对甲基苯甲醛生产中一种主要副产物的结构表征
过氧化氢氧化对甲基苯甲醛制备对甲基苯甲酸研究
吉林 132021； 3． 北华大学医学检验学院，吉林吉林 132013）
摘要 ［目的］探讨过氧化氢氧化对甲基苯甲醛制备对甲基苯甲酸的工艺条件。［方法］以 30% 过氧化氢为氧化剂，在碱性条件下氧化 对甲基苯甲醛制备对甲基苯甲酸，采用正交试验探讨了对甲基苯甲酸的最佳合成工艺条件，并通过测定熔点、红外光谱表征了目标化合 物。［结果］优化的合成条件为： 物料摩尔比对甲基苯甲醛∶30% 过氧化氢 = 1∶6，反应温度为 40 ℃ ； 氢氧化钾浓度为 60% 。该工艺条件 下，对甲基苯甲酸产率达到 91% 以上； 重复性试验结果显示，对甲基苯甲酸的平均收率达 91． 7%。［结论］为对甲基苯甲酸的工业化生 产奠定了基础。 关键词 对甲基苯甲醛； 过氧化氢； 对甲基苯甲酸； 氧化 中图分类号 R 284． 1 文献标识码 A 文章编号 0517 － 6611（ 2012） 01 － 00257 － 02
Oxidation of p-methyl Benzaldehyde to p-methylbenzoic Acid by H2 O2 YU Li-ying et al （ Department of Chemistry and Pharmacy，Jilin Institute of Chemistry Technology，Jilin，Jilin 132022） Abstract ［Objective］ The aim was to explore oxidation conditions of p-methyl benzaldehyde to p-methylbenzoic acid by H2 O2 ． ［Method］ Using hydrogen peroxide as an oxidant catalyze，p-methyl benzaldehyde was oxidized into p-methylbenzoic acid under the alkaline condition， and the operation conditions were optimized by orthogonal test． The product was determined by melting point and infrared spectrometry． ［Result］ The optimal operation conditions were as followed： the molar ratio of p-methyl benzaldehyde and 30% H2 O2 was 1∶6； the reaction temperature was 40 ℃ ； and the concentration of KOH was 60% ． Under the best reaction conditions，the yield of p-methylbenzoic acid reached more than 91% ，and the reproducibility experiment result showed that the average yield of p-methylbenzoic acid reached 91． 7% ． ［Conclusion］ The research lays a foundation for the industrial production of p-methylbenzoic acid． Key words p-methyl benzaldehyde； Hydrogen peroxide； p-methylbenzoic acid； Oxidation
氯化苄生产工艺及产需现状
氯化苄生产工艺及产需现状赵远利１，胡国勤２，孔瑞３，高中良４（１．焦作平光制药股份有限公司，河南焦作４５４１００；２．郑州大学化工学院，河南郑州４５０００２；３．焦作王封工业有限责任公司，河南焦作４５４１９１；４．河南佰利联化学股份有限公司，河南焦作４５４１９１）摘要：介绍了氯化苄的生产工艺，并比较了其优缺点。
对国内外产需现状进行了分析。
指出今后应以发展精馏氯化法为主，逐步淘汰玻璃柱串联连续氯化法、釜式光照氯化法的生产工艺，同时大力发展氯化苄的下游产品的开发，国内短期不宜大规模再上氯化苄生产线。
关键词：氯化苄；氯化；精馏中图分类号：ＴＱ２４２．１文献标识码：Ａ文章编号：１００３—３４６７（２００４）１０—０００５—０２ＰｒｏｄｕｃｔｉｏｎＰｒｏｃｅｓｓｅｓａｎｄＣｕｒｒｅｎｔＳｉｔｕａｔｉｏｎｏｆｏｕｔｐｕｔａｎｄＤｅｍａｎｄｏｆＢｅ舰ｙｌＣｌｌｌｏｒｉｄｅＺＨＡｏＹ腑ｎ—Ｕ１，ＨＵＧｕｏ—ｑｉｎ２，ＫｏＮＧＲＩｌｉ３，ＧＡｏＺｈｏｎｇ—Ｕａｎ９４（１．ＪｉａｏｚｕｏＰｉｎｇｇｕａｎｇＭｅｄｉｃｉｎａＬｌＣｏ．Ｌｔｄ．，Ｊｉａｏｚｕｏ４５４１００，Ｃｈｉｎａ；２．ＣｏＵｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒ－ｉｎｇ，ｚｈｅｎｇｚｈｏｕＵｎｉＶｅｒｓｉｔｙ，ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ４５０００２，Ｃｈｉｎａ；３．Ｊｉａｏｚｕｏｗａｎ咖ｎｇＩｎｄｕｓｔｒｙＣｏ．Ｌｔｄ．，Ｊｉａｏｚｕｏ４５４１９１，Ｃｈｉｎａ；４．ＨｅｎａｎＢｉｌｌｉｏｎｓＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙＣｏ．Ｌｔｄ．，Ｊｉａｏｚｕｏ４５４１９１，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＰｒｏｄｕｃｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓｅｓｏｆｂｅｎｚｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅｉｓｉｎｔｍｄｕｃｅｄａｎｄｉｔｓａｄＶａｎｔａｇｅｓａｎｄｄｉｓａｄＶａｎｔａｇｅｓｃｏｍｐａｒｅｄ．ＣｕｒｒｅｎｔｓｉｔｕａｔｉｏｎｏｆｏｕｔｐｕｔａＪｌｄｄｅｍａｎｄｏｆｂｅｎｚｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅｂｏｔｈａｔｈｏｍｅａｎｄａｂｒｏａｄｉｓａｎａ—ｌｙｚｅｄ．Ｉｔｉｓｐｏｉｎｔｅｄｏｕｔｔｈａｔ，ｔｈｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｐｒｏｃｅｓｓｉｎｔｈｅｆｕｔｕｒｅｓｈｏｕｌｄｂｅｍａｉｎｌｙｆｏｃｕｓｅｄｏｎｒｅｃｔｉ６一ｃａｔｉｏｎｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ．ＴｈｅｐＩＤｃｅｓｓｅｓｓｕｃｈａｓｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎｉｎｇｌａｓｓｃｏｌｕｍｎｉｎｓｅｒｉｅｓａｎｄｐｈｏｔｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎａｒｅｅｌｉｍｉｎａｔｅｄ．Ｍｅａｎｔｉｍｅ，ｔｈｅｄｏｗｎｓｔｒｅａｍｐｍｄｕｃｔｓｓｈｏｕｌｄｂｅｖｉｇｏｒｏｕｓｌｙｄｅＶｅｌｏｐｅｄａｎｄｔｈｅｅｘｐａｎｓｉｏｎｏｆｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｌｉｎｅｏｆｌａ昭ｅｓｃａｌｅａｔｈｏｍｅｉｎｓｈｏｒｔｔｉｍｅｉｓｎｏｔｓｕｇｇｅｓｔｅｄ．１妯ｙｗｏｒｄｓ：ｂｅｎｚｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ；ｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎ；ｒｅｃｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ氯化苄又称苄基氯、氯化甲苯，无色透明液体，能与氯仿、醇及醚混溶，不溶于水，有不愉快的刺激性气味。
信息检索作业--苯甲醛的合成方法
化学化工学院信息检索课程大作业 -----苯甲醛的合成方法姓 名： ___ ____ 班 级： ___ __ 学 号： ____ ____ 教 师： ____ ____一、课题背景苯甲醛（C6H5CHO）为苯的氢被醛基取代后形成的有机化合物。
苯甲醛为最简单的，同时也是工业上最常为使用的芳醛。
在室温下其为无色液体，具有特殊的杏仁气味。
苯甲醛为苦杏仁油提取物中的主要成分，可从杏，樱桃，月桂树叶，桃核中提取得到。
该化合物也在果仁和坚果中以和糖苷结合的形式（苦杏苷，Amygdalin）存在。
当今苯甲醛主要由甲苯通过不同的途径制备。
苯甲醛可被氧化为具有白色有不愉快气味的苯甲酸固体，在容器内壁上结晶出来。
苯甲醇可通过氢化苯甲醛制备，也可由苯甲醛在氢氧化钾的醇溶液中进行自身氧化还原而得到（产物为苯甲酸钾和苯甲醇）。
苯甲醛与无水醋酸钠和乙酸酐反应生成肉桂酸。
氰化钾的醇溶液可用来催化苯甲醛的缩合，生成安息香。
苯甲醛在浓碱溶液中进行歧化反应（康尼查罗反应，Cannizarro反应）：一分子的醛被还原成相应的醇，另一分子的醛与此同时被氧化成羧酸盐。
此反应的速度取决于芳环上的取代基。
二、检索过程针对课题名称进行关键字检索，为了能够更加精细的得出检索结果，则需要检索的关键字分别为：苯甲醛（benzaldehyde）、合成（synthesize）。
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甲基丙烯醛在储存过程中一种主要副产物的生成探索
2017年07月甲基丙烯醛在储存过程中一种主要副产物的生成探索钱庆安（山东易达利化工有限公司，山东菏泽274000）摘要：甲基丙烯醛作为一种重要的化工原料，化学性质活泼，在长期存放过程中，其含量呈下降趋势，但未发现明显聚合产物的生成。
于是我们对其存放过程中的主要生成副产物进行了定性、定量分析，同时通过实验方式对副产物生成的因素进行了深入探索，为生产过程中的甲基丙烯醛存储条件选择提供依据。
关键词：甲基丙烯醛;存储;主要副产物;低温甲基丙烯醛作为一种重要的化工原料，主要用于甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯的生产和热塑性塑料单体原料[1]。
甲基丙烯醛分子内同时存在双键和羰基，化学性质特别的活泼[2]。
光照、高温、等因素均能引发强烈的自由基聚合[3]。
为了避免甲基丙烯醛的聚合，在生产及存储过程中常加入一定量的自由基捕获剂类阻聚剂来有效防止聚合的发生[4]。
采用气相色谱对长时间存储的甲基丙烯醛进行含量检测，发现其含量随着存储时间的延长而呈下降趋势，且在气相谱图上出现一个明显的未知峰。
同时，存储的物料仍为澄清状态，通过仪器检测，未见有明显的聚合物生成。
所以猜测在长时间存储过程中，应该存在除聚合物之外的其他副产物生成。
通过仪器对未知副产物进行定性，确定此副产物为环状的呋喃醛结构，该呋喃醛结构是甲基丙烯醛在长时间存放过程中，由两分子醛加成的环状产物。
为了探索影响此副产物的生成因素，为甲基丙烯醛的生产和存储提供参考数据，我们分别对存储时间、存储温度、阻聚剂含量等可能的影响因素进行针对性实验。
参考工业存储条件（储存温度为25℃，SUS304不锈钢储罐，密封存储），设计相关实验。
1实验部分1.1实验原料对苯二酚：分析纯、天津科密欧化学试剂有限公司甲基丙烯醛为本公司工业装置所产产品1.2分析仪器和方法气相色谱仪型号及相关参数：安捷伦-7820A DB-624毛细管柱FID 检测器柱箱温度60℃检测器温度280℃进样口温度220℃样品进样量0.4ul ，初始温度40℃、保持4min ，程序升温（升温速率8℃/min ，升温至80℃后升温速率为25℃/min ，升温至240℃、保持10min ），积分采用面积归一法，环状副产物在谱图上的保留时间为13.87min 。
α甲基苯乙烯 副产物
α甲基苯乙烯副产物
摘要：
I.介绍α-甲基苯乙烯
A.定义
B.用途
II.副产物的产生
A.生产过程
B.副产物类型
III.副产物的影响
A.对环境的影响
B.对人体健康的影响
IV.减少副产物的措施
A.改进生产工艺
B.加强环保法规
V.结论
正文：
α-甲基苯乙烯是一种有机化合物，具有挥发性和易燃性，主要用于生产聚合物、塑料和橡胶等。
然而，在生产过程中，会生成一定量的副产物。
副产物的产生主要与生产工艺有关。
在α-甲基苯乙烯的生产过程中，通常采用催化加氢法，此方法容易导致副产物的生成。
副产物主要包括苯、甲苯、乙苯等，这些物质对环境和人体健康都有影响。
副产物对环境的影响主要表现在污染土壤、水源和空气。
这些物质在环境中不易降解，长期累积会对生态系统产生破坏作用。
此外，副产物对人体健康的影响也不容忽视。
苯和甲苯等物质被认为具有致癌性，长期接触可能增加患病的风险。
为了减少副产物的产生，首先可以从改进生产工艺入手。
例如，采用更先进的催化剂和反应条件，以降低副产物的生成量。
其次，加强环保法规的制定和执行，对副产物的排放进行严格控制，从源头上减少对环境的影响。
总之，α-甲基苯乙烯生产中的副产物问题需要引起重视。
关于苯甲醛反应的探讨与改进
关于苯甲醛反应的探讨与改进1. 引言1.1 背景介绍苯甲醛（又称为苄醛）是一种常见的有机化合物，具有苯环和醛基团。
它在工业中广泛应用于香料、树脂和药物等领域。
苯甲醛的合成方法有多种，其中一种常用的是通过氧化苄醇或氧化苄基苯胺得到。
目前已知的苯甲醛合成方法中还存在一些问题，比如反应条件严苛、产率低、副产物多等。
苯甲醛的合成反应机理一直备受关注，研究人员希望能够揭示其详细的反应机制以便更好地控制反应过程。
影响苯甲醛合成的因素也是一个重要的研究方向，包括催化剂的选择、溶剂的优化、温度和压力等因素都可能影响反应的结果。
本文旨在探讨苯甲醛的合成反应过程及影响因素，并提出改进方法以提高合成效率和产率。
通过实验验证和结果分析，我们希望为苯甲醛合成领域的研究提供新的思路和方法。
通过本次研究，我们也可以总结改进方法的优缺点，展望未来苯甲醛合成研究可能的发展方向。
1.2 问题阐述在苯甲醛反应中存在一些问题，影响了反应的效率和产率。
一方面，反应速度较慢，需要较长的反应时间才能完成。
产物的选择性和纯度较低，需要进行后续的纯化步骤。
反应条件和催化剂选择也对苯甲醛反应的结果产生一定影响。
对苯甲醛反应存在的问题进行深入的探讨和改进是十分必要的。
本文旨在通过分析反应机理、探讨影响因素、提出改进方法，并进行实验验证和结果分析，来寻找更高效、高产率、高选择性的苯甲醛反应条件和方法。
通过对苯甲醛反应中存在的问题进行深入研究，可以为相关领域的研究和应用提供有力的支撑和指导，促进该反应的发展和应用。
1.3 研究目的研究目的是为了深入探讨苯甲醛反应的机理和影响因素，寻找改进方法并进行实验验证。
通过对苯甲醛反应的研究，可以更好地理解该反应的机理和规律，为进一步改进工艺条件提供依据。
通过实验验证改进方法的有效性，可以为工业生产中的苯甲醛反应提供更加可靠和高效的方案。
通过本研究，旨在为苯甲醛反应的优化提供新的思路和方法，推动该领域的发展和进步。
关于苯甲醛反应的探讨与改进
关于苯甲醛反应的探讨与改进苯甲醛，也称为苯乙醛，是一种重要的有机化合物，具有特殊的香气和化学活性。
在实际生产中，苯甲醛被广泛用于香精、药物和染料等领域，因此对苯甲醛的反应进行深入的探讨和改进，具有重要意义。
本文将从苯甲醛的性质、反应机理、已有研究成果等方面展开讨论，并提出一些改进苯甲醛反应的思路和方法。
一、苯甲醛的性质苯甲醛的化学式为C7H6O，是一种有机醛类化合物。
其物理性质为无色液体，有强烈的香味，难溶于水，可溶于大多数有机溶剂。
在化学性质上，苯甲醛具有较强的氧化性和还原性，容易发生多种反应，如酸碱中和、加成反应、氧化反应等。
二、苯甲醛反应的机理1. 醛反应苯甲醛是一种典型的醛类化合物，因此具有典型的醛反应。
在实际应用中，苯甲醛常常参与亲核加成反应，如和氨基化合物发生缩合反应得到芳香胺；和碱性溶液发生加成反应得到相应的醇等。
苯甲醛在氧化条件下，可发生氧化反应生成对应的醛酸，如在碱性条件下，苯甲醛可以氧化生成苯乙酸。
这种氧化反应在有机合成中有着重要的应用价值，可以用于合成其他有机化合物。
3. 羧基还原反应苯甲醛还有一些特殊的反应，如在含氢化合物存在的条件下，苯甲醛可以发生羧基还原反应生成对应的醇，这是有机合成中常用的一种反应。
三、已有研究成果对于苯甲醛的反应，已有很多研究成果。
有学者对苯甲醛参与的芳香胺合成反应进行了深入的研究，在反应条件、催化剂等方面进行了改进和优化，提高了产物的收率和纯度。
也有学者对苯甲醛的氧化反应进行了研究，在催化剂选择、氧化条件等方面取得了一些进展。
四、改进苯甲醛反应的思路和方法苯甲醛反应的效率和产物纯度很大程度上取决于反应条件。
可以通过优化反应条件，如反应温度、反应时间、试剂比例等，来提高反应的效率和产物的纯度。
2. 合理选用催化剂在苯甲醛的反应中，催化剂的选择对反应的进行有着重要的影响。
可以通过研究和优化催化剂的选择和使用条件，来改进苯甲醛的反应。
3. 开发新的反应途径。
正确版对甲苯磺酸成及表征
2.2对甲苯磺酸
☼ 分子式：C7H8O3S 结构式：
☼ 分子量：172.20
☼ 性状：白色针状或粉末状结晶，易溶于水、醇和醚，极易潮解，易使棉织物、
木材、纸张等碳水化合物脱水而碳化，难溶于苯、甲苯和二甲苯等苯系溶剂。 碱熔时生成对甲酚，它是不具氧化性的有机强酸，常见的是对甲苯磺酸一水 合物(TsOH·H2O)或四水合物(TsOH·4H2O)。
H2O
（13%）
3.1反应原理
我们选择用硫酸做磺化剂，理由是：硫酸价格低、易操作，适合实验室合成。 该反应为可逆反应，在过量且沸腾的甲苯中滴加浓硫酸，甲苯蒸气通过冷凝分水器装
置将反应生成的水分离，这样一方面能保持较高的硫酸浓度，维持一定的反应速度；
另一方面还能抑制逆向的水解反应。 甲苯过量的好处在于甲苯的沸点相对较低（甲苯110℃、对甲苯磺酸140℃），并且容 易处理。 磺化反应速度与甲苯浓度成正比，与硫酸含水量的平方成反比，所以需要使用纯度高
方程式：
优：操作简便、产品纯、副产氯化氢可用水吸收制盐酸。 缺：氯磺酸价格高，产品生产成本高，缺乏市场竞争力。
03
Part Three 实验设计
3.1反应原理
确定合成路线如下： （100℃）
CH3 CH3
+
主反应：
+
H2SO4
H2O
（79%）
SO3H
副反应：
（8%）
CH3 CH3
+
SO3H
+
H2SO4
04
Part Four 注意事项
注意事项
（1）滴加浓硫酸时一定要在振摇下用滴管慢慢加入。
（2）控制加热强度，加热温度为100-110℃为宜。
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8. 25 ( s, 1H ) —CHO
7. 18～7. 23 (m, 4H) 苯环 C—H
5. 80 ( b, 1H ) N —H
4. 40 ( s, 2H ) —CH2 —
2. 43 ( s, 3H ) —CH3
表 4中 1 H NMR 峰表明 ,δ= 8. 25是醛基 —CHO 中氢的化学位移 ,因为氮原子与 C O 的 p 2π共轭效应
2 736. 5 1 652. 0 —C (O ) H —C (O ) —
1 529. 4 1 457. 9 苯环
1 382. 7 —CH3
1 220. 1 809. 5 C—N 对位取代
表 3中 1 652. 0 cm - 1处出现的最强特征吸收峰 ,可能含有 C O ,分子中存在共轭作用使羰基的红外吸
Abstract: In industrial p roduction, p2m ethyl benzaldehyde is manufactured using p2methyl benzyl chlo2 ride and hexam ethylene tetram ine as materials w ith the participation of concentrated hydrochloric acid. However, about 20 % by2p roducts were yielded during m anufacture. One m ain outgrow th which is white crystal w ith melting point 83. 6 ～84. 2℃ was separated and purified. The content of this m ain outgrow th is 99. 3 % analyzed by gas chromatography (GC). It has been found that this outgrow th is N 2(p2m ethylbenzyl) formam ide which was characterized by elemental analysis, FT2IR , 1 H NMR and mass spectrum. This work would be valuable references for recycle and reuse of the outgrow th. Keywords: p2methylbenzaldehyde; N 2(p2m ethylbenzyl) form am ide; spectral analysis
环的诱导效应移向低场. 1 H NMR分析证明 ,各峰的归属与红外分析的结构吻合.
结论 :根据质谱 、元素分析 、FT2IR和 1 H NMR 等数据推测副产物结构为 :
参考文献 :
[ 1 ] 李淑芹 , 于秀娟 , 徐雅琴. 对甲基苯甲醛电合成少废工艺的研究 [ J ]. 东北农业大学学报 , 2003, 34 (3) : 254 - 257. [ 2 ] 林起浪 , 李铁虎. 对甲基苯甲醛 2煤沥青 COPNA 树脂的合成及性能 [ J ]. 高分子材料科学与工程 , 2006, 22 ( 5 ) : 102 -
Table 2 Data of elemental analysis
序号 1
C/% 72. 30
H /% 7. 56
O /% 10. 85
N /% 9. 29
2
72. 27
7. 59
10. 82
9. 32
3 平均值
72. 26 72. 28
7. 61 7. 59
10. 88 10. 85
9. 25 9. 29
CH3基团引起的 , 1 220. 1 cm - 1处是 C—N 伸缩振动吸收峰.
2. 5 副产物 1 H NMR分析
为了印证红外分析结果 ,以 CDC l3为溶剂 ,对样品进行 1 H NMR 分析 ,结果见表 4.
表 4 1 H NMR谱分析数据
Table 4 Data of 1 H NMR
δ H
N2 ,样品配成 10 %的氯仿溶液 ,分析方法采用面积归一法. 分析结果见表 1.
表 1 色谱分析结果
Table 1 Data of GC
序号
保留时间 /m in
峰高
峰面积04 005
99. 319 80
2
6. 79
47
45
0. 021 908
3
9. 91
47
241
ZHONG L iu1 , CHU Hong2ying2 , L IU Zhi2guo13
(1. School of Physics and Chem sitry, X ihua University, Chengdu 610039, S ichuan, China; 2. Departm ent of Environm ent and Chem ical Engineering, Yellow R iver Conservancy Technical Institute, Kaifeng 475004, Henan, China)
104. [ 3 ] 章维超 , 赵卫娟 , 卓广澜. 离子液体催化甲苯选择性羰基化反应合成对甲基苯甲醛 [ J ]. 催化学报 , 2006, 27 ( 1) : 36 -
关键词 :对甲基苯甲醛 ; N 2(对甲基苄基 )甲酰胺 ; 波谱分析
中图分类号 : TQ 074; TQ 075 + . 3
文献标识码 : A
文章编号 : 1008 - 1011 (2009) 01 - 0081 - 03
Structure of One M a in O utgrowth from Production Process of p2M ethylbenza ldehyde
0. 117 331
4 合计
10. 88
345 35 456
1111 205 402
0. 540 891 100. 000 0
表 1结果表明副产物纯度大于 99. 3 %.
2. 2 副产物元素分析
根据元素分析结果 ,确定样品由 C、H、O 和 N 四种元素组成 ,定量分析结果见表 2.
表 2 样品元素分析结果
1 实验部分
样品 (对甲基苯甲醛副产物中的主要成分 )由武汉尤浮化工有限公司提供 ,外观为白色结晶固体 ,熔点
收稿日期 : 2008 - 10 - 30. 作者简介 :钟 柳 (1973 - ) ,女 ,博士 ,研究方向为精细有机合成和功能复合材料制备. 3 通讯联系人.
82
化 学 研 究
cm - 1处的最强吸收峰 ,可推测结构中含有 —CONH —基团 , N 原子与羰基形成的 p 2π共轭导致 C O 吸收峰
向低波数区移动. 2 736. 5 cm - 1处特征峰是醛基 —CHO 中 C—H 伸缩振动吸收引起的 ,这样可以推测结构中
含有甲酰胺基团. 2 921. 3 cm - 1处和 2 890. 9 cm - 1处是饱和 C—H 吸收峰 , 1 382. 7 cm - 1处的特征吸收峰 ,是
2009年
83. 6～84. 2 ℃. GC 色谱仪 ; PE 2400 II型元素分析仪 ,美国 Perkin2Elm er公司 ; Esquire3000 型 GC2M S质谱 仪 ,德国 B ruker公司 ; Avatar2360型傅立叶红外光谱仪 ,美国 N icolet公司 ; AV 2400型核磁共振仪 ,德国 B ruker 公司.
第 20卷 第 1期 2009年 3月
化 学 研 究 CHEM ICAL RESEARCH
中国科技核心期刊 hxyj@ henu. edu. cn
对甲基苯甲醛生产中一种主要副产物的结构表征
钟 柳 1 ,楚红英 2 ,刘治国 13
(1. 西华大学 理化学院 , 四川 成都 610039; 2. 黄河职业技术学院 环境与化学工程系 , 河南 开封 475004)
对甲基苯甲醛 (MBD )是果仁香精 、丁香 、百合调合香料 、樱桃 、椰子等香精香料的重要原料 ,也是合成纤 维 、医药 、染料 、增白剂等产品的重要中间体 ,还用于塑料成核剂 、对苯二甲酸原料和煤沥青改性剂等 ,市场需 求量日益增大 [ 1, 2 ]. 目前国内有武汉新康有机化工有限公司 、武汉尤浮化工有限公司 、上海嘉辰化工有限公 司等近十家企业生产. 文献报道对甲基苯甲醛的合成方法较多 [ 3～6 ] ,其中工业生产上主要采用 Somm elet反 应 [6 ] ,即以对甲基氯化苄和六亚甲基四胺为原料在浓盐酸作用下生产对甲基苯甲醛. 在对甲基苯甲醛生产 过程中 ,产生将近 20 %的黑色粘稠状的副产物 ,由于人们对副产物中主要产物的结构 、性能和用途研究较 少 ,所以生产商主要是采用深埋或燃烧处理 ,造成严重环境污染. 作者受生产商委托 ,对副产物中主要成分 进行了分析 ,证明结构中含有碳 、氢 、氧和氮 ,经元素和质谱分析计算出其分子式为 C9 H11 NO ,结合红外光谱 、 氢核磁共振谱和质谱等分析技术 ,分析了副产物中主要产品是 N 2(对甲基苄基 )甲酰胺. N 2(对甲基苄基 )甲 酰胺没有直接利用价值 ,但是其水解产物对甲基苄胺和甲酸钠是重要的化工原料 ,特别是对甲基苄胺是重要 的医药中间体 ,用于有机合成和多种化工产品的研制. 副产物的结构确定 ,对优化反应条件 、研究反应机理 , 使生产过程向目标产物转化 ,特别是副产物的回收利用具有至关重要的作用.
2. 3 副产物分子式确定 为了确定样品分子式 ,对其进行质谱分析 ,结果见图 1.
图 1 质谱图 Fig. 1 M ass spectrum
由图 1确定样品的分子质量为 149. 根据表 2元素分析数据 ,确定样品分子式为 C9 H11 NO. 2. 4 副产物红外光谱分析