraday ）定律 c 离子独立运动定律 d 能斯特（Nernst ）定律 4、用同一电导池分别测定浓度为0.01mol.m -3和0.1 mol.m -3的不同电解质溶液,电阻分别为1000Ω及500Ω,则其摩尔电导之比（ ） a 5:1 b 1:5 c 1：20 d 20：1 5、某反应速率常数k 为0.107min -1,则反应物浓度从1.0mol.L-1变到0.7 mol.L -1和浓度从0.01mol.L -1变到0.007mol.L -1所需时间的比值为（ ） a 10 b 100 c 1 d 0.01 6、0.1mol/kg 的CaCl 2水溶液其平均活度系数γ±=0.219，则离子平均活度α±为（ ） a 4 10476.3-? b 2 10964.6-? c 2 10 476.3-? d 2 10386.1-? 7、某化学反应其反应物消耗43所需的时间是它消耗掉21 所需时间的2倍,则反 应的级数为（ ） a 零级 b 三级 c 二级 d 一级 8、已知25℃时NH 4Cl 、NaOH 、NaCl 的无限稀摩尔电导分别为： 12122210265.110487.210499.1-----??Ω???mol m 、、。则NH 4OH 的无限稀时的摩尔电 导：（ ） a 277.0121210---?Ω?mol m b 251.5121210---?Ω?mol m c 253.2121210---?Ω?mol m d 721.21 21210---?Ω?mol m 9、.当表面活性剂加入到溶剂中产生的结果是：（ ） a 表面张力降低、产生正吸附； b 表面张力上升、产生负吸附； c 表面张力降低、产生负吸附； d 表面张力上升、产生正吸附； 10、在水平放置的玻璃毛细管中注入少许水（水润湿玻璃），在毛细管中水平水柱的两端呈凹液面，当在右端水凹面处加热，毛细管中的水向何端移动？（ ） a 向右移动； b 向左移动； c 不动； d 难以确定。 11、某反应的速度常数为4.62ⅹ10-2min -1,若其反应物的初始浓度为0.1mol.L -1,则反应的半衰期t 1/2为（ ） a 216min b 30min c 15min d 1.08min 12、若某反应的活化能为80kJ ·mol -1, 则反应温度由20℃增加到30℃时, 其反应速度常数约为原来的（） a 2倍 b 5倍 c 4倍 d 3倍 13、胶体粒子处于等电态时，电泳电渗的速率：（ ） a 必然为零 b 一定增加 c 一定减少 d 无法确定 14、已知某复合反应的反应历程为 A B ；B + D k 2 ? →?Z 则 B 的浓度随时间的变化率 d d B c t 是：（ ）。 《物理化学》练习题 一、填空题 1. 理想气体经过节流膨胀后，焓____（升高，降低，不变）。 2. ()0T dH dV =，说明焓只能是温度的函数，与_____无关。 3. 1molH 2（g ）的燃烧焓等于1mol_______的生成焓。 4. 物理量Q 、T 、V 、W ，其中属于状态函数的是 ；与过程有关的量是 ；状态函数中属于广度量 的是 ；属于强度量的是 。 5. 焦耳汤姆逊系数J-T μ= ，J-T 0μ>表示节流膨胀后温度 节流膨胀前温度。 6. V Q U =?的应用条件是 。 7. 热力学第二定律可表达为：“功可全部变为热，但热不能全部变为功而 。 8. 用ΔG ≤0判断过程的方向和限度的条件是_________。 9. 热力学第三定律的表述为 。 10. 写出热力学基本方程d G = 。 11. 卡诺热机在T 1=600K 的高温热源和T 2=300K 的低温热源间工作，其热机效率η=___。 12. 高温热源温度T 1=600K ，低温热源温度T 2=300K 。今有120KJ 的热直接从高温热源传给低温热源，此 过程ΔS =________。 13. 1mol 理想气体由298K ，100kpa 作等温可逆膨胀，若过程ΔG =-2983J ，则终态压力为 。 14. 25°C 时，0.5molA 与0.5molB 形成理想液态混合物，则混合过程的ΔS= 。 15. 一定量的理想气体经历某种过程变化到终态，若变化过程中 pV γ不变，则状态函数（ΔS 、ΔH 、ΔU 、ΔG 、ΔA ）中， 不变。 16. 在一定的温度及压力下，溶液中任一组分在任意浓度范围均遵守拉乌尔定律的溶液称为___________。 17. 25°C 时，10g 某溶质溶于1dm 3溶剂中，测出该溶液的渗透压Π=0.4000kpa ，该溶质的相对分子质量 为________ 18. 氧气和乙炔气溶于水中的享利系数分别是717.2010Pa kg mol -???和 811.3310Pa kg mol -???，由享利定律系数可知，在相同条件下， 在水中的溶解度大 于 在水中的溶解度。 19. 28.15℃时，摩尔分数0.287x =丙酮 的氯仿-丙酮溶液的蒸气压为29.40kPa ，饱和蒸气中氯仿的摩尔分数为0.287x =氯仿。已知纯氯仿在该温度时的蒸气压为29.57kPa 。以同温度下纯氯仿为标准态， 氯仿在该溶液中的活度因子为 ；活度为 。 20. 混合理想气体中组分B 的化学势B μ与温度T 及组分B 的分压p B 的关系是B μ= ，其标准态选为 。 21. 吉布斯-杜亥姆方程的表达式为 。 22. 液体饱和蒸气压的定义是 。 23. 苯的标准沸点是80.1℃，则在80.1℃时苯的饱和蒸气压是为 Pa 。 24. 纯物质两相平衡的条件是 。 大学-物理化学试题及 答案 物理化学试题 一、单选题 （每题2分，共32分） 1、用Ag 电极电解AgNO 3溶液，在一定温度和外加压力下，用希托夫法测定AgNO 3水溶液通电一定时间后，阴极区Ag +量减少了0.605g ，阴极析出Ag 为1.15g ，则Ag +的迁移数为：（ ） a 0.474 b 0.526 c 0.516 d 0.484 2、用Pt 电极电解CuSO 4溶液，通过的电流为20A ，经过15min 后，在阴极上析出铜为：（ ） a 5.9克 b 2.95克 c 11.8克 d 8.2克 3、描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间关系的是（ ） a 欧姆（Ohm ）定律 b 法拉第（Faraday ）定律 c 离子独立运动定律 d 能斯特（Nernst ）定律 4、用同一电导池分别测定浓度为0.01mol.m -3和0.1 mol.m -3的不同电解质溶液,电阻分别为1000Ω及500Ω,则其摩尔电导之比（ ） a 5:1 b 1:5 c 1：20 d 20：1 5、某反应速率常数k 为0.107min -1,则反应物浓度从1.0mol.L-1变到0.7 mol.L -1和浓度从0.01mol.L -1变到0.007mol.L -1所需时间的比值为（ ） a 10 b 100 c 1 d 0.01 6、0.1mol/kg 的CaCl 2水溶液其平均活度系数γ±=0.219，则离子平均活度α±为（ ） a 4 10476.3-? b 2 10964.6-? c 2 10 476.3-? d 2 10386.1-? 7、某化学反应其反应物消耗43所需的时间是它消耗掉21 所需时间的2倍,则反 应的级数为（ ） a 零级 b 三级 c 二级 d 一级 8、已知25℃时NH 4Cl 、NaOH 、NaCl 的无限稀摩尔电导分别为： 12122210265.110487.210499.1-----??Ω???mol m 、、。则NH 4OH 的无限稀时的摩尔 电导：（ ） a 277.0121210---?Ω?mol m b 251.5121210---?Ω?mol m c 253.2121210---?Ω?mol m d 721.21 21210---?Ω?mol m 9、.当表面活性剂加入到溶剂中产生的结果是：（ ） a 表面张力降低、产生正吸附； b 表面张力上升、产生负吸附； c 表面张力降低、产生负吸附； d 表面张力上升、产生正吸附； 10、在水平放置的玻璃毛细管中注入少许水（水润湿玻璃），在毛细管中水平水柱的两端呈凹液面，当在右端水凹面处加热，毛细管中的水向何端移动？（ ） a 向右移动； b 向左移动； c 不动； d 难以确定。 11、某反应的速度常数为4.62ⅹ10-2min -1,若其反应物的初始浓度为0.1mol.L -1,则反应的半衰期t 1/2为（ ） a 216min b 30min c 15min d 1.08min 12、若某反应的活化能为80kJ ·mol -1, 则反应温度由20℃增加到30℃时, 其反应速度常数约为原来的（） a 2倍 b 5倍 c 4倍 d 3倍 13、胶体粒子处于等电态时，电泳电渗的速率：（ ） a 必然为零 b 一定增加 c 一定减少 d 无法确定 物理化学 试卷一 一、选择题 ( 共15题 30分 ) 1. 下列诸过程可应用公式 dU = (Cp- nR)dT进行计算的是： ( C ) (A) 实际气体等压可逆冷却 (B) 恒容搅拌某液体以升高温度 (C) 理想气体绝热可逆膨胀 (D) 量热弹中的燃烧过程 2. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程： ( B ) (A) 可以从同一始态出发达到同一终态因为绝热可逆ΔS = 0 (B) 从同一始态出发，不可能达到同一终态绝热不可逆S > 0 (C) 不能断定 (A)、(B) 中哪一种正确所以状态函数 S 不同 (D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定故终态不能相同 3. 理想气体等温过程的ΔF。 ( C ) (A)>ΔG (B) <ΔG (C) =ΔG (D) 不能确定 4. 下列函数中为强度性质的是： ( C ) (A) S (B) (G/p)T (C) (U/V)T 容量性质除以容量性质为强度性质 (D) CV 5. 273 K，10p下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为μ(l) 和μ(s)，两者的关系为：( C ) (A) μ(l) >μ(s) (B) μ(l) = μ(s) (C) μ(l) < μ(s) (D) 不能确定 6. 在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面相同的糖水 (A) 和纯水 (B)。经历若干 时间后，两杯液面的高度将是(μ(纯水)>μ(糖水中水) ,水从(B) 杯向(A) 杯转移 ) ( A ) (A) A 杯高于 B 杯 (B) A 杯等于 B 杯 (C) A 杯低于 B 杯 (D) 视温度而定 7. 在通常情况下,对于二组分物系能平衡共存的最多相为： ( D ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 * Φ=C+2-f=2+2-0=4 8. 硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在 101325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种? ( C ) (A) 3 种 (B) 2 种 (C) 1 种 (D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。 * S = 5 , R = 3 , R' = 0,C= 5 - 3 = 2 f*= 2 -Φ+ 1 = 0, 最大的Φ= 3 , 除去硫酸水溶液与冰还可有一种硫酸水含物与之共存。 9. 已知 A 和 B 可构成固溶体，在 A 中，若加入 B 可使 A 的熔点提高，则B 在此固溶体中的含量必 _______ B 在液相中的含量。 ( A ) (A) 大于 (B) 小于 (C) 等于 (D)不能确定 10. 已知反应 2NH3= N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为 0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应 (1/2) N2+(3/2) H2= NH3 的标准平衡常数为： ( C ) (A) 4 (B) 0.5 (C) 2 K (D) 1 * $p(2) = [K $p(1)]= (0.25)= 2 11. 若 298 K 时，反应 N2O4(g) ＝ 2NO2(g) 的 K $p= 0.1132，则： (1) 当 p (N2O4) = p (NO2) = 1 kPa 时，反应将 _____( B )_____； (2) 当 p (N2O4) = 10 kPa，p (NO2) = 1 kPa 时，反应将 ____( A )____ 。 一 化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q 和W 不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W 也由过程决定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH 等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT 不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。（√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q 、W 、ΔU 及ΔH 是相等的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ= ,所以dS=0。（×） 14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。（√） 15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。（×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体系），该过程W>0，ΔU>0。（×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板，空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物质的温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收的 热量为?=21 T T p dT C Q ，在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。 （√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气体，内壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过程Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。（×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。（×） 26、公式Vdp SdT dG +-=只适用于可逆过程。 （ × ） 27、某一体系达到平衡时，熵最大，自由能最小。 大学《物理化学》下学期试题及答案2009-2010学年物理化学（下）复习讲义 【电化学纲要】 一、重要概念 阳极、阴极，正极、负极，原电池，电解池，电导，比电导，（无限稀释时）摩尔电导 率，迁移数，可逆电池，电池的电动势，电池反应的写法，分解电压，标准电极电位、电极 的类型、析出电位，电极极化，过电位，电极反应的次序二、重要定律与公式 1．电解质部分 （1）法拉第定律： （2）电导，电导率，摩尔电导率，摩尔电导率与浓度关系：稀的强电解质（3）离子独立定律：无限稀释溶液，电解质（4）电导应用： i. 计算弱电解质的解离度和解离常数 ii. 计算难溶盐的溶解度 （5）平均活度及活度系数：电解质 （6）德拜-许克尔公式： 2. 原电池 （1）热力学 G= -zFE S= -（,G/, T） = zF （, E/, T） pp H = G + T S = -zFE +zFT （, E/, T） p Q = T S =zFT （, E/, T） irp （2）能斯特方程 G =zFE= -RTlnK rm （3）电极电势，电池的电动势 E = E- E，电池的写法， + -三、关键的计算题类型 1．电解质溶液部分 由摩尔电导率计算解离率和解离平衡常数相关的题型。 2．给出电池，写出电极反应及计算电池反应热力学基本函数。这一类型相对容易。 3．给出反应，设计电池并计算电池反应热力学基本函数。 4．给出二个反应的基本量或若干个电极的电极电池，求相关反应的电动势或热力学量。这类题比较综合。 【化学动力学纲要】 一、主要概念 反应速率，依时计量学反应，(非依时计量学反应，)消耗速率，生成速率，基元反应，非基元反应，质量作用定律，级数，总级数，（基元反应的）反应分子数，速率方程，半衰 一、选择题 ( 共 3题 15分 ) 1. 5 分 (3611) 3611 H 2S 2O 8可由电解法制取，阳极反应为：2H 2SO 4 → H 2S 2O 8 + 2H + + 2e - ，阳极副反应为O 2的析出。阴极析氢效率为100%，已知电解产生H 2，O 2的气体体积分别为9.0 L 和2.24 L （标准态下），则生成H 2S 2O 8的物质的量为： （ ） (A) 0.1 mol (B) 0.2 mol (C) 0.3 mol (D) 0.4 mol 2. 5 分 (7149) 7149 试由管孝男速率方程式 d θ /d t ＝ k a p θ -μ －k d θ γ 导出弗伦德利希吸附等温式 V =k p 1/ n 式中 n ＝μ＋γ 3. 5 分 (7150) 7150 试由叶洛维奇速率方程式 d θ /d t ＝k a p e － g θ －k d e h θ 导出 乔姆金吸附等温式 θ ＝1/α ln(A 0p ) 式中 α =g +h ， A 0=k a /k d 二、填空题 ( 共 7题 35分 ) 4. 5 分 (4453) 4453 可将反应 Ag ++ Cl -─→ AgCl(s) 设计成电池为 。 已知 25℃时电池的 E ?= 0.576 V ，则电池反应的 ?r G m $ (298.15 K) = ， AgCl(s) 的活度积 K sp = ，电池反应达平衡时，电动势 E 等于 ______ 。 5. 5 分 (5841) 5841 反应 A + 2B → P 的反应机理如下∶ A + B 11 k k - C ， C + B 2k ??→P 其中 A ，B 为反应物，P 为产物，C 为高活性中间物，则： d c p /d t = ，在 ______________ 条件下，总反应表现为二级。 6. 5 分 (7652) 7652 用渗透压法测大分子化合物的摩尔质量属于 _____ 均摩尔质量；用光散射法得到的 摩尔质量属于 ____ 均摩尔质量；沉降速度法得到 _____ 均摩尔质量；粘度法测得的 称为粘均摩尔质量，一般近似地认为它属于 ____ 均摩尔质量。 请填：(A) 质均 (B) 数均 (C) Ｚ均 或 (D) 平均 7. 5 分 (4860) 4860物理化学上册考试题库精编Word版
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