石膏制硫酸与水泥技术创新及发展

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磷石膏中硫资源利用的研究与应用现状_林胜楠

Abstract:Morethan5 ×107 tphosphogypsumwillbeemittedinChinaeveryyearandlargeaccumulationofphosphogypsum limitsthedevelopmentofphosphatefertilizerindustry.PresentsituationofsulfurresourcesinChinawasintroduced anditwaspointedoutthatit′sverysignificanttorecyclesulfurresourcesfromphosphogypsumforsettlingChina′sshortage ofsulfurresources.Atpresent, theresearchesfortheutilizationofsulfurresourcesinphosphogypsum mainlyfocusedonthe preparationtechnologiesofsulfur, slfuricacid, andthiourea.Presentstatusesofcomprehensiveutilizationofphosphogypsum andofresearchandapplicationofsulfurresourcesinphosphogypsum wereintroducedindetail, respectively.Inaddition, suggestionsfortheresearchesofutilizationofsulfurresourcesinphosphogypsumwereproposed. Keywords:phosphogysum;sulfurresources;sulfur;sulfuricacid;thiourea

磷石膏

磷石膏是磷铵生产过程中形成的副产物。

每生产1kg的磷铵可排放3kg的磷石膏。

利用磷石膏改良盐碱土需要注意一下问题：第一，用量不能过多，因磷石膏里含有氟和重金属，以免造成污染。

第二，低氟区，使用量不宜过高，一般为3000~4500kg/hm2,不宜连年用。

第三，最好与有机肥混合使用，因有机肥对氟有吸附作用。

第四，因过石磷铵中含氟量较高，同一块最好不与磷石膏合用。

市农科院高度重视改良盐碱地工作，近几年在采用磷石膏改良盐碱地方面做了大量的试验，今年根据试验田盐碱化问题进一步做了磷石膏改土方面的试验。

4月23日调运磷石膏200吨，在新址科技园区亩施入2吨磷石膏，改良100亩耕地。

科技人员将磷石膏均匀铺散于地表，结合土壤旋耕磙地，翻入0-40cm耕层，使之与土壤充分混合后，于播前灌水，全面进行盐碱地改良。

3月4日，临河区乌兰图克镇新胜村七组村民早早来到地头，在区农业局工作人员的指挥下，忙着用四轮车将磷石膏往自家田里运。

乌兰图克镇新胜村土地盐碱化严重，直接影响到农作物的保苗率和产量，制约着农业生产。

为此，农技推广中心按照上级安排，对临河区盐碱化耕地面积较大、盐碱化程度较高的新华、狼山、白脑包、乌兰图克、干召庙5个乡镇，实施盐碱地改良，通过施用磷石膏和有机肥，实现土地改碱降盐、培肥地力，提高耕地质量。

临河区农技推广中心的工作人员告诉记者：“利用磷石膏改良盐碱地，是我们多年摸索出来的经验。

今年，主要在北部几个乡镇进行项目推广。

耕地使用磷石膏，可以有效改善土地盐碱化程度，改良土壤结构，提高盐碱化耕地上种植葵花的保苗率和产量达10%以上，实现增产增收。

”村民巩世芳家里有80亩耕地，近一半是盐碱地。

“往年这好地、赖地种的都是葵花，明显的就能看出来盐碱地里的葵花长得就不如好地里的。

听其他村民说去年在六组用磷石膏改良盐碱地，效果挺明显，我们也挺想试试。

这不，今年推广中心把这个项目放在我们组，把磷石膏给我们拉到田间地头，不用我们花一分钱，真是太好了。

磷石膏的综合利用途径和处置方法

磷石膏的综合利用途径和处置方法作者：黎元龙鄢富坤曾晓岛籍烨蔡灿易厚燕来源：《数码设计》2017年第08期摘要：根据我国磷化工发展情况和磷石膏综合利用现状，通过阐述磷石膏制硫铝酸盐水泥、硫酸联产硅酸盐水泥、磷石膏矿渣水泥、水泥缓凝剂、化肥生产工艺，及生产石膏粉、装饰建材、墙体材料、新型建筑材料等的利用情况及市场前景。

经过对工业能耗、产品性能、市场前景的分析，为磷石膏综合利用建言献策，对磷石膏采取最有效、最经济的回收利用方式，既能解决磷石膏堆放问题又能产生经济效益。

关键词：磷石膏；磷化工；综合利用中图分类号：TQ172.78 文献标识码：A 文章编号：1672-9129（2017）08-0037-03Abstract：According to the development of phosphorus chemical industry and the present situation of comprehensive utilization of phosphogypsum in China， Described to the preparation of sulphoaluminate cement from phosphogypsum， sulphuric acid co production Portland cement，phosphogypsum slag cement， cement retarder， chemical fertilizer production of process， And described to gesso， decorative building materials， wall material， new building materials of the utilization and market prospect， After the analysis of industrial energy consumption， product performance and market prospects， Suggestions for the comprehensive utilization of phosphogypsum. By taking the most effective and economical method of recovery and utilization of phosphogypsum， It can not only solve the problem of piling up phosphogypsum， but also produce economic benefits.Keywords：phosphogypsum； phosphate industry； sustainable development引言目前，世界磷石膏年排放量达2.8亿吨，平均有效利用率约4.5%左右，在日本、德国、韩国等发达国家利用率较高一点，特别是日本，磷石膏几乎全部得到利用[1]。

《用于水泥中改性球状磷石膏》中国水泥协会团体标准制定介绍

1CHINA CEMENT

行业标准Trade Standard中图分类号：TQ172.9 文献标识码：C 文章编号：1671－8321（2022）S0－0001－051　背景及任务来源磷肥是氮磷钾三大化肥品种之一，是农业的重要支撑。磷酸是磷肥生产重要的基础原料，磷石膏是硫酸分解磷矿萃取磷酸的主要副产品，其循环转化及综合利用是长期以来的产业难题，数量也是触目惊心，完全违背习主席“绿水青山就是金山银山”的要求。目前，从利用量上来看，磷石膏产品以传统建材为主，而无法被利用的磷石膏一般是堆积在料场中，其长期堆存不仅需要大量资金投入用于防渗处理，给企业和当地政府带来很高的经济压力，同时还会污染土地和水源，威胁到生态安全。实现磷石膏产业高质量发展，关键是要处理好“产消平衡”问题，既要控制好源头产量，又要能够提升利用率，将其打造为新兴产业，加强应用开发。废料就是放错地方的资源，我们通过技术和管理让废料创新，资源综合利用，为产品赋能并形成标准，还大地绿水青山。根据中国水泥协会中水协字［2020］9号文《关于征集2020年中国水泥协会团体标准项目计划的通知》中“4.固体废弃物综合利用、水泥窑协同处置废弃物工艺技术，检测技术及相关管理制度等”对固体废弃物磷石膏进行研发综合利用。2　主要工作过程2021年3月获得2021年第一批中国水泥协会标准立项，针对标准制定要求，主要起草单位确定了标准制定的工作重点、试验研究方案、试验内容、任务分工和进度安排：2021年4月：完成用于水泥中改性球状磷石膏实际生产与应用情况的调研、数据收集和所需试验设备的定制工作；2021年4月：完成相关验证试验及数据汇总工作；2021年4月：形成标准征求意见稿（草案），下发各单位广泛征求意见。

3　标准编制的原则和主要内容3.1　标准制定的原则本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。遵从以下规则：贯彻执行国家的政策、法规，与现行其它标准协调一致的原则；技术指标制定先进可行、规范合理的原则。标准制定过程中参考了生产企业试验方法及使用企业等各项指标值在满足使用要求的前提下确定。3.2　标准的范围本文件范围涉及用于水泥中改性球状磷石膏的范围、规范性引用文件、术语与定义、等级、技术要求、试验方法、检验规则及包装、运输和贮存。本文件适用于以磷石膏为主要原料，通过改性、成球等工艺达到水泥厂方便

磷石膏综合利用处置方案

磷石膏综合利用处置方案陈家伟【摘要】我国是产生磷石膏数量最多的国家, 大量的磷石膏长期以来未得到充分利用, 只靠堆存处置, 不仅严重污染生态环境, 而且占用了大量土地资源.磷石膏综合利用技术已严重制约磷化工行业的发展.方案介绍了磷石膏综合利用现状, 存在问题及困难.磷石膏综合利用工艺路线及分析, 重点介绍磷石膏煅烧制备Ⅱ型无水石膏生产超硫酸盐水泥优势.为磷石膏综合利用提出对策和建议, 供政府相关部门和企业参考.%China is the country that produces the largest amount of phosphogypsum. A large amount of phosphogypsum has not been fully utilized for a long time. It only relies on stockpiling and disposal, which not only seriously pollutes the ecological environment, but also occupies a large amount of land resources. The comprehensive utilization technology of phosphogypsum has seriously restricted the development of the phosphorus chemical industry. The present situation, problems and difficulties of comprehensive utilization of phosphogypsum were introduced. The comprehensive utilization process route and analysis of phosphogypsum were discussed, the advantages of preparing type II anhydrous gypsum by calcining phosphogypsum to produce supersulfate cement were mainly introduced. The countermeasures and suggestions for the comprehensive utilization of phosphogypsum were proposed as reference for relevant government departments and enterprises.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2019(047)001【总页数】4页(P109-111,120)【关键词】磷石膏综合利用;超硫酸盐水泥;对策;建议【作者】陈家伟【作者单位】江苏一夫科技股份有限公司,江苏南京 211178【正文语种】中文【中图分类】TQ177.3我国是产生磷石膏数量最多的国家，尤其是进入21世纪我国磷化工行业发展迅猛，磷石膏的年排放量和堆存总量逐年增加。

磷石膏综合利用的研究进展

磷石膏综合利用的研究进展目录一、内容概述 (3)1.1 磷石膏的来源与产量 (4)1.2 磷石膏的性质与应用前景 (5)二、磷石膏综合利用的技术途径 (6)2.1 建筑材料领域 (7)2.1.1 建筑砌块 (8)2.1.2 道路基层填充材料 (9)2.1.3 膨胀珍珠岩等保温材料 (10)2.2 化肥工业领域 (10)2.2.1 磷石膏作为硫酸钙的原料 (12)2.2.2 磷石膏在肥料生产中的应用 (13)2.3 环保领域 (14)2.3.1 磷石膏在土壤改良中的应用 (15)2.3.2 磷石膏在废水处理中的应用 (16)三、磷石膏综合利用的政策支持与市场现状 (18)3.1 政策支持 (19)3.1.1 国家政策导向 (20)3.1.2 地方政府政策支持 (21)3.2 市场现状 (22)3.2.1 国内外市场需求分析 (24)3.2.2 市场竞争格局 (25)四、磷石膏综合利用的挑战与对策 (26)4.1 技术挑战 (27)4.1.1 提高磷石膏品质的方法 (28)4.1.2 新技术的研发与应用 (29)4.2 经济挑战 (30)4.2.1 降低成本的方法 (31)4.2.2 提高产品附加值的方式 (31)4.3 管理挑战 (32)4.3.1 加强政策引导与支持 (34)4.3.2 促进产学研合作 (35)五、磷石膏综合利用的未来发展趋势 (36)5.1 绿色发展 (37)5.1.1 可持续发展理念的深化 (38)5.1.2 循环经济模式的推广 (39)5.2 高值化发展 (40)5.2.1 高附加值产品的开发 (41)5.2.2 产业链的延伸与拓展 (42)5.3 智能化发展 (43)5.3.1 智能制造技术的应用 (44)5.3.2 信息化管理与服务的发展 (46)六、结论 (47)6.1 磷石膏综合利用的重要意义 (47)6.2 研究展望与建议 (48)一、内容概述磷石膏是磷酸生产过程中产生的工业副产品，主要成分为硫酸钙和有机物质。

脱硫石膏在水泥生产中的应用

脱硫石膏是燃煤电厂烟气脱硫过程中产生的废弃物，随着燃煤电厂项目的快速发展，脱硫石膏废渣排放量会越来越大，将成为继粉煤灰之后的第二大固体废弃物，不仅占用大量土地资源，而且对环境影响非常严重，极易造成二次污染，如不采取积极有效措施进行综合利用，将会造成严重后果。

由于脱硫石膏的主要成分为二水硫酸钙，用其代替天然石膏作水泥缓凝剂将对保护环境、发展循环经济、建设节约型社会具有重要的意义。

表1、表2分别是脱硫石膏的化学、物理性质。

水泥缓凝剂的相关试验本次试验所用材料：水泥熟料、天然石膏、3种不同品位的脱硫石膏、水泥混合材（粉煤灰、炉渣、红煤矸）等。

将试验中所用各种材料晒干后，分别经过试验室鄂式破碎机破碎，然后用不同编号的脱硫石膏分别与熟料、混合材等按一定比例混合，在椎500×500试验小磨中磨至规定时间。

粉磨后的水泥按国家标准进行水泥物理性能检验，结果列于表3、表4。

表3中数据为不同电厂脱硫石膏与天然石膏不同掺量之间的纯硅酸盐水泥物理性能比较，表4列出不同电厂脱硫石膏与天然石膏掺加20%混合材后复合水泥的物理性能比较。

GB175-1999《普通硅酸盐水泥》标准规定，工业副产石膏做水泥缓凝剂，必须进行试验，且证明其对水泥性能无害后方可使用。

因此，下面笔者主要分析水泥中加入脱硫石膏后，对其性能的影响情况。

1.脱硫石膏的物化性能及品位等级脱硫石膏呈浅黄色细粉状，质软、易磨。

脱硫石膏正常含有8%～10%的吸附水分，作为水泥缓凝剂使用时，应适当晾晒，否则将给正常下料带来诸多不便。

2．对安定性、稠度的影响从表3中编号为K6～K9的数据可以看出，随着脱硫石膏掺入量的增加，水泥的稠度呈增加趋势，与天然石膏相比，其稠度略有降低，表明掺加脱硫石膏的水泥需水量少。

另外，从表中还看出脱硫石膏对水泥的安定性没有影响。

3．对凝结时间的影响根据表3中K1～K9的凝结时间数据看出，随着石膏掺入量的增加，水泥的初凝、终凝时间均有延长，只是脱硫石膏比同掺量天然石膏凝结时间普遍短，有加速凝结的现象，但从表4中体现不明显。

磷石膏矿渣水泥混凝土的水化机理及耐久性

磷石膏矿渣水泥混凝土的水化机理及耐久性目录一、内容综述 (2)1.1 磷石膏矿渣水泥混凝土的研究背景与意义 (3)1.2 国内外研究现状概述 (4)二、磷石膏矿渣水泥的基本性质 (5)2.1 磷石膏的成分与特性 (6)2.2 矿渣的成分与特性 (7)2.3 磷石膏矿渣水泥的配比设计 (8)三、磷石膏矿渣水泥混凝土的水化机理 (9)3.1 水泥水化过程的一般原理 (10)3.2 磷石膏矿渣水泥的水化产物形成 (11)3.3 水化过程中微观结构的变化 (12)3.4 水泥石中的化学反应机制 (13)四、磷石膏矿渣水泥混凝土的耐久性 (15)4.1 耐久性的定义与评价指标 (16)4.2 磷石膏矿渣水泥混凝土的抗渗性 (17)4.3 抗冻性 (17)4.4 耐硫酸盐侵蚀性能 (19)4.5 微观结构与耐久性的关系 (20)五、提高磷石膏矿渣水泥混凝土耐久性的措施 (21)5.1 材料选择与优化 (22)5.2 配合比设计与调整 (24)5.3 施工工艺改进 (25)5.4 环境因素控制 (26)六、结论与展望 (27)6.1 研究成果总结 (28)6.2 存在问题与不足 (29)6.3 未来研究方向与应用前景展望 (30)一、内容综述磷石膏矿渣水泥混凝土作为一种新型的建筑材料，其研究始于20世纪80年代。

随着磷石膏产量的不断增加，处理磷石膏以减少环境污染和资源浪费已成为当务之急。

磷石膏的主要成分是硫酸钙，同时还含有多种杂质，如磷、有机物等。

这些杂质对水泥混凝土的性能有很大影响，通过改善磷石膏矿渣水泥混凝土的配合比、掺合料及外加剂等，可以提高其性能，满足各种建筑需求。

磷石膏矿渣水泥混凝土的配合比优化：通过调整水泥、砂、石、磷石膏等原料的比例，以及掺合料的种类和数量，旨在提高混凝土的工作性能、强度和耐久性。

磷石膏矿渣水泥混凝土的耐久性研究：重点关注混凝土的抗渗性、抗冻性、抗碳化性等耐久性能。

通过改进混凝土的配合比和微观结构，提高其抵抗环境侵蚀的能力。

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ｔｅｔｃｎｃｌｒｂｅｎｈｎｕｎｅｏ ’ｈｃｌｐｎｈｅｈｉａｏｌｍｓａｄｔｅ１ｆｅｃＩｅｄｘｏｍｅｔＡｄａｃｄｔｃｎｌｇｎｏａｉｎｃｎｅｔｃａａｔｒｓｉｓｍａｎｔｃｎｉａｐｒｍｅｅｓｗｅｅｄｓｕｓｄｌｐｌｔｅｖｎｅｅｈｏｏｙｉｎｖｔｏｔｎｈｒｃｅｉｔ．ｏｃｉｅｈｃ１ａａｔｒｒｉｃｓｅｎ
２１００年第１０期
７４
第３卷总第２０期７１
石膏制硫酸与水泥技术创新及发展
吕天宝（山东鲁北化工集团，山东无棣２１０）５９９
ｆ摘要】章介绍了用工业废渣磷石膏、脱硫石膏、盐石膏等生产硫酸与水泥存在的技术问题及影响发展的原因；细论述了先进韵工艺技文详
ｄｔｉＡｎｏｋｄｓｌｈｒｚｔｎｇｐｕａｄｍａｅｉ１ｏｐｓｔｏｎｎｒｄｃｄｒｔ．ｕｌｅｕｒｍｅｔ．ｅｈｉａｎｅｏｓｍｐｉｎａｄｅｏｏｉｂｎｆｓｆｒｅａｌｄｔｏｅｕｆｕｉａｉｙｓｍｎｔｒａｃｍｏｉｉｎａｄｌｔｕｅａｉｒｅｑｉｏｏｏｒｅｎｓｔｃｎｃｌｄｘｃｎｕｔｎｃｎｍｃｅｅｔｏｌｏｉｅａｐｅＡｕｈｒｌｓｒｔｄｔｅｔｃｎｌｇｓｃｒｕａｃｎｍｙｅｅｇｏｓｒａｉｎａｄｅｉｓｏｅｕｔｎｏｏｃｒｏｍｉｓｏｓａｉｈｖｌｅｏｘｍｌｓｔｏｓｉｕｔａｅｈｅｈｏｏｙｗａｉｃｌｒｅｏｏｎｒｙｃｎｅｖｔｎｍｓｉｎｒｄｃｉｆｌｗａｂｎｅｓｉｎ，ｂｄａｈｇａｕｆｌｏｏｐｐｌｒｔｎａｅｙｇｏｅｅｏｍｅｔｒｓｅｔｏｕａｉａｄｈｄｖｒｏｄｄｖｌｐｎｏｐｃｙｐＫｅ￣ｏｒ：ｈｓｈｒｅｓｙｄｓｐｏｐｏｓｏ；ｄｓｌｈｒａｉｎｇｐｕ；ｓｌｇｐｕ；ｓｌｒｃｄ；ｃｎｅＩｌｗａｂｎｇｅｕｆｕｉｔｙｓｍｚｏａｔｙｓｍｕｔｉａｉ＇ｃｕｅｌｎ；ｏｃｒｏ
目前，我国磷石膏年排放量已超过５０００万ｔ、脱硫石膏年排放疑已达３０００万ｌ、盐石膏年排放量为５０余万ｔ。以０Ｉｋ副产石膏将随着磷复肥、电力、海盐业的发展而增加。由于副产石膏含有有害物质，任意排放会造成严重的环境污染，设置堆场，不仅占地多、投资大、堆渣费用高。其综合利用迫在眉睫。石膏制硫酸与水泥技术始于２０世纪初，英国、德国、波兰、奥地利、南非等相继建成了以天然石膏和磷石膏为原料生产硫酸与水泥装置ｉ。山东鲁北企业集团总公司自２ＩＩ０世纪８０年代以来一直从事石膏制硫酸联产水泥技术的研究和开发，先后取得利用盐石膏、磷石膏、天然石膏、脱硫石膏制取硫酸与水泥攻关试验的成功。目前通过技术创新改造，达到“ 年产石膏制４０万ｔ硫酸联产６Ｏ万ｔ水泥” 的生产能力，成为世界石膏制酸史上技术最先进、规模最大的联产装置。荣获了国家科技进步奖。
ＡｂｔａｔｈａｅｔｏｕｅｈＳｆｉｄｓｒｌｓｅｐｏｐｏｏｓｇｓｏｄｓｌｈｒｚｔｏｙｓｍｌｓｅ，ａｔａｄｃｍｅｔｐｏｕｔｎｏｕｆｒｃａｉｓｓｒｃ：ＴｅｐｐｒｎｒｄｃｄｔｅＵＣｏｕｔｉｉｎａｗａｔｈｓｈｒｕｅｓ．ｅｕｆｕｉａｉｎｇｐｕｐａｔｒｓｌｎｅｎｒｄｃｉｆｓｌｕｉｃｄａｏ
ＳｕｆｒｃＡｃｄａｍｅｔＰｌｓｅｃｎｉｌｕｉｉｎｄＣｅｎａｔｒＴｅｈｑｕｅＩｎｏａｉｎａｄＤｅｅｏｎｖｔｏｎｖｌｐｍｈｎｏｇＬｂｉｈｍｉａｒｏａｉｎＷｕｉ５１０，ｉａＳａｄｎｕｅＣｅｃｌｐｒｔ，ｄ９Ｃｈｎ）Ｃｏｏ２９
术创新内容、特点、主要技术参数；并以脱硫石膏为例介绍了原料成分及配比、燃料要求、工艺指标、消耗及经济效益。说明了该技术是循环
经济节能减排的低碳排放技术，推广价值高，有很好的发展前途。
【关键词】膏；脱硫石膏；盐石膏；硫酸；水泥；低碳磷石［中图分类号］ＱＴ［文献标识码］Ａ［编号］０７１６（００１．０４０文章１０．８５２１）００７２