配合物与沉淀-溶解平衡

3、配合物形成时溶液酸度的改变
Ca2+ + H2Y2- = CaY2- + 2H+ CaCl2溶液约为中性，反应发生后产生大量的H+使溶液呈强酸性。
4、配合物形成时电极电势的改变
（1）反应不能进行。Φ0(Co3+/Co2+) = 1.842V，Φ0(H2O2/H2O) = 1.776V。 （2）2[Co(NH3)6]2+ + H2O2 = 2[Co(NH3)6]3+ + 2OHΦ0([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+) = 0.1V，Φ0(HO2-/H2O) = 0.87V。
9、离心机使用注意事项
（1）开电源； （2）平衡； （3）缓慢开关； （4）旋转式勿开盖； （5）关闭电源。
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五、实验结果讨论与思考题
1、结果讨论 2、书后思考题
配合物的生成反应，主要有配位体取代反应和加成反应： [Fe(NCS)6]3- + 6F- = [FeF6]3- + 6NCSHgI2(s) + 2I- = [HgI4]2-
配合物形成时，往往伴随有溶液颜色的改变、酸碱性的变 化，难溶电解质的溶解，中心离子氧化还原性的改变。
2、沉淀-溶解平衡
对AmBn(s) = mAn+(aq) + nBm-(aq)，有Ksp = [An+]m[Bm-]n。Ksp称为该化合物的溶度积。溶度积规则： Qc > Ksp时，有沉淀生成； Qc = Ksp时，体系处于平衡状态； Qc < Ksp时，溶液未达饱和，沉淀会溶解。
（2）有PbS沉淀生成。Ksp = 9.0×10-28，加HCl不溶。 加HNO3，3PbS + 8HNO3 = 3Pb(NO3)2 + 2NO + 3S + 4H2O （3）Mg2+ + 2NH3 + 2H2O = Mg(OH)2 + 2NH4+。 加HCl，又有反应Mg(OH)2 + 2H+ = Mg2+ + 2H2O 加NH4Cl，原反应逆向进行。
（4）Ni2+ + 6NH3 = [Ni(NH3)6]2+， 其K稳 = 9.0×108。
Ni2+ + 2NH3 + 2DMG = Ni(DNG)2 + 2NH4+
2、配合物形成时难溶物溶解度的改变（配位与 沉淀平衡）
反应AgX + 2L- = AgL2 + XK = K稳×Ksp。 AgCl+2NH3=Ag(NH3)2++ClAgBr+2S2O32-=Ag(S2O32-)23-+BrAgI + I- = AgI2-
三、仪器与药品（见书）
四、实验内容
1、配合物的形成与颜色变化
（1）Fe3+ + NCS- = [Fe(NCS)]2+（血红色） [Fe(NCS)]2+ + 6F- = [FeF6]3-（无色）+ NCS（2）在K3[Fe(CN)6]溶液中加KNCS溶液，不会有反 应发生。
（3）2Cu2+ + SO42- + 2NH3 + 2H2O = Cu2(OH)2SO4 + 2NH4+， Cu2(OH)2SO4 + 2NH4+ + 6NH3 = 2[Cu(NH3)4]2+ + SO42- + 2H2O。 先生成蓝色沉淀，后溶解成深蓝色溶液。
配合物与沉淀-溶解平衡
一、实验目的
1、理解配合物的组成和稳定性。 2、理解沉淀溶解平衡和溶度积的概念，掌握溶 度积规则及应用。 3、学习利用沉淀反应和配位反应分离常见金属 离子。 4、掌握固液分离操作及电动离心机的使用。
二、实验原理
1、配位平衡
M + nL = [MLn] 用K稳表示配离子的稳定程度，K稳越大，配合物越稳定。
6、分步沉淀
（1）先得到的黑色的PbS沉淀，后析出黄色的PbCrO4沉 淀。PbS的Ksp = 9.0×10-29小于PbCrO4的Ksp = 2.8×10-13。 （2）黄色的PbCrO4先沉淀，砖红色的Ag2CrO4后沉淀。
7、沉淀的转化
红棕色的Ag2CrO4能很完全地转化为白色的AgCl。
8、混合阳离子分离（1）写实验报告上。
5、沉淀的生成与溶解
（1）有PbI2沉淀生成。
加5.0ml水，稀释约20倍（4滴原溶液仅4/20 =0.25ml），沉淀可溶解。
加NaNO3，虽不含与Pb2+、I-相同的离子。但有盐 效应，使PbI2的溶解度增大，沉淀可溶。
加KI，由于同离子效应，似乎使PbI2沉淀的量增加。 但考虑还有配离子PbI42-[K稳(PbI42-) = 1.66×104]生 成，会使PbI2沉淀明显溶解。