配合物习题答案
配位平衡习题答案
思考题： 1. 略
2. 都是六配位，但是黄色是六氨合钴【Co(NH3)6】Cl3(黄色)，紫红色是一氯五氨合
钴[Co(NH3)5Cl]Cl2，绿色是二氯四氨合钴，[Co(NH3)4Cl2]Cl 绿色、紫色是和绿色的配合物写法一样，但是空间构型不同。
3. （1） A （2） A （3） B （4） D （5） D
4. （1） 稳定常数和晶体场稳定化能， 稳定常数 （2） C A B （3） 0.61 （4） AgBr + NH 3H 2O = [Ag(NH 3)2]+ + Br - ， [Ag(NH 3)2]+ +2H ++Br -=AgBr+2NH 4+ ，
K=Kb/ Kf Ksp Kw
5. (1) K= Kf [HgI4]/ Kf [HgCl4] = 5.7*1014 (2) K= ksp kf = 2.9*10-3
习题答案：
1、已知[Cu(NH 3)4]2+ 的不稳K = 4.79×10-14 若在1.0 L 6.0 mol·L
－1
氨水溶液中溶解0.10
mol CuSO 4求溶液中各组分的浓度（假设溶解CuSO 4后溶液的体积不变）。 解：氨水过量，先认为Cu 离子完全反应被结合，
Cu 2+(0.10 mol ·L －
1)?→?
[Cu(NH 3)4]2+(0.10 mol ·L －
1) 然后解离，则设平衡时的Cu +浓度为x [Cu(NH 3)4]2+
Cu 2+ + 4 NH 3 不稳K = 4.79×10-14
平衡时： 0.1-x x 6.0－(0.1×4)+4x
不稳K =]
)([]][[2434
23+
+NH Cu NH Cu =x x x -+10.0)46.5(4= 4.79×10－
14 解得 x = 4.87×10-18 x 很小，相对氨和配离子的浓度可略
答： 溶液中，游离的Cu 2+的浓度是 4.87×10-18 mol/L ； NH 3的浓度是 5.6 mol/L ；[Cu(NH 3)4]2+ 的浓度是0.1 mol/L 。
2、在上题所述溶液中 ①加入1.0 mol·L －
1 NaOH 10 mL 有无Cu(OH)2沉淀生成？②加
加入0.10 mol·L －
1 Na 2S 1.0 ml 有无CuS 沉淀生成？
解：1L 溶液中加入10mL 氢氧化钠，游离的铜离子浓度为4.87×10-18× 1 / 1.01 =4.82×10-18 [OH -] = 1.0 × 0.01 / 1.01 = 9.9×10-3
Ksp Cu(OH)2 = 2.2 × 10-20
J = [Cu 2+] [OH -]2 =4.82×10-18× (9.9×10-3)2 =4.72 ×10-22 < Ksp Cu(OH)2 无沉淀生成
② Na 2S 浓度 0.10×1.0 = (1000+1) c （S 2－
）
c （S 2－
）=10－
4 mol ·L －
1
J = [Cu 2+][S 2-] = 4.87×10-18 × 10－
4= 4.87×10-22 > Ksp CuS （6*10-37）
有沉淀生成
3、如果溶液中同时有NH 3、S 2O -23、CN －
存在，则Ag + 将发生怎样的反应？
（已知配离子的不稳K ：NH 3 5.89×10-8 S 2O -
23 7.08×10-15 CN －
2.5×10-21
解：不稳K 越小，稳K 越大，配合物易形成。故Ag 首先生成[Ag(CN)2]－
，若有足够量Ag + 时，最后能生成[Ag(NH 3)2]+。该题同时表明CN －
的配位场很强。配位场顺序，由
弱到强，参见光谱化学序列
I －
＜Br －
（0.76）＜Cl －
（0.80）＜-SCN －
＜F －
（0.90）~ 尿素（0.91）＜OH －
~ –O –N=0
－
（亚硝酸根） ＜C 2O -24（0.98）＜H 2O （1.00）＜-NCS －
（1.02）＜EDTA -4＜吡啶
（1.25）~NH 3（1.25）＜en （1.28）＜SO -23＜联吡啶（1.33）~ 1,10–邻二氮菲＜–NO -2（硝基）
＜CN －
（1.5~3.0）
所以，先生成Ag(CN)-2 Ag + + 2 CN －
= Ag(CN)-2
4、结合平衡与酸碱反应分析AgCl 被NH 3溶解后，滴入HAc 有何现象发生？若换成[Ag(CN)2]－
中滴入Hac 又怎样？ （已知：H Ac a K ,= 1.75×10－
5 O H NH b K 23,? = 1.75×10－
5
H C N a K ,= 4.93×10－10 +2
3)(,NH
Ag K 不稳 = 5.89×10－8
-2
)(,CN Ag K 不稳 = 2.51×10
－21
）
解：
解：① [Ag(NH
3)2]+ Ag ++2NH 3 不稳K = 5.89×10－
8
②×2 2HAc
2H ++2Ac －
2
a K = (1.75×10－
5)2
③×2 2NH
3+2H 2O
2OH －
+2NH 4+ 2b K
= (1.75×10－
5)2
④×2 2H
2O
2H ++2OH －
K w 2 = (1×10
－14
)2
① + ② + ③－④ 得： ⑤ [Ag(NH
3)2]+ + 2HAc
Ag + +2Ac －
+ 2NH 4+
平衡反应方程式中，上下同时再乘以[NH 3]2，[H +]2和[OH -]2，可化简为
5K =不稳K ·2a K ·2
b K / K w 2
=
2
1425258)
101()1075.1()1075.1(1089.5----??????= 3.2×10 6
1 转化可实现
⑥ AgCl
Ag ++Cl －
sp K =1.56×10
－10
⑤－⑥得：[Ag(NH
3)2]++Cl －
+2HAc AgCl+2Ac －
+2NH 4+
K =
sp K K 5= 10
6
10
56.1102.3-??= 2.0×1016
1 转化可实现，即有AgCl ↓析出。
若换成 [Ag(CN)2]－
中滴入HAc
[Ag(CN)
2]－
+2HAc
Ag + +2Ac －
+2CN －
K = 不稳K ·2
,HAc a K ·2,HCN a K /2w K
K =2
142102521)
101()1093.4()1075.1)(1051.2(----????=1.87×10－21 1 转化不能实现
5、
?(Ag +
/Ag) = 0.7991 V ，
?(AgBr/Ag) = 0.071 V ，
?(Ag(S 2O 3)-
32/Ag) = 0.010 V
求：(1) 将50 cm 3 0.15 mol·dm -3 AgNO 3与100 cm 3 0.30mol·dm -3 Na 2S 2O 3混合，混合液中Ag + 浓度；（2）确定0.0010 mol AgBr 能否溶于100 cm 3 0.025 mol·dm -3的Na 2S 2O 3溶液中(生成 Br -
和Ag(S 2O 3
)-
32)；
答：
(1) 硫代硫酸根合银与银的标准电极电势，与标准银电极组成原电池。 两个标准
电极的半电池反应式相减，得到该原电池的反应式，就是
Ag + + 2-232O S Ag(S 2O 3)-
32 该反应的平衡常数就是K 稳
lg K 稳 =
0591
.0)
010.07991.0(1-?= 13.35
K 稳 = 2.2 ? 1013
Ag + + 2-232O S Ag(S 2O 3)-
32
混合后浓度/mol ·dm -3
1505015.0? 150
100
30.0? 0 = 0.050 = 0.20
平衡浓度/mol ·dm -3 x 0.20-0.10+2x 0.050-x 2
)210.0(050.0x x x +-= 2.2 ? 1013 x = [Ag +] = 2.3 ? 10-13
(2) lg K sp (AgBr) =
0591
.07991
.0071.0- K sp = 5 ? 10-13
AgBr + 2-232O S Ag(S 2O 3)-32 + Br -
平衡浓度/mol ·dm -3 (0.025-0.020)+2x 0.010-x 0.010-x
K = K sp AgBr ? K 稳(Ag(S 2O 3)-32) = 11
2
2)
2005.0()010.0(x x +-= 11 x = -8.6 ? 10-4
可溶的AgBr > 0.0010 mol
所以在Na 2S 2O 3浓度为0.025 mol ·dm -3时，AgBr 全部溶解。
6、分别向0.10 mol·dm -3 的[Ag(NH 3)2]+溶液（含有0.10 mol·dm -3的NH 3）中及0.10 mol·dm -3 的[Ag(CN)2]－
溶液（含有0.10 mol·dm -3的CN －
）中加入KI 固体，假设I -的最
初浓度为0.10 mol·dm -3，问是否有AgI 沉淀生成？（已知[Ag(NH 3)2]+的K 稳=1.6×107，[Ag(CN)2]－
的K 稳=5.6×1018，AgI 的K SP =8.5×10-17）
解： 设0.10 mol ·L-1 [Ag(NH 3)2]+ 解离产生的Ag + 的浓度为x mol ·L -1。
Ag + + 2 NH 3 == [Ag(NH 3)2]+
初始浓度/ mol ·L －
1 0 0.10 0.10
平衡浓度/ mol ·L －
1 x 0.10+2x 0.10-x
因K 稳较大，配体又过量，故可近似处理： 解得 x=6.1*10-7 mol ·L -1 J=6.1*10-7 * 0.1=6.1*10-8 > kspAgI 所以会有AgI 沉淀生成。
同理， 设0.1 mol ·L-1 [Ag(NH 3)2]+ 解离产生的Ag + 的浓度为x mol ·L -1。
Ag + + 2 CN - == [Ag(CN)2]-
初始浓度/ mol ·L －
1 0 0.10 0.10
平衡浓度/ mol ·L －
1 x 0.10+2x 0.10-x
因K 稳较大，配体又过量，故可近似处理： 解得 x=1.8*10-18 mol ·L -1
J= 1.8*10-18 * 0.1=1.8*10-19 < kspAgI 所以无AgI 沉淀生成。
7、已知K稳θ,[Ag(NH3 ) ]+= 1.6 × 107, Kθsp,AgC l = 1 × 10-10, Kθsp,AgBr = 5 × 10-13. 将0.1mol?dm-3 AgNO3 与0.1 mol?dm-3 KCl 溶液以等体积混合, 加入浓氨水(浓氨水加入体积变化忽略)使AgCl 沉淀恰好溶解。试问：
（1）混合溶液中游离的氨浓度是多少？
（2）混合溶液中加入固体KBr，并使KBr 浓度为0.2 mol?dm-3，有无AgBr 沉淀产生？（3）欲防止AgBr 沉淀析出，氨水的浓度至少为多少?
8、已知K稳，[Ag (CN)2]－= 1.0 × 1021 , K稳，[Ag (NH3)2]＋= 1.6 × 107. 在1.0 dm3的0.10 mol?dm-3[Ag(NH3)2]+溶液中, 加入0.20 mol 的KCN 晶体（忽略因加入固体而引起的溶液体积的变化）, 求溶液中[Ag (NH3)2]+、[Ag (CN)2]-、NH3及CN-的浓度。
解：由[Ag (NH3)2]+转化为[Ag (CN)2]-反应为：
[Ag (NH3)2]+ + 2CN-===[Ag (CN)2]- + 2NH3
该反应的平衡常数与[Ag (NH3)2]+和[Ag (CN)2]-的稳定常数K稳有关.
Ag+ + 2CN-====[Ag (CN)2]-K稳，[Ag (CN)2]-
─Ag++ 2NH3=====[Ag (NH3)2]+K稳，[Ag (NH3)2]+
[Ag (NH3)2]+ + 2NH3===[Ag (CN)2]- + 2NH3
根据同时平衡原则, K = K稳，[Ag (CN)2]- / K稳，[Ag (NH3)2]+ = 5.6 × 1018/1.6× 107=3.5 × 1011
K 值很大，表明转化相当完全。
设[Ag(NH3)2]+全部转化为[Ag(CN)2]-后, 平衡时溶液中[Ag(NH3)2]+的浓度为x
mol?dm-3。
[Ag (NH3)2]+ + 2CN-=== [Ag (CN)2]- +2NH3
起始浓度/mol?dm-30.10 0.20 0 0
完全反应后浓度/ mol?dm-30 0 0.10 0.20
再达到平衡浓度/ mol?dm-3x 2x 0.10 - x 0.20 - 2 x
K= (0.10 - x ) (0.20 - 2x)2 / x (2x )2= 3.5 × 1011
因K 值很大, x 值很小, 故0.10 - x ≈0.10, 0.20 - 2 x ≈0.2
4.0 × 10-3 / 4x3= 3.5 × 1011
x = 1.42 × 10-5
所以溶液中各物质的浓度为：
[Ag (NH3)2+] = 1.42 × 10-5 mol?dm-3；
[CN-] = 2 × 1.42 × 10-5 = 2.84 × 10-5mol?dm-3
[Ag (CN)2]- = 0.10 mol?dm-3；[NH3] = 0.20 mol?dm-3；
计算结果表明：由于[Ag (CN)2]-稳定性远大于[Ag (NH3)2+],，加入足量的CN-时, [Ag (NH3)2+]几乎转化为[Ag (CN)2]-。
7、已知K稳，[Ag (NH3)2]＋= 1.6 × 107, K sp,AgCl = 1 × 10-10, K sp,AgBr = 5 × 10-13. 将0.1mol?dm-3 AgNO3与0.1 mol?dm-3KCl 溶液以等体积混合,加入浓氨水(浓氨水加入体积变化忽略)使AgCl 沉淀恰好溶解.试问：（1）混合溶液中游离的氨浓度是多少？（2）混合溶液中加入固体KBr，并使KBr 浓度为0.2
mol?dm-3，有无AgBr 沉淀产生？（3）欲防止AgBr 沉淀析出，氨水的浓度至少为多少?
解：（1）两种溶液等体积混合后，浓度为各自的一半。
[Ag+] ＝[Cl -] = 0.05 mol?dm-3
根据题意，AgCl 恰好溶解形成[Ag(NH3)2]+= 0.05 mol?dm-3
AgCl + 2NH3====[Ag(NH3)2]+ + Cl-
按同时平衡规则，该反应的平衡常数为：
K = K稳，[Ag (NH3)2]+ ·K sp, AgCl
= 1.6× 107× 1× 10-10 = 1.6× 10-3
设游离的 NH 3 浓度为 x mol?dm -3
AgCl + 2NH 3 ==== [Ag(NH 3)2]+ + Cl -
平衡浓度/ mol?dm -3 x 0.05 0.05
K= 0.05*0.05/x 2=1.6*10-3 求得 x=1.3
即游离的氨浓度为 1.3 mol?dm -3
（2）设混合溶液中Ag +离子浓度为 y mol?dm -3
Ag + + 2NH 3 === [Ag(NH 3)2]+
平衡浓度/ mol?dm -3 y 1.3+2y 0.05-y
+
3272
[Ag(NH
)]
0.05y
K =1.6*10y(1.3+2y) 稳，
＝
因 K 稳，[Ag (NH3)2]+ 数值很大，y 值很小。所以 0.05-y ≈ 0.05, 1.3+2y ≈ 1.3 由
72
0.05
=1.6*10y (1.3)
得： y = 1.8× 10-9
加入 0.2 mol?dm -3 的 KBr 溶液，[Br -] = 0.2 mol?dm -3 [Ag +][Br -] = 1.8× 10-9×0.2 = 3.6× 10-10 > K SP,AgBr 所以产生 AgBr 沉淀.
(3) 设欲防止 AgBr 沉淀，溶液中 NH 3 的浓度至少为 z mol?dm -3.
AgBr + 2NH 3 === [Ag(NH 3)2]+ + Br -
平衡浓度/ mol?dm -3 z 0.05 0.2
该反应的K平衡常数K =K稳，[Ag (NH
)2]+·K SP,AgBr = 1.6× 107× 5× 10-13 = 8× 10-6
3
将平衡带入，可以求得：z = 35
即氨水的浓度至少为35 mol?dm-3 时，才能防止AgBr 沉淀的产生，但因市售氨水浓度最浓仅达17 mol?dm-3，故加入氨水不能完全阻止AgBr 沉淀的生成。
配合物 习题及答案
配合物习题及答案 一、判断题： 1.含有配离子的配合物，其带异号电荷离子的内界和外界之间以离子键结合，在水中几乎完全解离成内界和外界。 .... （） 2.在1.0 L 6.0 mol·L-1氨水溶液中溶解0.10 mol CuSO4固体，假定Cu2+ 全部生成[ Cu (NH3 )4 ]2+，则平衡时NH3的浓度至少为 5.6 mol·L-1 。.........................（） 3.在M2+溶液中，加入含有X-和Y-的溶液，可生成MX2沉淀和[MY4]2-配离子。如果K( MX2 )和K([ MY4]2- ) 越大，越有利于生成[MY4]2-。（） 4.金属离子A3+、B2+可分别形成[ A(NH3 )6 ]3+和[ B(NH3 )6 ]2+，它们的稳定常数依次为 4 ?105 和 2 ?1010，则相同浓度的[ A(NH3 )6 ]3+和[ B(NH3 )6 ]2+溶液中，A3+和B2+ 的浓度关系是c ( A3+ ) > c ( B2+ ) 。（） 5.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.........................................................................................................................（） 6. 已知K2 [ Ni (CN)4 ] 与Ni (CO)4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。.....................................................................................（） 7.某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子的不稳定常数K= K·K·K·K。.......................................................... （） 8.HgS 溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。............ （） 9.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.........................................................................................................................（） 二、选择题： 1.下列配离子在水溶液中稳定性大小关系中正确的是 . （）。 (A) [ Zn (OH)4 ]2- ( lg K= 17.66 ) > [Al (OH)4 ]- ( lg K= 33.03 )； (B) [ HgI4 ]2- ( lg K= 29.83 ) > [ PbI4 ]2- ( lg K= 4.47 )； (C) [ Cu (en)2 ]+ ( lg K= 10.8 ) > [ Cu (en)2 ]2+ ( lg K= 20.0 )； (D) [ Co (NH3 )6 ]2+ ( lg K= 5.14 ) > [ CoY ]2- ( lg K= 16.31) 。 2.下列配合物中，属于内轨型配合物的是.............................................（）。 (A) [ V(H2O)6 ]3+，μ = 2.8 B. M.；(B) [ Mn (CN)6 ]4-，μ = 1.8 B. M.； (C) [Zn (OH)4]2-，μ= 0 B. M.；(D) [ Co(NH3)6 ]2+，μ = 4.2 B. M.。 3.在一定温度下，某配离子ML4的逐级稳定常数为K(1)、K(2)、K(3)、K(4)，逐级不稳定常数为K(1)、K(2)、K(3)、K(4)。则下列关系式中错误的是.................................................................................. （）。 (A) K(1)·K(2)·K(3)·K(4) = [ K(1)·K(2)·K(3)·K(4) ]-1； (B) K(1) = [K(1) ]-1； (C) K(4) = [K(1) ]-1； (D)K(2) = [K(3) ]-1。 4.下列叙述中错误的是............................................................................... （）。 (A) 配合物必定是含有配离子的化合物； (B) 配位键由配体提供孤对电子，形成体接受孤对电子而形成； (C) 配合物的内界常比外界更不易解离； (D) 配位键与共价键没有本质区别。
高中化学竞赛-配合物,络合物,配位化学,配体,配位数,中心体
高中化学奥林匹克竞赛辅导 配合物（配位化合物）化学基础 【竞赛要求】 配位键。常见的配合物的中心离子（原子）和常见的配体（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。常见的络合剂及常见的配合反应。定性说明配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系。配合物几何构型和异构现象的基本概念。配合物的杂化轨道理论。八面体配合物的晶体场理论。Ti(H2O)6的颜色。路易斯酸碱的概念。 1.配合物：由中心离子（或原子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子 络合物。如[Co(NH3)6]3+、[Cr(CN)6]3–、Ni(CO)4都是配位单元，分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。判断物质是配合物的关键在于物质是否含有配位单元。配合物和复盐的区别：前者一定含有配位键，后者没有配位键，如KCl·MgCl2·6H2O是复盐，不是配合物。 2.配合物的组成： 为外界，内外界（1）配合物的内界和外界：以[Cu(NH3)4]SO4为例，[Cu(NH3)4]2+为内界，SO-2 4 之间是完全电离的。内界是配位单元，外界是简单离子。又如K3[Cr(CN)6]之中，内界是[Cr(CN)6]3–，外界是K+。配合物可以无外界，但不能没有内界，如Ni(CO)4。 （2）中心离子（原子）和配位体： a.中心离子（原子）：又称配合物的形成体或中心体，多为过渡金属离子，如Fe3+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+，也有电中性的原子为配合物的中心原子，如Ni(CO)4、Fe(CO)5中的Ni和Fe都是电中性的原子。只要能提供接纳孤对电子的空轨道的离子或原子均可作中心体。 b.配位体：含有孤对电子的阴离子或分子。如NH3、Cl—、CN—等。配位体中直接同中心原子配合的原子，叫做配位原子。如[Cu(NH3)4]2+配阳离子中，NH3是配位体，其中N原于是配位原子。配位原子经常是含有孤对电子的原子。 （3）配位原子和配位数：配体中给出孤对电子与中心体直接形成配位键的原子，叫配位原子。配位单元中，中心体周围与中心体直接形成配位键的配位原子的个数，叫配位数。中心离子的配位数一般为2、4、6、8（配位数为8的较少见），如在[Pt(NH3)6]C14中，配位数为6，配位原子为NH3分子中的6个氮原子。一般说来，配位数大多是中心体电荷数的两倍，如Cu+、Ag+、Au+的配位数均为2，Cu2+、Zn2+的配位数均为4，Fe3+、Cr3+的配位数均为6，但也有例外。配位数与中心体和配体的性质有关：若中心离子的电荷高，半径大，则利于高配位；而配体的电荷高，半径大，则利于低配位。
普通混凝土配合比设计方法及例题
普通混凝土配合比设计方法[1] 一、基本要求 1.普通混凝土要兼顾性能与经济成本，最主要的是要控制每立方米胶凝材料用量及水泥用量，走低水胶比、大掺合料用量、高砂率的设计路线； 2.普通塑性混凝土配合比设计时，主要参数参考下表 ； ②普通混凝土掺合料不宜使用多孔、含碳量、含泥量、泥块含量超标的掺合料； ③确保外加剂与水泥及掺合料相容性良好，其中重点关注缓凝剂、膨胀剂等与水泥及掺合料的相容性，相容性不良的外加剂，不得用于配制混凝土； 3 设计普通混凝土配合比时，应用excel编计算公式，计算过程中通过调整参数以符合表1给出的范围。
2 术语、符号 2.1 术语 2.1.1普通混凝土ordinary concrete 干表观密度为2000～2800kg/m3的水泥混凝土。 2.1.2 干硬性混凝土stiff concrete 拌合物坍落度小于10mm且须用维勃时间（s）表示其稠度的混凝土。 2.1.3塑性混凝土plastic concrete 拌合物坍落度为10mm～90mm的混凝土。 2.1.4流动性混凝土pasty concrete 拌合物坍落度为100mm～150mm的混凝土。 2.1.5大流动性混凝土flowing concrete 拌合物坍落度不小于160mm的混凝土。 2.1.6抗渗混凝土impermeable concrete 抗渗等级不低于P6的混凝土。 2.1.7抗冻混凝土frost-resistant concrete 抗冻等级不低于F50的混凝土。 2.1.8高强混凝土high-strength concrete 强度等级不小于C60的混凝土。 2.1.9泵送混凝土pumped concrete 可在施工现场通过压力泵及输送管道进行浇筑的混凝土。 2.1.10大体积混凝土mass concrete 体积较大的、可能由胶凝材料水化热引起的温度应力导致有害裂缝的结构混凝土。 2.1.11 胶凝材料binder 混凝土中水泥和矿物掺合料的总称。 2.1.12 胶凝材料用量binder content 混凝土中水泥用量和矿物掺合料用量之和。 2.1.13 水胶比water-binder ratio 混凝土中用水量与胶凝材料用量的质量比。 2.1.14 矿物掺合料掺量percentage of mineral admixture 矿物掺合料用量占胶凝材料用量的质量百分比。 2.1.15 外加剂掺量percentage of chemical admixture 外加剂用量相对于胶凝材料用量的质量百分比。
高中化学竞赛配位化合物
高中化学竞赛专题练习 配位化合物 1、画出下列配合物可能有的旋光异构体的结构。 (1)[FeCl2(C2O4)en] ；(2) [Co(C2O4)3]3-；(3)[Co(en)2Cl2]+。 2、一些顺式铂的配合物可以作为活性抗癌药剂，如cis-PtCl4(NH3)2、cis-PtCl2(NH3)2、 cis-PtCl2(en)等。实验测得它们都是反磁性物质，试用杂化轨道理论说明它们的成键情况，指出它们是内轨型配合物还是外轨型配合物。 3、已知下列配合物的磁矩，根据价键理论指出各中心离子的价层电子排布、轨道杂化类型、 配离子空间构型，并指出配合物属内轨型还是外轨型。 (1) Mn(CN)63-(μ=2.8 B.M）； (2) Co(H2O)62+(μ=3.88 B.M）； 4、实验测得配离子Co(NH3)63+是反磁性的，问它属于什么几何构型？根据价键理论判断中心 离子采取什么杂化状态？ 5、通过计算说明，在标准状况下金难溶于水，但用氰化钠溶液却可以浸取金矿砂中的金。 已知E°(Au+/Au)=1.69V，E°(O2/OH－)=0.401V，K稳°[Au(CN)2-]=2×1038 6、已知E°(Fe3+/Fe2+)=0.771V，E°(I2/I－)=0.535V，在标准状况下Fe3+可以将I－氧化为单 质I2。通过计算说明在标准状况下，下列反应能否自发进行？ 2Fe(CN)63-+2I-=Fe(CN)64-+I2 已知K稳°(Fe(CN)63－)=1.0×1042，K稳°(Fe(CN)64－)=1.0×1035。 7、已知E°(Fe3+/Fe2+)=0.771V，E°(Sn4+/Sn2+)=0.14V，K稳°(FeF3)=1.15×1012。通过计算说明，下列氧化还原反应在标准状态下能否发生。若能发生写出有关的化学反应方程式。 (1)向FeCl3溶液中加入NaF，然后再加SnCl2； (2)向Fe(SCN)3溶液中加入SnCl2（K稳°(Fe(SCN)3）=4.4×105）； (3)向Fe(SCN)3溶液中加入KI（E°(I2/I-)=0.535V）。 8、某Ⅷ族不活泼金属A溶于足量的王水生成B的溶液（A的含量为47.60%）；将SO2通入B 的溶液中，得到C的溶液（A的含量为57.56%）。已知B、C的组成元素完全相同，且阴离子所带电荷也相同。 (1)通过计算推理，确定A的元素符号； (2)写出所涉及反应的化学方程式。 (3)画出B、C阴离子的空间构型。 9、铝与三乙胺形成的单核配合物是电中性分子，实验测得其氢的质量分数为14.32%，画出 它的立体结构，指出中心原子的氧化态和杂化类型。要给出推理过程。 10、将2,2－联吡啶，冰醋酸和过氧化氢的混合物在75℃时水浴加热3小时后，析出细小的 针状晶体A。A可作为配体与许多过渡金属生成配合物，如与铬形成红紫色配合物B：CrA x Cl y(ClO4)z·H2O，元素分析结果如下：Cr 8.43%、C 38.95%、H 2.94%、Cl 17.25%、N 9.08%、O 23.35%。 (1)若A是双齿配体，易配位形成七元环，写出A的结构式。 (2)确定B的化学式，并计算该化合物的磁矩。 (3)写出B中的配离子所有可能的结构式。
配合物习题答案 - 化学化工学院
第四章配位化合物 配合物思考题与答案 1．设计一些实验，证明粗盐酸的黄色是Fe3+与Cl-的络离子而不是铁的水合离子或者羟合离子的颜色。（略） 2．配位化学创始人维尔纳发现，将等物质的量的黄色CoCl3.6NH3﹑紫红色CoCl3.5NH3﹑绿色CoCl3.4NH3和紫色CoCl3.4NH3四种配合物溶于水，加入硝酸银，立即沉淀的氯化银分别为3 ﹑2 ﹑1 ﹑1mol，请根据实验事实推断它们所含的配离子的组成。答：配离子分别是[Co(NH3)6]3+, [Co(NH3)5Cl]2+ , [Co(NH3)4Cl2] +, [Co(NH3)4Cl2] +，颜色不同的原因是有同分异构体。 3．实验测得Fe(CN)64-和Co(NH3) 63+均为反磁性物质（磁矩等于零），问它们的杂化轨道类型。 答：中心二价Fe2+亚铁离子外层价电子排布是3d6，有4个未成对电子，测得Fe(CN)64-为抗磁性物质，说明中心的铁离子的外层价电子排布发生变化，进行了重排，使得内层3d轨道上没有未成对电子，所以应采取的是d2sp3杂化方式。三价Co离子外层价电子排布也是3d6，也有4个未成对电子，测得Co(NH3) 63+为反磁性物质，原理同上，也是d2sp3杂化方式。 4．实验证实，Fe(H2O)63+和Fe(CN) 63-的磁矩差别极大，如何用价键理论来理解？答：Fe(H2O)63+的中心离子铁是采用sp3d2杂化方式，外轨型配合物，高自旋，有5个成单电子，磁矩高；而Fe(CN) 63-采用的是d2sp3杂化方式，内轨型配合物，低自旋，只有1个成单电子，所以磁矩低。 5．上题的事实用晶体场理论又作如何理解？ 略 6．用晶体场理论定性地说明二价和三价铁的水合离子的颜色不同的原因。 略 7．FeF63-为 6 配位，而FeCl4-为四配位，应如何解释？ 答：三价Fe的外层价电子层电子排布是3d3，d轨道上有2个空轨道。同样作为中心离子，作为负电荷的配体之间的排斥力是需要重点考虑的。其中6个配位的F离子， 1
高中化学竞赛辅导无机化学16.2配位化合物的同分异构现象知识点素材
§16-2 配位化合物的同分异构现象 The Isomerism of Complexes 一、总论： 1．Definition：凡是化学组成相同的若干配合物，因原子间的连接方式或空间排列方式的不同而引起的结构和性质不同的现象，称为配合物的同分异构现象（isomerism）。 2．Classification (1) 化学结构异构现象（chemical structure isomerism）：化学组成相同，原 子间的连接方式不同而引起的异构现象，称为化学结构异构现象。例如： [Co(NH3)5(NO2)]2+和 [Co(NH3)5(ONO)]2+ (2) 立体异构现象（stereo isomerism）：化学组成相同，空间排列不同而引起 的异构现象，称为立体异构现象。例如：Pt(NH3)2Cl2
cis – 二氯·二氨合铂(II) trans - 二氯·二氨合铂(II) 二、化学结构异构现象，大致分为五类： Ionization isomerism, Hydrate isomerism, Linkage isomerism, Coordination isomerism, Polymerization isomerism. 1．Ionization isomerism (1) Two coordination compounds which differ in the distribution of ions between those directly coordinated and counter-ions present in the crystal lattice are called ionization isomers. (2) e.g. [Cr(NH 3)5Br]SO 4 and [Cr(NH 3)5SO 4]Br 2．Hydrate isomerism (Solvent isomerism) (1) Hydrate isomerism is similar to ionization isomerism except that an uncharged ligand changes from being coordinated to a free-lattice position whilst another ligand moves in the opposite sense. (2) e.g. [Cr(H 2O)6]Cl 3 ，[Cr(H 2O)5Cl]Cl 2·H 2O ，[Cr(H 2O)4Cl 2]Cl ·2H 2O 3．Linkage isomerism (1) The first example of this type of isomerism was provided by J φrgensen, W erner’s contemporary. His method of preparation was as follows ： A"solution "Cl]Cl )[Co(NH 23N aN O H Cl N H 253???→???→???→? red Co(ONO)]Cl )[(NH A"solution "253cold in stand let ?????→? yellow )]Cl Co(NO )[(NH A"solution "2253H Cl conc heat ???→???→?? (2) It deals with a few ligands (ambidenatate) that are capable of bonding through are type of donor atom in one situation not a different atom in another complex. Some authors refer to this type of isomerism as “structura l i somerism” but inasmuch as all isomerism is basically “structural” , the term linkage isomerism is preferable. (3) e.g. +252SCN]O)[Cr(H and +252NCS]O)Cr(H [ +]SSO )Co(NH [353 and +S]OSO )[Co(NH 253 4．Coordination isomerism (1) This may occur only when the cation and anion of a salt are both complexes, the two isomers differing in the distribution of ligands between the cation and anion (2) e.g. ]Cr(Ox)][)Co(NH [363 and ]][Co(Ox))[Cr(NH 363 ] ][Cr(SCN))[Cr(NH 663 and ](SCN))][Cr(NH (SCN))[Cr(NH 423243 ]PtCl ][)[Pt(NH 643 and ]][PtCl Cl )[Pt(NH 4243
配合物结构习题解答
解：错 第10章(03368)所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。.（） 解：错 第10章(03369)价键理论认为，所有中心离子（或原子）都既能形成内轨型配合物，又能形成外轨型配合物。（） 解：错 第10章(03370)所有内轨型配合物都呈反磁性，所有外轨型配合物都呈顺磁性。.（） 解：错 第10章(03371)内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定，螯合物比简单配合物稳定，则螯合物必定是内轨型配合物。.（） 解：错 第10章(03372)内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。.（） 解：错 第10章(03373)不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键，其空间构型均为八面体形。.（） 解：对 第10章(03374)[Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨 道杂化方式不同。（） 解：对 第10章(03375)[Fe(CN)6]3-是内轨型配合物，呈反磁性，磁矩为0。（） 解：错 第10章(03376)K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性。（） 解：对 第10章(03377)Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。.（） 解：错 第10章(03378)在配离子[AlCl4]-和[Al(OH)4]-中，Al3+的杂化轨道不同，这两种配 离子的空间构型也不同。（） 解：错 第10章(03379)已知E(Cu2+/Cu)=，E([Cu(NH3)4]2+/Cu)=，则E([Cu(CN)4]2-/Cu)<。 （） 解：对 第10章(03384)Ni2+的四面体构型的配合物，必定是顺磁性的。（） 解：对 第10章(03380)已知E(Ag+/Ag)=，E([Ag(NH3)2]+/Ag)=，则E([Ag(CN)2]-/Ag)>。（ ） 解：错 第10章(03381)按照价键理论可推知，中心离子的电荷数低时，只能形成外轨型配
第09讲 络合物(配位化合物)化学基础
高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座 第9讲络合物(配位化合物)化学基础 【竞赛要求】 配位键。重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要而常见的配位（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。重要而常见的络合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配合物几何构型和异构现 的颜色。路易斯酸碱的概念。象基本概念。配合物的杂化轨道理论。八面体配合物的晶体场理论。Ti(H2O)+3 6 【知识梳理】 一、配合物基本知识 1、配合物的定义 由中心离子（或原子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称作配位化合物，简称配合物，也叫络合物。 [Co(NH3)6]3+，[Cr(CN)6]3–，Ni(CO)4都是配位单元，分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。 [Co(NH3)6]Cl3、K3[Cr(CN)6]、Ni(CO)4都是配位化合物。[Co(NH3)6]、[Cr(CN)6] 也是配位化合物。判断的关键在于是否含有配位单元。 思考：下列化合物中哪个是配合物 ①CuSO4·5H2O②K2P t Cl6 ③KCl·CuCl2 ④Cu(NH2CH2COO)2 ⑤KCl·MgCl2·6H2O ⑥Cu(CH3COO)2 注意：①配合物和配离子的区别 ②配合物和复盐的区别 2、配合物的组成 中心离子 内界单齿配体 配位体多齿配体 配合物螯合配体 外界 （1）配合物的内界和外界 以[Cu(NH3)4]SO4为例： [Cu(NH3)4]2+ SO-2 4 内界外界 内界是配位单元，外界是简单离子。又如K3[Cr(CN)6] 之中，内界是[Cr(CN)6]3–，外界是K+。可以无外界，如Ni(CO)4。但不能没有内界，内外界之间是完全电离的。 （2）中心离子和配位体 中心离子:又称配合物的形成体，多为金属（过渡金属）离子，也可以是原子。如Fe3+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Co等，只要能提供接纳孤对电子的空轨道即可。 配位体:含有孤对电子的阴离子或分子。如NH3、H2O、Cl－、Br－、I－、CN－、CNS－等。
(完整版)配位化学练习题
配位化学练习题 一.是非题 1.配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。 2.[Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ +NH 3?[Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。 3.配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。 4.配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。 5.配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。 6.根据稳定常数的大小，即可比较不同配合物的稳定性，即K f 愈大，该配合物愈稳定。 7.外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。 8.Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe 3+离子接受孤对电子的空轨道 是sp 3d 2。 9.中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。 10.配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。 二.选择题 1.下列叙述正确的是 A.配合物由正负离子组成 B.配合物由中心离子（或原子）与配位体以配位键结合而成 C.配合物由内界与外界组成 D.配合物中的配位体是含有未成键的离子 2.下面关于螯合物的叙述正确的是( )。 A 、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物 B 、螯合物和具有相同配位原子的非螯合物稳定性相差不大 C 、螯合物的稳定性与环的大小有关，与环的多少无关 D 、起螯合作用的配体为多齿配体，称为螯合剂 3.已知()lg 232Ag NH θβ+?????? =7.05， ()lg 22Ag CN θβ-?????? ＝21.7， ()lg 22Ag SCN θβ-?????? =7.57， () 3lg 2232Ag S O θβ-???? ?? =13.46;当配位剂的浓度相同时，AgCl 在哪种溶液中的溶解度
无机及分析化学课后习习题第九章答案
欢迎阅读 一、选择题 在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。 1. 下列物质中，不适宜做配体的是（ ） A. S 2O 32- B. H 2O C. Br － D. NH 4+ 解：选D 。NH 4+中的N 没有孤对电子。 2. 下列配离子中，属于外轨配合物的是（ ） A. [FeF 6]3－ B. [Cr (NH 3) 6]3+ C. [Au(Cl)4]- D. [Ni(CN)4] 2－ 3－3+323. A. 解：选轨道杂4. 5. 6. 在强酸 7. A. 时,会发生8. 某金属指示剂在溶液中存在下列平衡： H 2In - ==== HIn 2- ==== In 3- ??? ?紫红???? 蓝 ?橙 它与金属离子形成的配合物显红色，使用该指示剂的pH 范围是（ ） A. <6.3???????? B. >6.3????????? C. 7~10?????? D. 6.3±1 解：选C 。该指示剂在pH <6.3??或pH >12时，游离指示剂的颜色与其金属离子配合物的颜色没有明显的差别，在pH 8~10??时进行滴定，终点由金属离子配合物的酒红色变成游离指示剂的蓝色，颜色变化才显着。 9. 在pH 为4左右，用EDTA 滴定Zn 2+，下列哪些离子不干扰滴定（ ）
A. Al 3+ B. Hg 2+ C. Mg 2+ D. Cu 2+ 解：选C 。比较它们配合物的相对稳定性，并从酸效应曲线上的相对位置判断。 10. 己知Bi 3+的浓度为0.02 mol·L -1，log θBiY K =27.94，则用EDTA 滴定时所允许的最低pH 值 为（ ） A. 0.6 B. 0.8 C. 0.9 D. 0.4 解：选A.由单一离子被准确滴定的条件推出： 将数据代入得到 )(lg H Y α≤20.24，查表得到滴定时所允许的最低pH 值。 二、填空题 1. 列表填空，指出下列配合物的中心离子（或原子）、配体、配位原子和配位数；确定配离子和形成体的电荷数，并给出它们的命名。 (1)[CrCl 2(3) K 2(4) Na 3(5)[PtCl 2(H 2O)2(11)K 22. 由于_生成更稳定的配合物[Ag(CN)2]－ _______,平衡向 生成S 2O 32-方向 移动。 3. [Fe(SCN)6]3－溶液中存在的配位平衡为_[Fe(SCN)6]3－═ Fe 3+ + 6SCN -_，加入SnCl 2,由于 Fe 3+被还原 ，平衡向 向生成SCN -方向 移动。 4. 单一金属离子用EDTA 直接准确滴定的条件是 6)./lg(/≥θθMY M K c c 。 5. 若溶液中同时存在0.01 mol·L －1的M 、N 两种离子，用EDTA 作滴定剂，要分别测定M 和N 离子含量，则它们应满足6)/lg(θ'MY θM ≥?K c c ， 6)/lg(θ'NY N ≥?K c c θ ; 6lg θ'≥?K 6. 以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH 值必须维持 7~10 ；滴定到终点时溶液 由 红色 色变为 蓝色 色。 7. 一般要求金属指示剂的≥θ'MIn lg K 2 ，否则，会使终点提前；若金属指示剂的
考配位化学复习题
配位化学复习题 1．试用图形表示下列配合物所有可能的异构体并指明它们各属哪一类异构体。 （2）[Co(NH3)3(H2O)ClBr]+（3）Rh(en)2Br2] （1）[Co(en)2(H2O)Cl] 2 （4）Pt(en)2Cl2Br2（5）Pt(Gly)3（6）[Cr(en)3][Cr(CN)6] 2．配合物[Pt(py)(NH3)(NO2)ClBrI]共有多少个几何异构体？ 3．试举出一种非直接测定结构的实验方法区别以下各对同分异构体： （1）[Cr(H2O)6]Cl3和[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O （2）[Co(NH3)5Br](C2O4)和[Co(NH3)5(C2O4)]Br （3）[Co(NH3)5(ONO)]Cl2和[Co(NH3)5(NO2)]Cl2 4．解释下列事实： （1）[ZnCl4]2-为四面体构型而[PdCl4]2-却为平面正方形？ （2）Ni(II)的四配位化合物既可以有四面体构型也可以有平面正方形构型，但Pd(II)和Pt(II)却没有已知的四面体配合物？ （3）根据[Fe(CN)6]4水溶液的13C-NMR只显示一个峰的事实，讨论它的结构。（4）主族元素和过渡元素四配位化合物的几何构型有何异同？为什么？（5）形成高配位化合物一般需要具备什么条件？哪些金属离子和配体可以满足这些条件？试举出配位数为八、九、十的配合物各一例，并说明其几何构型和所属点群。 5．阐述晶体场？分裂能的大小有何规律？分裂能与周期数有什么关系？ 6. 为什么T d场的分裂能比O h场小? 如何理解四面体配合物大多数是高自旋的? 7．d n离子哪些无高低自旋的可能？哪些有高低自旋之分？确定高低自旋的实验方法是什么？用什么参数可以判断高低自旋？ 8．根据LFT绘出d轨道在O h场和T d场中的能级分裂图。标出分裂后d轨道的符号 9．什么叫光化学顺序？如何理解电子云伸展效应？
混凝土配合比设计继续教育自测试题答案
第1题 抗冻混凝土应掺（）外加剂。 A.缓凝剂 B.早强剂 C.引气剂 D.膨胀剂 答案:C 您的答案：C 题目分数：2 此题得分：2.0 批注： 第2题 一般地，混凝土强度的标准值为保证率为（）的强度值。 A.50% B.85% C.95% D.100% 答案:C 您的答案：C 题目分数：2 此题得分：2.0 批注： 第3题 进行混凝土配合比配置强度计算时，根据统计资料计算的标准差，一般有（）的限制。 A.最大值 B.最小值 C.最大值和最小值 D.以上均不对 答案:B 您的答案：B 题目分数：2 此题得分：2.0 批注： 第4题 在混凝土掺加粉煤灰主要为改善混凝土和易性时，应采用（）。 A.外加法 B.等量取代法
C.超量取代法 D.减量取代法 答案:A 您的答案：A 题目分数：2 此题得分：2.0 批注： 第5题 进行水下混凝土配合比设计时，配制强度应比相对应的陆上混凝土（）。 A.高 B.低 C.相同 D.以上均不对 答案:A 您的答案：A 题目分数：2 此题得分：2.0 批注： 第6题 大体积混凝土中，一定不能加入的外加剂为（）。 A.减水剂 B.引气剂 C.早强剂 D.膨胀剂 答案:C 您的答案：C 题目分数：2 此题得分：2.0 批注： 第7题 在配制混凝土时，对于砂石的选择下列说法正确的是（）。 A.采用的砂粒较粗时，混凝土保水性差，宜适当降低砂率，确保混凝土不离析 B.采用的砂粒较细时，混凝土保水性好，使用时宜适当提高砂率，以提高拌合物和易性 C.在保证混凝土不离析的情况下可选择中断级配的粗骨料 D.采用粗细搭配的集料可使混凝土中集料的总表面积变大，减少水
09级研究生《配位化学》试题(参考答案)
化学系09级研究生《配位化学》试题(参考答案) 一、填空题（每空1分共15分） 1、硝基五氨合钴离子 2 6 2、⑴﹢2 ⑵6 ⑶4 ⑷八面体 3、空轨道孤对电子 4、[Co(CN) 6]3-八面体 [Co(CN) 6 ]3- 5、八面体 SP3d2 d2SP3 二．解释、区别下列名词（5*7=35分） 1.单齿配体与多齿配体 单齿配体：指一个配体且只含有一个配位原子的配体 多齿配体：指含有两个以上的配位原子的配体 2.d2sp3杂化和sp3d2杂化 d2SP3杂化：指两个（n-1）d轨道，一个ns轨道和三个np轨道混合时就会产生6个d2SP3杂化轨道 SP3d2 杂化：指一个ns轨道，三个np轨道和两个nd轨道混合时就会产生6个SP3d2 杂化轨道 3.简单配合物与螯合物 简单配合物：单齿的分子或离子配体与中心原子作用形成的配合物 熬合物：由双齿或多齿配体与同一中心离子作用形成的环称为熬合环，所形成的具有熬合环的配合物 4.低自旋配合物和高自旋配合物 低自旋配合物：当P成对能小于△分裂能的配合物 高自旋配合物：当P成对能大于△分裂能的配合物 5.金属酶与金属蛋白 金属酶：必须有金属离子参与才有活性的酶，简单地说是结合有金属离子的酶是一种生物催化剂。 金属蛋白：金属离子与蛋白形成配合物，其主要作用不是催化某个生化过程，而是完成生物体内如电子传递之类特定的生物功能的活性物质。 6．强场配体：在光谱学中，△分裂能较大的为强场配体，如：NO 2 - CN- 弱场配体：在光谱学中，△分裂能较小的为强场配体，如：I- Cl- 7.晶体场理论：金属离子与配体间的相互作用为静电作用，同时考虑到配位体对中心离子d 轨道的影响。 分子轨道理论：着重于分子的整体性，它把分子看作是一个整体来处理，比较全面反映分子内部电子的各种运动状态，它不仅能解决分子中存在的电子对键、单电子键、三电子键的形成，而且对多原子分子的结构也能比较好的说明。 三、选择题（每题3分共15分） 1、B 2、A 3、C 4、C 5、A
配合物习题及答案
配合物习题及答案 、判断题: 1?含有配离子的配合物，其带异号电荷离子的内界和外界之间以离子键结合，在水中几乎完全解离 成内界和外界。?…() 2?在1.0 L 6.0 mol ? L-1氨水溶液中溶解0.10 mol CuS04固体，假定Cu2+全部生成[Cu (NH 3 )4 ]2+，则平衡时NH3的浓度至少为5.6 mol ? L-1。........................................... () 2+ 2 3. 在M 溶液中，加入含有X和丫的溶液，可生成MX 2沉淀和[MY 4] 配离子。如果K |?(MX 2 )和K.-'([ MY#)越大，越有利于生成側丫4广。() 4. 金属离子A3+、B2+可分别形成[A(NH 3 )6 ]3+和[B(NH 3)6 ]2+，它们的稳 定常数依次为4 105和 2 1010,则相同浓度的[A(NH 3 )6 ]3+和 [B(NH 3 )6 ]2+溶液中，A3+和B2+的浓度关系是c ( A3+ ) > c ( B2+ )。() 5. 在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子(或原子) 和配体。................................................................... () 6. 已知K2 [ Ni (CN) 4 ]与Ni (CO) 4均呈反磁性，所以这两种配合物的空 间构型均为平面正方形。........................................................... () 7. 某配离子的逐级稳定常数分别为K'、KJ、KJ、K',则该配离子的 不稳定常数K']= ? K汁0' ? K]'。................................ () 8. HgS溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。..... () 9. 在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。 因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子(或原子) 和配体。................................................................... () 二、选择题： 1. 下列配离子在水溶液中稳定性大小关系中正确的是.()。 (A) [ Zn (OH) 4 ]2- ( lg K'」= 17.66 ) > [Al (OH) 4 ]- ( lg K： = 33.03 ); (B) [ HgI 4 ]2- ( lg K邛29.83 ) > [ Pbl4 广(lg K「丄4.47 ); (C) [ Cu (en )2 ]+ ( lg K「= 10.8 ) > [ Cu (en )2 ]2+ ( lg K「= 20.0 ); (D) [ Co (NH 3 )6 ]2+( lg K「= 5.14 ) > [ CoY ] 2- ( lg K「= 16.31)。 2. 下列配合物中，属于内轨型配合物的是............................................ ()。 (A) [ V(H 20)6 ]3+, = 2.8 B. M. ; (B) [ Mn (CN) 6 ]4-, = 1.8 B. M.; (C) [Zn (OH) 4]2-，= 0 B. M. ;(D) [ Co(NH 3)6 ]2+, = 4.2 B. M.。 3. 在一定温度下，某配离子ML4的逐级稳定常数为K「’(1)、K' (2)、 心‘(3)、K「'(4),逐级不稳定常数为K，.'(1)、K「(2)、K](3)、(4)。贝U 下列关系式中错误的是......................................................... ()。 (A) K「'(1)?K「(2)?K'「'(3)?K「(4) = [ (1) ? K] (2) ? K ' (3) ? K] (4) ]-1; (B) K"1) = [K'J(1) ]-1； (C) K"4) = [K'J(1) ]-1； (D) K「'(2) = [(3) ]-1。 4. 下列叙述中错误的是...................................................... ()。
混凝土配合比设计计算实例JGJ552011
混凝土配合比设计计算实例（JGJ/T55-2011） 一、已知:某现浇钢筋混凝土梁，混凝土设计强度等级C30，施工要求坍落度为75～90mm， 使用环境为室内正常环境使用。施工单位混凝土强度标准差σ取5.0MPa。所用的原材料情况如下： 1.水泥：4 2.5级普通水泥，实测28d抗压强度f ce为46.0MPa，密度ρc=3100kg／m3； 2.砂：级配合格，μf=2.7的中砂，表观密度ρs=2650kg／m3；砂率βs取33%； 3.石子：5～20mm的卵石，表观密度ρg=2720 kg／m3；回归系数αa取0.49、αb取0.13； 4. 拌合及养护用水：饮用水； 试求：（一）该混凝土的设计配合比(试验室配合比)。 （二）如果此砼采用泵送施工，施工要求坍落度为120～150mm，砂率βs取36%，外加剂选用UNF-FK高效减水剂，掺量0.8%,实测减水率20%，试确定该混凝土的设计配合比（假定砼容重2400 kg／m3）。
解：（一） 1、确定砼配制强度 f cu , 0 =f cuk+1.645σ=30+1.645×5 = 38.2MPa 2．计算水胶比： f b = γf γs f ce =1×1×46=46 MPa W/B = 0.49×46/（38.2+0.49×0.13×46）= 0.55 求出水胶比以后复核耐久性(为了使混凝土耐久性符合要求，按强度要求计的水灰比值不得超过规定的最大水灰比值，否则混凝土耐久性不合格，此时取规定的最大水灰比值作为混凝土的水灰比值。) 0.55小于0.60，此配合比W/B 采用计算值0.55； 3、计算用水量（查表选用） 查表用水量取m w0 =195Kg /m 3 4．计算胶凝材料用量 m c0 = 195 / 0.55 =355Kg 5.选定砂率（查表或给定） 砂率 βs 取33； 6. 计算砂、石用量（据已知采用体积法） 355/3100+ m s0/2650+ m g0/2720+195/1000+0.11×1=1 a b cu,0a b b /f W B f f ααα= +
配合物练习题
1、2-氨基-1-乙醇分子HO-CH2-CH2-NH2通常以O和N原子与金属原子结合，如Cu(ae)2BrCl，其中铜离子呈八面体配位，ae=-O-CH2-CH2-NH2。图示Cu(ae)2BrCl的几何异构体和旋光异构体。 2、下列说法错误的是： （A）配体是一种含有电子对给予体的原子或原子团 （B）配位数是指直接与中心原子连接的配体总数 （C）广义地说，所有的金属都有可能形成配合物 （D）配离子既可存在于溶液中，也有可能存在于晶体中 3、对[Co(en)2Cl2]Cl下列说法正确的是： （A）中心原子的杂化方式为d2sp3 （B）中心原子的杂化方式为sp3d2 （C）中心原子的杂化方式为sp3 （D）形成体的电荷为+1 4、已知[PdCl2(OH)2]2–有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道应该是： （A）d2sp3 （B）sp3和d2sp2 （C）sp3 （D）dsp2 5、下列说法不对的是： （A）配合物中，中心原子本身只能带正电荷 （B）配体除带负电和中性的原子团外，还有正电荷的原子团 （C）配合物实际上是一种酸碱加合物 （D）很多复盐如光卤石，实际上也是配合物 6、有几何或旋光异构体的配合物是： （A）[Zn(OH)2(H2O)2] （B）[Ni(CN)4]2– （C）[Ag(NH3)2]+ （D）[Co(NH3)3Cl2Br] 7、具有下列化学式的配合物有多少种几何异构体？ 1、MA4BC 2、MA3B2C 3、MA2B2C2 4、MA2BC（四面体） 5、MA2BC（平面正方形） 8、根据下列配离子的磁矩实验值，判断它们的空间构型和中心原子的成键轨道。 1、[Mn(NCS)6]4– 6.1 B.M. 2、[Co(NO2)6]4– 1.8 B.M.