甲烷氯化物的生产工艺与技术路线的选择

甲烷氯化物的生产工艺与技术路线的选择

2.1 甲烷氯化物的生产方法

甲烷氯化物的主要生产方法有甲烷法、乙醛法和甲醇法。目前甲醇法是生产甲烷氯化物最先进的生产方法。大部分发达国家以甲醇为原料，甲醇法的氯利用率高，所生产的产品纯度高。

甲醇法制甲烷氯化物是以甲醇和氯气为原料，分两步进行。首先甲醇催化氢氯化制一氯甲烷，然后一氯甲烷氯化生成其余的甲烷氯化物。

甲醇氢氯化法又可分为3种技术路线:气-液相非催化法；气-液相催化法；气-固相催化法。

气-液相非催化法由DOW化学公司开发成功。……

气-液相催化法由Du-Pont公司开发成功。甲醇及过量的氯化氢气相鼓泡通过以ZnCI2水溶液(质量分数为75%)为催化剂……

气-固相催化法是60年代初开发成功的。以r-AI2O3为催化剂，气态甲醇与稍过量的干氯化氢在固定床中进行气固相催化反应，……

在20世纪90年代以前我国的甲烷氯化物生产主要采用国内技术，技术水平与国外技术相比差距较大，主要表现在……

国内主要甲烷氯化物生产企业装置、原料消耗、产品质量比较见下表：

表2.1 我国主要甲烷氯化物生产企业装置比较表

山东金岭集团甲烷氯化物装置由华陆工程科技有限公司（原化工部第六设计院）负责设计。装置采用甲醇气相催化氢氯化、……

表2.2 我国主要甲烷氯化物生产企业技术水平及来源表

2.2 甲烷氯化物技术进展

四川大学化学工程学院的周毅探讨了甲烷氯化物回收工艺。……

2.3 甲烷氯化物质量指标

国内甲烷氯化物主要指标为：GB/T 4117-2008（工业用二氯甲烷），GB/T 4118-2008（工业用三氯甲烷）。

表2.3 二氯甲烷质量分数指标（GB/T 4117-2008）表

项目指标

优等品一等品合格品

外观无色澄清，无悬浮物，无机械杂质的液体

二氯甲烷的质量分数*/% ≥99.90 99.50 99.20

水的质量分数/% ≤0.010 0.020 0.030

酸（以HCl计）的质量分数/% ≤0.0004 0.0008

色度/Haren单位（Pt-Co色号）≤10

蒸发残渣的质量分数/% ≤0.0005 0.0010

*添加的稳定剂的量不计入二氯甲烷的质量分数

表2.4 三氯甲烷质量分数指标（GB/T 4118-2008）表

项目指标

优等品一等品合格品

外观无色澄清，无悬浮物，无机械杂质的液体

三氯甲烷的质量分数*/% ≥99.90 99.50 99.20

四氯化碳的质量分数/% ≤0.04 0.08 0.20