分析化学课件-沉淀滴定
分析化学 第七章 沉淀滴定法
沉淀滴定法
“十二五”职业教育国家规划教材 高等职业教育应用化工技术专业教学资源库建设项目规划教材
学习目标：
1．掌握常用的沉淀滴定方法；
2．掌握沉淀滴定分析结果的计算； 3．了解沉淀滴定法在生产实践中的应用。
本章导读
理论基础：沉淀反应。
重要知识点：溶解度与溶度积；分步沉淀。
难点：佛尔哈德法中的返滴定法；吸附指示剂 的作用原理。
二、返滴定法测定卤化物
第三节 佛尔哈德法
佛尔哈德法是在酸性介质中，以铁铵矾
[NH4Fe(SO4)2·12H2O] 作指示剂来确定滴定终
点的一种银量法。根据滴定方式的不同，佛
尔哈德法分为直接滴定法和返滴定法两种。
一、直接滴定法测定Ag+
在含有 Ag+ 的 HNO3 介质中，以铁铵矾作指 示剂，用 NH4SCN 标准溶液直接滴定，当滴定 到化学计量点时，微过量的 SCN- 与 Fe3+ 结合 生成红色的[FeSCN]2+即为滴定终点。
2
滴定溶液中c (K2CrO4)为5×10-3mol/L是适宜的 浓度。
四、应用
莫尔法通常用来测定氯化物和溴化物。 莫尔法不能用于准确测定碘化物和硫氰化物。
莫尔法干扰因素较多，凡能与 CrO42- 生成沉淀 的阳离子，与Ag+生成沉淀的阴离子，均产生干 扰。
第三节 佛尔哈德法
一、直接滴定法测定Ag+
第一节 概述
第二节 莫尔法
第三节 佛尔哈德法
第四节 法扬司法
第一节 概述
一、沉淀滴定法的基本原理
二、沉淀滴定法Βιβλιοθήκη 分类一、沉淀滴定法的基本原理
分析化学3.3.1.2 沉淀滴定曲线
第三节 滴定分析原理
3.3.1 滴定曲线的计算 及绘制
3.3.2 影响滴定曲线突 跃范围的因素
3.3.3 滴定终点的确定 方法
3.3.4 终点误差与直接 滴定的条件
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2. 沉淀滴定曲线
计算基础：生成沉淀物质的浓度积常数 Ksp ； 以银量法测定[Cl-]为例： Ksp(AgCl) = [Ag+][Cl-]； [Cl-] = Ksp（AgCl） / [Ag+] 化学计量点前：溶液中的氯离子可根据反应剩余量直接
求得。 化学计量点时： [Ag+] = [Cl-]，[Cl-] = (Ksp（AgCl）)1/2 化学计量点后：根据多加入的[Ag+]量，由下式求得
Ksp(AgCl) = [Ag+][Cl-]
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内容选择：3.ຫໍສະໝຸດ 滴定分析概述 3.2 化学平衡 3.3 滴定分析原理
3.4 滴定分析应用
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结束
滴定分析法基本知识和技能—滴定分析法通用知识和技能(分析化学课件)
半容量 0~5ml 0~12.5ml 0~10ml 0~12.5ml
校准点2 校准点3 校准点4 校准点5
总容量
0~10ml 0~25ml 0~20ml 0~25ml
0~15ml 0~20ml
0~30ml 0~40ml 0~37.5ml 0~50ml
0~25ml 0~50ml
四、校正条件
✓ 万分之一天平 ✓ 温度计，温度范围0-100℃、分度值为0.1℃ ✓ 具塞碘量瓶 ✓ 纯化水 ✓ 滴定管 ✓ 标定工作室的室温不宜超过20±5℃，且要稳定
如：碳酸钙的测定：
HCl(过量) + CaCO3 = CaCl2 + CO2 ↑+H2O
NaOH + HCl(剩余) = NaCl + H2O
适用范围：不易溶解的固体或反应速率 较慢的待测物。
滴定分析法类型与滴定方式
3. 置换滴定法
将待测组分定量地转化成另一种能被直接滴定的物质，然后再用标准溶液滴定。 如：重铬酸钾的含量测定
适用范围：待测组分不能与滴定 剂直接反应。
滴定管的校正技术
一、校正目
二、校正原理
衡量法。衡量法是用天平称量玻璃量器中纯化 水的质量，然后按照该温度下纯化水的密度， 算出玻璃量器的容积。
三、校正点
规格
等级
校准点1
1~10ml 25ml 50ml
（二点） A级（五点） B级（二点） A级（五点） B级（四点）
1. 直接滴定法
用标准溶液直接滴定被测物质溶液的方法。例 如，用HCl标准溶液测定NaOH 的含量 。
特点：简便、快速、引入误差较少。 适用范围：能与滴定液快速、定量、完全反应的 待测物。
滴定分析法类型与滴定方式
沉淀溶解平衡与沉淀滴定法
无机及分析化学
3
其平衡常数体现式为：
K = Ksp(AgCl) = a(Ag+) a(Cl-) AgCl溶液中，离子浓度很小，则
K = Ksp(AgCl) = [Ag+] [Cl-] Ksp：难溶电解质旳溶度积常数。显然Ksp越大，阐
明该难溶电解质旳溶解能力越大。
当到达平衡后，Ag+和Cl-浓度不变，所以平衡时旳 溶液为饱和溶液。
需盐酸 2 0.10 + 5.4 10-3 = 0.21 mol·L –1
无机及分析化学
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CuS(s) + 2H+
Cu2+ + H2S
K
K sp ,CuS
K
a1
K
a2
8.5 1045 1.1107 1.010
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7.7 1024
K
[Cu 2 ][H [H ]2
2S
]
0.10 0.10 [H ]2
7.7 1024
[H ] 3.6 1010 mol L1
需盐酸 2 0.10 + 3.6 1010 = 3.6 1010 mol·L –1
FeS可溶于稀盐酸，CuS则不能溶于盐酸。
无机及分析化学
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（2）经过氧化还原反应 CuS不溶于盐酸，但可溶于硝酸。硝酸旳作用是经 过氧化还原反应大大降低了溶液S2-中浓度。
例7-7 在浓度均为0.010 mol·L –1 K2CrO4和KCl混合溶 液中，逐滴加入AgNO3溶液。问(1) CrO42-和Cl-哪个 先沉淀？ (2)Ag2CrO4沉淀时，溶液中Cl-浓度是多少？
解： (1)AgCl开始沉淀时，需Ag+浓度为
[ Ag ]1
第五章沉淀溶解平衡与沉淀滴定法
[H+]
0
0
[H+]-0.02 0.01 0.01
K
H2S Sn2
H 2
H2S Sn2 S 2 KSP,SnS
H
2
S
2
K1 K 2
1.0 1025 1.3107 7.11015
1.08104
H 0.02
H2S Sn2
K
0.01 0.01 1.08 104
0.96
H 0.98mol dm3
代入相关数据,解得: [HAc]=[H+]-0.2=1.67mol.L-1 [H+]=1.87mol.L-1 所以MnS沉淀可溶于乙酸中。
② CuS(S ) 2H =Cu2 H2S
平衡
[H+]-0.2 0.1 0.1
K=[Cu2+][H2S]/[H+]2 =[Cu2+][S2-][H2S]/[S2-][H+]2 = KspCuS°/( Ka1°Ka2°)H2S 代入数据得：[H+]=2.81×107mol.L-1
pOH 4.6
pH 9.4
当pH=9.4时，Fe3+早已沉淀完全，因此只要将pH值 控制在2.89.4之间，即可将Fe3+和Mg2+分离开来。
4.沉淀转化
有些沉淀既不溶于水也不溶于酸，也不能用配位溶解 和氧化还原的方法将其溶解。这时，可以把一种难溶电解 质转化为另一种更难溶电解质，然后使其溶解。
例如，锅炉中的锅垢含有CaSO4，可以用Na2CO3溶液 处理，使之转化为疏松且可溶于酸的CaCO3沉淀，这样锅 垢就容易清除了。在含有沉淀的溶液中加入适当的沉淀剂， 把一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质的过程，称为 沉淀的转化。
分析化学 沉淀滴定法
第六章 沉淀滴定法6.1 概述6.2 沉淀滴定曲线6.3 沉淀滴定终点指示剂和 沉淀滴定分析方法（莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法）（Precipitation titration ） 6.1 概述沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法。
只有少数沉淀反应可以用于沉淀滴定，因为:（1）沉淀的溶解度必须很小(沉淀完全)（2）反应迅速（3）沉淀组成固定，按反应式定量进行（4）有合适方法指示滴定终点（4）沉淀吸附不能影响终点的确定测定Ag +和卤素离子(Cl -、Br -、I -等)的沉淀滴定法。
银量法：用于沉淀滴定的反应必须满足以下条件：沉淀滴定分析曲线： 1. 沉淀滴定曲线2. 影响沉淀滴定突跃的因素3. 分步滴定沉淀滴定终点指示方法： 1. 莫尔法（铬酸钾指示剂法） 2. 佛尔哈德法（铁铵矾指示剂法） 3. 法扬司法（吸附指示剂法）6.2 沉淀滴定曲线Ø沉淀滴定曲线Ø影响沉淀滴定突跃的因素Ø分步滴定1.沉淀滴定曲线沉淀滴定反应：颜色突变指示终点到达与指示剂作用发生过量+Ag 以0.100mol·L -1AgNO 3标准溶液滴定50.0mL 0.050 mol ·L -1 Cl -为例910-sp 106.5108.11K 1K K ⨯=⨯==为沉淀反应的平衡常数滴定曲线计算基础：生成沉淀物质的溶度积常数 K sp 溶度积常数：当溶解与结晶速度相等时，平衡常数K AgCl 为： K AgCl = [Ag +][Cl -]该常数称为溶度积常数，用K sp 表示。
溶度积通式：m-n n m B A sp,][B ]A [K m n +=例：溶度积与溶解度之间的关系：解：(1) 设AgCl 的溶解度为s 1(mol·L -1)，则：的溶解度。
和试计算例：已知42-12CrO Ag sp,-10AgCl sp,CrO Ag AgCl ,10.02K ,101.8K 42⨯=⨯=平衡时 s 1 s 11-51-1021AgCl sp,L mol 103.1s 101.8s K -⋅⨯=∴⨯==则（2）设Ag 2CrO 4的溶解度为s 2(mol·L -1)，则：平衡时 2s 2 s 21-52-1232222CrO Ag sp,Lmol 109.7s 102.0s 4s )s 2(K 42-⋅⨯=∴⨯==⨯=则 同一类型的沉淀，可以用K sp 直接比较溶解度的大小，不同类型的难溶电解质，不能用K sp 比较。
分析化学实验完整ppt课件
每次用移液管取25.00mL于锥形瓶中，用吸 量管加入1.00mLK2CrO4溶液(5%) ，用AgNO3 标液滴定至出现砖红色即为终点。
平行测定三份。 计算试样中NaCl的含量(用％含量表示)。
精选ppt课件
57
实验七 硼砂含量的测定
一、试剂的配制 HCl溶液：0.1mol/L 用量筒取4.5mL浓HCl，配成500mL，置于 试剂瓶中。
精选ppt课件
54
实验六 氯化物中氯含量的测定
一、实验原理 此法为沉淀滴定（莫尔法），以K2CrO4为指 示剂，用AgNO3标准溶液进行滴定。 滴定反应 AgClAgCl(白色)
终点反应 2 A g C rO 4 2 A g 2 C rO 4 (砖红色)
精选ppt课件
55
二、实验步骤 1. AgNO3溶液的标定：
定，与其它数字保持一致。
精选ppt课件
49
标样称重：4.0258 g 滴定剂消耗体积：36.15 mL 求得的标液浓度：0.095 mol/L ?
另：试验报告首页写上学号。
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实验五 H2O2含量的测定
一、试剂的配制 KMnO4溶液：台秤上称取KMnO4固体 1g，溶于300ml水中，置于试剂瓶中。
平行测定三份。
精选ppt课件
4
3.NaOH滴定HCl： 指示剂：酚酞； 终点颜色：无色 微红（摇动时30s内 红色不消失）
操作：用移液管吸取25.00mLHCl溶液 于锥形瓶中，加2滴指示剂，用0.1mol/L NaOH溶液滴定。
平行测定三份。
精选ppt课件
5
四、滴定记录表格 1.HCl溶液滴定NaOH溶液 指示剂：
分析化学沉淀滴定法
分析化学沉淀滴定法沉淀滴定法是一种常用的化学分析方法，可以用于测定溶液中的离子浓度，以及确定化学反应的速率和机理。
本文将介绍沉淀滴定法的基本原理、实验步骤、应用场景以及注意事项。
一、沉淀滴定法的基本原理沉淀滴定法利用沉淀反应的化学反应速率与溶液中待测离子的浓度成正比的关系，通过滴定计量液体中的离子浓度。
在滴定过程中，通过加入适量的滴定剂，使待测离子与滴定剂发生反应，生成不溶性的沉淀。
当反应完成时，将沉淀过滤、洗涤、烘干，最后称重，从而确定待测离子的浓度。
二、实验步骤1、准备试剂和样品：选择合适的试剂作为滴定剂，并准备待测溶液样品。
2、校准滴定管：使用已知浓度的标准溶液校准滴定管，确保滴定结果的准确性。
3、确定终点：通过加入过量滴定剂，使待测离子完全反应，并生成不溶性的沉淀。
通过观察实验现象，确定反应终点。
4、过滤和洗涤：将生成的沉淀过滤，并使用洗涤剂洗涤沉淀，以去除杂质。
5、烘干和称重：将过滤后的沉淀烘干，并使用天平称重。
根据称重结果计算待测离子的浓度。
三、应用场景沉淀滴定法广泛应用于化学、环境、食品等领域。
例如，在化学领域中，可以利用沉淀滴定法测定溶液中的金属离子浓度；在环境领域中，可以用于测定水样中的重金属离子浓度；在食品领域中，可以用于测定食品中的添加剂和有害物质的浓度。
四、注意事项1、试剂的选择：应根据待测离子的性质选择合适的沉淀剂，以确保反应的完全性和沉淀的生成。
2、校准滴定管：为了确保滴定结果的准确性，需要对滴定管进行校准。
可以使用已知浓度的标准溶液进行校准。
3、终点判断：在滴定过程中，需要仔细观察实验现象，准确判断反应终点。
过量的滴定剂会导致误差增大。
4、过滤和洗涤：过滤和洗涤是保证测量准确性的重要步骤。
需要仔细操作，确保沉淀物被完全收集。
5、防止污染：在实验过程中，应防止试剂和样品受到污染，以确保测量结果的准确性。
6、安全问题：在实验过程中，需要注意安全问题。
例如，一些试剂可能具有腐蚀性或毒性，需要谨慎使用和储存。
分析化学-重量分析法和沉淀滴定法
αAg(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2=1.7×105 S2=2.9×10-4mol/L S2/S1=4.1×102
5 影响沉淀溶解度的其它因素 （1）温度
目前应用较广的是生成难溶性银盐的沉淀反应， Ag++Cl-＝AgCl↓ Ag++SCN-＝AgSCN↓
利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法， 称为银量法(Aregentometric method) 。
银量法可以测定C1—、Br—、I—、Ag+、SCN— 等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些离 子的有机物。
例如,测定铝时,称量形式可以是 Al2O3(M=101.96)或8-羟基喹啉铝(M=459.44)。 如果在操作过程中损失沉淀1mg,以A12O3为 称量形式时铝的损失量:
A12O3：2A1=1：x x=0.5 mg
以8-羟基喹啉铝为称量形式时铝的损失量 :
A1(C9H6NO)3：A1＝1：x x＝0.06 mg
由于许多沉淀的固有溶解度比较小，所以 计算溶解度时，一般可以忽略固有溶解度的 影响。
S=[M+]=[A-]
二 活度积和溶度积
K2 = aM+aA-/aMA（水） ,
得：aM+aA-=K2S0=K
0 sp
K 0sp称为活度积常数，简称活度积。
aM+aA-=γM+[M+] γA-[A-]=K0 sp
[M+][A-]=K 0sp/γM+γA-= Ksp
分析化学 第7章 沉淀滴定法
2. 佛尔哈德法测 Cl- 时存在的问题 及应对措施
∵ SAgCl ＞ SAgSCN
溶解度
∴ 化学计量点后微过量的 SCN- 会与溶液 中已生成的 AgCl 反应：
AgCl↓+ SCN- AgSCN↓ + Cl-
造成多消耗 SCN- 标准液。
为避免此反应发生，可加硝基苯（或二氯 乙烷），覆盖沉淀表面，或在返滴定前， 滤除 AgCl。
练习题
一、填空题
1. 沉淀滴定法中莫尔法的指示剂是 (1) K2CrO4 。
2. 沉淀滴定法中莫尔法滴定酸度pH是 (2) 6.5 ~ 10.5 。
3. 沉淀滴定法中铵盐存在时莫尔法滴定酸度pH 是(3) 6.5 ~ 7.2 。
4. 沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是 (4) 铁铵矾 。
5. 沉淀滴定法中佛尔哈德法的滴定剂是 (5) NH4SCN 。
一、原理 以 AgNO3 滴定氯化钠为例
终点前：Ag+ + Cl- = AgCl (白色）
终点时：2 Ag
CrO
24
Ag2CrO 4
砖红色
可见, 要正确指示终点, 指示剂 的加入量是关键。以下计算之。
二、指示剂用量
化学计量点时
cr,e (Ag ) cr,e (Cl - )
K
sp
(AgCl)
二、佛尔哈德法的滴定条件
1. 指示剂用量 理论计算并结合实验确定为: 0.015 mol / L Fe3+ 为宜。
2. 酸度
0.1 ~ 1 mol / L HNO3
太低时, Fe3+ 水解。 太高时，ce(SCN-) 降低，滴定反应不完全。
三、佛尔哈德法应注意的问题