物理化学练习题(问题详解)

标准文档物理化学练习题一、填空题1、100︒C 、1.5p ∅ 的水蒸汽变为100︒C ，p ∅ 的液体水，则此过程的∆S _〈_ 0, ∆G _〈_ 0。

2、理想气体向真空膨胀，体积由V 1变到V 2，其∆U _=_ 0，∆S _〉_ 0。

3. NiO(s)与Ni(s),H 2O(g), H 2(g), CO 2(g)及CO(g)呈平衡，则该体系的独立组分数为__4__，自由度数为__3__。

4.在等温等压当W ′=0的变化过程可用 G 来判断过程的方向，在等温条件则用 F 或者S 来判断过程的方向。

5.某反应的速率常数为0.462分-1，其初始浓度为0.1mol ·dm -3，反应的半衰期为 1.5min ，对一个化学反应来说 k 越大 反应速率越快。

6．在等体积0.08mol ·dm -3KI 和0.1mol ·dm -3AgNO 3溶液生成的AgI 溶胶中，分别加入电解质NaCN,MgSO 4,CaCl 2其聚沉能力的顺序是MgSO 4 > CaCl 2 > NaCN 。

7．由 紧密层 和 扩散层 构成扩散双电层，ξ电势是 滑动面和本体溶液 之间的电势。

8．比表面能的定义式为 σ=P T A G .⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ ，发生毛细管凝结时，液体在毛细管上的接触角必 θ<90。

。

9、 理想气体恒温可逆压缩，∆U _=_0，∆H _=_0。

二、是非题2、d H = C p d T 及d H m = C p ,m d T 的适用条件是无化学反应和相变，且不做非体积功的任何等压过程及无化学反应和相变而且系统的焓值只与温度有关的非等压过程。

对3．从同一始态经不同的过程到达同一终态，则Q 和W 的值一般不同，（对）Q + W 的值一般也不相同。

（错4．在101.325kPa 下，1mol l00℃的水恒温蒸发为100℃的水蒸气。

若水蒸气可视为理想 气体，那么由于过程等温，所以该过程ΔU = 0。

（错5．自然界发生的过程一定是不可逆过程。

（对6．相变过程的熵变可由TH S ∆=∆计算。

（错 ⑴“某体系处于不同的状态，可以具有相同的熵值”，此话对否？（错⑸ 1mol 理想气体进行绝热自由膨胀，体积由V 1变到V 2，能否用公式：⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=∆12ln V V R S 计算该过程的熵变？ （可以7.等温等容条件下，B 在α 、β 两相中达平衡，有μB α = μB β 。

对14．恒温、恒压下，ΔG > 0的反应不能自发进行。

错19．在同一反应中各物质的变化速率相同。

错，同一化学反应各物质变化速率比等于计量系数比。

20 .若化学反应由一系列基元反应组成，则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。

错，总反应速率与其他反应速率的关系与反应机理有关。

21．单分子反应一定是基元反应。

对22．双分子反应一定是基元反应。

对23．零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。

对24．若一个化学反应是一级反应，则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。

对25．一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。

错,只有零级反应26．一个化学反应的级数越大，其反应速率也越大。

错, 级数越大,浓度对反应速率的影响也越大27．若反应A + B==Y + Z的速率方程为：r=kc A c B，则该反应是二级反应，且肯定不是双分子反应。

错,如果是元反应,就是双分子反应28. 下列说法是否正确：(1) H2+I2=2HI 是2 分子反应；错(2) 单分子反应都是一级反应，双分子反应都是二级反应。

对(3) 反应级数是整数的为简单反应; 错(4) 反应级数是分数的为复杂反应。

对30．若反应(1)的活化能为E1，反应(2)的活化能为E2，且E1 > E2，则在同一温度下k1一定小于k2。

错，A与E a和k o都有关。

31．若某化学反应的Δr U m < 0，则该化学反应的活化能小于零。

错，E a > 0。

35．反应物分子的能量高于产物分子的能量，则此反应就不需要活化能。

错。

该反应是放热反应，中间产物的能量比反应物高，要活化能的。

36．温度升高。

正、逆反应速度都会增大，因此平衡常数也不随温度而改变。

错。

正逆反应速率增加的倍数不同。

37．只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象，所以系统表面增大是表面张力产生的原因。

错，表面张力产生的原因是处于表面层的分子与处于内部的分子受力情况不一样。

38.对大多数系统来讲，当温度升高时，表面张力下降。

对39．液体在毛细管内上升或下降决定于该液体的表面张力的大小。

错，液体在毛细管内上升或下降决定于液体能否润湿管壁，润湿与否与σ(l-g)、σ(l-s) 和σ(g-s)的相对大小有关。

三、单选题：1．对于克劳修斯不等式，判断不正确的是：C(A) 必为可逆过程或处于平衡状态；(B)必为不可逆过程；(C) 必为自发过程；(D) 违反卡诺定理和第二定律，过程不可能自发发生。

2．体系的下列各组物理量中都是状态函数的是：C(A) T，p，V，Q ；(B) m，V m，C p，∆V；(C) T，p，V，n；(D) T，p，U，W。

3．某高压容器中盛有的气体可能是O2、Ar、CO2、NH3中一种，在298K时由5dm3 绝热可逆膨胀到6dm3，温度降低21K，则容器中的气体是：A(A) O2 ；(B) CO2 ；(C) NH3 ；(D) Ar 。

10．计算熵变的公式适用于下列：(A)理想气体的简单状态变化； B(B)无非体积功的封闭体系的简单状态变化过程；(C) 理想气体的任意变化过程；(D) 封闭体系的任意变化过程；4．2mol理想气体B，在300K时等温膨胀，W = 0时体积增加一倍，则其∆S(J·K-1)为：D (A) -5.76 ；(B) 331 ； (C) 5.76 ； (D) 11.52 。

5．熵是混乱度(热力学微观状态数或热力学几率)的量度，下列结论中不正确的是：D(A) 同一种物质的；(B) 同种物质温度越高熵值越大；(C) 分子内含原子数越多熵值越大；(D) 0K时任何纯物质的熵值都等于零。

6．∆G = ∆A的过程是：B(A) H2O(l,373K,p)H2O(g,373K,p) ；(B) N2(g,400K,1000kPa)N2(g,400K,100kPa) ；(C) 等温等压下，N2(g) + 3H2(g)--NH3(g) ；(D) Ar(g,T,p)--Ar(g,T+100,p) 。

7．在 -10℃、101.325kPa下，1mol水凝结成冰的过程中，下列哪个公式可以适用：B(A) ∆U = T∆S；（B）；(C) ∆H = T∆S + V∆p； (D) ∆G T,p = 0。

8．对多组分体系中i物质的偏摩尔量，下列叙述中不正确的是：B(A) X i是无限大量体系中i物质每变化1mol时该系统容量性质X的变化量；(B) X为容量性质，X i也为容量性质；(A)X i不仅决定于T、p，而且决定于浓度；(D) X = ∑n i X i 。

41．进行反应A + 2D--3G在298K及2dm3容器中进行，若某时刻反应进度随时间变化率为0.3 mol·s-1，则此时G的生成速率为(单位：mol-1·dm3·s-1) ：C(A) 0.15 ； (B) 0.9 ； (C) 0.45 ； (D) 0.2 。

42．基元反应体系a A + d D -- g G的速率表达式中，不正确的是：C(A) -d[A]/d t = k A[A]a[D]d；(B) -d[D]/d t = k D[A]a[D]d；(C) d[G]/d t = k G[G]g；(D) d[G]/d t = k G[A]a[D]d。

43．某一反应在有限时间内可反应完全，所需时间为c0/k，该反应级数为：A(A) 零级； (B) 一级； (C) 二级； (D) 三级。

44．某反应，其半衰期与起始浓度成反比，则反应完成87.5％的时间t1与反应完成50％的时间t2之间的关系是：C(A) t1 = 2t2 ； (B) t1 = 4t2 ；(C) t1 = 7t2 ；(D) t1 = 5t2。

45．有相同初始浓度的反应物在相同的温度下，经一级反应时，半衰期为t1/2 ；若经二级反应，其半衰期为t1/2'，那么：D(A)t1/2 = t1/2' ； (B) t1/2 > t1/2' ；(C) t1/2 < t1/2' ； (D) 两者大小无法确定。

46．起始浓度都相同的三级反应的直线图应是 (c为反应物浓度，n为级数) ：B47．某化合物与水相作用时，其起始浓度为1 mol·dm-3，1小时后为0.5 mol·dm-3，2小时后为0.25 mol·dm-3。

则此反应级数为：B(A) 0 ；(B) 1 ；(C) 2 ；(D) 3 。

48．某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol-1·dm3·s-1，反应起始浓度为1.0 mol·dm-3，则其反应半衰期为： A(A) 43.29 s ；(B) 15 s ； (C) 30 s ； (D) 21.65 s 。

49．某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应之半衰期与反应物最初浓度有何关系? B(A) 无关；(B) 成正比；(C) 成反比；(D) 平方成反比51．反应A + B → C + D的速率方程为r = k[A][B] ，则反应： B(A) 是二分子反应； (B) 是二级反应但不一定是二分子反应；(C) 不是二分子反应；(D) 是对A、B 各为一级的二分子反应。

(A) 2A→B + D ；(B) A→B + D ；(C) 2A + B→2D ；(D) A + B→2D 。

54．下列叙述不正确的是：D(A) 比表面自由能的物理意义是，在定温定压下，可逆地增加单位表面积引起系统吉布斯自由能的增量；(B)表面张力的物理意义是，在相表面的功面上，垂直作用于表面上任意单位长度功线的表面紧缩力；(C) 比表面自由能与表面张力量纲相同，单位不同；(D) 比表面自由能单位为J·m2，表面张力单位为 N·m-1时，两者数值不同。

55．同一体系，比表面自由能和表面张力都用σ表示，它们：D(A) 物理意义相同，数值相同； (B) 量纲和单位完全相同；(C) 物理意义相同，单位不同； (D) 前者是标量，后者是矢量。

56．一个玻璃毛细管分别插入25℃和75℃的水中，则毛细管中的水在两不同温度水中上升的高度：D(A) 相同；(B) 无法确定；(C) 25℃水中高于75℃水中； (D) 75℃水中高于25℃水中。