新型合成苯乙酸工艺
2,4-二氯苯乙酸合成工艺研究
１ 前
言
前 国 内并 没有 关 于 ２ ４ 二 氯 苯 乙酸 相 关合 成Байду номын сангаас工艺 ，一 的报 道 ，因此 探 索一 条 经 济合 理 的 ２ ４ 二 氯 苯 乙 ，一 酸 的合成工 艺路线 对螺螨 酯在 国 内工业 化 的生产具
有重 要意 义 。文献 ［ 道该 化合 物主 要有 如下 合成 ｓ 报 路线 ：氯 苄催 化羰基 化 ，以 ２ ４ 二氯 氯苄 为原 料 ， ，一 在 高温 、高 压 条件 下氯 化 钯催 化 羰基 化 一 步 合 成
ｂ ｓ ｙ ｒｌ ｉ ｉ ４８ ｙｅｄ （９ ％ ） Ｂ ｓｄ ｏ ｈ ｎ ｌｓ ｆ ｈ ｙ ｐｏ ｕ ｔ ｗ ｓｐｏｏｅ ｈ ｅｃ ｏ ａｉ ｈ ｄｏｙ ｓ ｎ ８ 。％ ｉ ｃ ｓ ｌ ＞ ９ ． ａｅ ｎ ｔｅａａｙｉ ｏ ｅｂ － ｒｄ ｃｓ ａ ｒｐ ｓｄｔｅｒａｔ ｎ ｓ ｔ ｉ
性 水 解 ， 中间产 物 不 经 分 离纯 化 。直 接 用 于 合 成
杀 死 螨 害 ［，故 与 现 有 杀 螨 剂 不 存 在 交 互 抗 性 问 ３ 】
题 。拜耳 杭州 科 学公 司 于 ２０ ０ ５年将 ２％的螨危 悬 ４
ｍｅ ｈ ｎ ｓ ｃ ａ ｉｍ．
Ｋｅ ｒ ｓ ２ ４ ｄ ｃ ｌｒ ｐ ｅ ｙ ａ ｅｉ ｃｄ； ｃ ａ ｉ ａ ｉｎ； ｂ ｓｃ ｈ ｄ ｏｙ ｉ ； ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｙ ｗｏ ｄ ： ， － ｉ ｈ ｏ ｏ ｈ ｎ ｌｃ ｔ ａ ｉ ｃ ｙ ｎｄ ｔ ｏ ａ ｉ ｙ ｒ ｌ ｓｓ ｙ ｔ ｅ ｉ
４ ０ ８ ；３ 湖 南化 工研 究院 国家农 药创 制工程技 术研 究 中心 ，湖 南 长沙 ４ ０ ０ ） １０ １ ． １０ ７ 摘 要 ：以 ２ ４ 二 氯 氯苄 为原料 ，经过 氰化 和碱 性水 解反 应 ， 中间体不 纯化 分 离，得到 目标化 合物 ２ ４ 。一 ，一 二 氯苯 乙酸。 总收 率达到 ８ ． ４８ ％，含 量 ９ ％以上。对反 应过程 中产 生的副产物进行 了分 离和结构表 征。 ９ 关键 词 ：２ ４ 二 氯苯 乙酸 ；氰 化 ；碱性 水 解 ；合 成 ，一 中图分 类号 ：￥ ８ ． ４２ ５ 文献标 志码 ：Ａ 文章编 号 ：１０ — ２ ２ ２ １ ）２ ０ １— ２ ０ ９ ９ １（０００ —０ ６ ０
2,4,5-三氟苯乙酸的合成
2,4,5-三氟苯乙酸的合成何人宝;王莺妹;金逸中;俞传明【摘要】以1,2,4-三氟苯为原料,经氯甲基化、羰基化、水解制得2,4,5-三氟苯乙酸,对原料配比、温度、催化剂用量等因素进行了考察,结果表明,优化的反应条件为:合成2,4,5-三氟苄氯时,m(C6H3F3):m(多聚甲醛)=1.0:0.875～0.865,反应时间10 h；合成2,4,5-三氟苯乙酸时,m(C7H4F3Cl):m(cat)=1:0.275～0.25,反应温度40℃.在此务件下,产品总收率在60％以上,2,4,5-三氟苯乙酸的质量分数在99％以上.【期刊名称】《化工生产与技术》【年(卷),期】2011(018)003【总页数】3页(P4-6)【关键词】2，4，5-三氟苯乙酸；羰基化；合成【作者】何人宝;王莺妹;金逸中;俞传明【作者单位】浙江永太科技股份有限公司，浙江临海317016;浙江永太科技股份有限公司，浙江临海317016;浙江永太科技股份有限公司，浙江临海317016;浙江工业大学，杭州310014【正文语种】中文【中图分类】TQ245.32,4,5-三氟苯乙酸，英文名为2,4,5-trifluorobenacetic acid，结构式分子式C8H5F3O2，CAS号209995-38-0，相对分子质量190。
2,4,5-三氟苯乙酸为白色或浅色白结晶性粉未，熔点121～125℃。
它是一种重要的中间体，可用于新型含氟除草剂的合成，还是新近发展起来的非胰岛素依赖型（II型）糖尿病药物——二肽基肽酶-IV（DP-IV及DPP-IV）酶抑制剂等新药的重要中间体[1-2]。
美国专利报道，2,4,5-三氟溴苯在碱性条件下经氯化亚铜催化，与丙二酸二酯进行缩合，随后水解得到2,4,5-三氟苯乙酸，该方法原子经济性差，不适合工业化生产[3]。
美国专利报道，2,4,5-三氟溴苯在转化成格氏试剂后与烯丙基溴进行缩合，再经催化氧化得到三氟苯乙酸，该方法中的格氏反应往往采用乙醚等沸点低、易挥发溶剂，容易爆炸，生产安全性差，格氏试剂不稳定、产品收率低，且所用的三氯化钌催化剂与高碘酸钠氧化剂价格昂贵[4]。
2023年苯乙酸行业市场调研报告
2023年苯乙酸行业市场调研报告
一、行业概况
苯乙酸是一种有机酸，化学式为C8H8O2，是苯基甲酸的同分异构体。
具有腐蚀性，有刺鼻的臭味。
苯乙酸是石油化工中间体，广泛用于医药、染料、橡胶、塑料、香料、化纤等行业，具有广泛的应用前景。
目前，苯乙酸主要是通过苯乙烯氧化制备，也可以通过苯氧化合成。
二、市场发展
随着国内医药、香料、化纤等行业的快速发展，苯乙酸市场呈现快速增长趋势。
根据国内化工行业协会的统计数据，2019年我国苯乙酸总产量达到了80万吨，同比增长了5.3%，其中近30万吨用于医药行业。
预计未来几年，苯乙酸市场需求还将继续保持增长。
三、市场竞争
目前国内苯乙酸生产企业众多，主要有拜耳、东华能源、万华化学等大型企业和山东大华、太原冶金、南京化纤等中小企业。
市场竞争较为激烈，规模较小的企业主要通过降低成本、提高产品质量和打出品牌优势来提升竞争力。
四、市场前景
随着新型药物、新型材料的不断研究开发，苯乙酸的市场前景十分广阔。
未来几年，苯乙酸市场需求将会继续保持稳定增长，同时市场竞争也将愈加激烈。
因此，企业需要不断加强自身技术研发能力，提高生产工艺水平和产品质量水平，拓展新的市场渠道，以保持市场竞争优势。
3_4_5_三甲氧基苯乙酸的合成
因素 水平
A 温度 / ℃ B 时间 / h C w（ NaOH） / %
1
50
5
30
2
60
7
40
2709源自50D 催化剂类型 TEBA CTMBA CTMBA + PEG-600
率 64. 2% ，但氰化钠剧毒，环境污染大。 作者探索了一条以 3，4，5-三甲氧基苯甲醛为原
料，经二氯卡宾反应、还原反应两步获得产物的合成 路线，即以 3，4，5-三甲氧基苯甲醛为原料，经相转移 催化二氯卡宾反应［8］得到 3，4，5-三甲氧基扁桃酸 （ Ⅱ） ，再 经 三 甲 基 氯 硅 烷 / 碘 化 钠 / 锌 体 系“一 锅 法”［9］还原 反 应 得 到 目 标 产 物。 原 料 廉 价 易 得，环 境污染小，操作简便，产率高。反应式如下：
·1241·
原料经合成反应得到 2-（ 3，4，5-三甲氧基苯基） -2羟基乙腈后，再和二氯化锡反应得到目标产物，产率 70% 。但原料氰化钠剧毒，环境污染大。（ 3） Wittig 反应 － 铬（ Ⅵ） 氧化法［6］： 原料经 Wittig 反应、盐酸 酸化、CrO3 氧化等合成得到目标产物，但反应成本 高，污染大，后处理困难。（ 4） 氰化增加碳链法［7］： 采用“一锅法”合成，原料经硼氢化钠还原、氯代、氰 化反应的连续反应，最后经 NaOH 溶液水解制得，产
1 实验部分
1． 1 试剂和仪器 聚乙烯醇-400、600、800 （ PEG-400、600、800，天
津市福 晨 化 学 试 剂 厂） ，十 六 烷 基 三 甲 基 溴 化 铵 （ CTMAB，上海阿拉丁试剂厂） ，三乙基苄基溴化铵 （ TEBAC，上海阿拉丁试剂厂） ，β-环糊精（ β-CD，上 海阿拉丁试剂厂） ，四丁基溴化铵（ 上海阿拉丁试剂 厂） ，碘化钠（ 天津市福晨化学试剂厂） ，均为 AR。
活性炭固载磷钨杂多酸催化合成苯乙酸乙酯
合成 苯 乙酸 乙酯 本 研究 用 活性 炭 固载磷 钨 杂 多酸 ．并 着重 考 察 了催 化合 成苯 乙酸 乙酯 的反应 条 件 。研究 发现 ． 此 催 化 剂 不 仅 克服 了浓 硫 酸 催 化 的一 些 缺 点 ． 而
反 应条 件 。酯 化 率 可 达 ９ ． ２ ％。 ５
关键 词 ：磷 钨 杂 多 酸 ； 固载 ； 化剂 ； 乙酸 乙酯 催 苯
中圈分类号 ：Ｑ ２ ．２ Ｔ ２ ５１＂ ２
文献标识码 ： Ａ
文章编号 ：６ ３ ４ ４ （０６０ － １４ ０ １７ － ３ ３ ０ ）２ ０ ７ － ３ ２
干燥 箱 （ 海精 宏 试 验 设备 有 限公 司 ， Ｚ 一 ０ １ 上 Ｄ Ｆ ６ ５ 型 ） 恒 温加 热 磁 力 搅 拌 器 （ ， 中外 合 资 深圳 天南 海 北 有 限公 司 ， Ｌ ２型 ） 循 环水 式 多 用 真 空 泵 （ Ｃ一 ， 郑
州 长城 科 工 贸有 限公 司 ，Ｈ —Ｉ型 ） 红外 光 谱 仪 ＳＢ Ｉ Ｉ ，
维普资讯
２０年 ０６
６月
三
明
学
院
学
报
Ｊｎ ２ ０ ｕ． ０６
Ｖｏ ．３ Ｎ ２ １ ０． ２
第２ ３卷
第２ 期
Ｊ ０ＵＲＮＡ ＡＮＭＩ Ｇ Ｌ ＯＦ Ｓ Ｎ ＵＮＩ ＲＳ ＴＹ ＶＥ Ｉ
活性炭 固载磷 钨杂 多酸催化合成苯 乙酸 乙酯
至 今未 见用 活 性 炭 固载磷 钨杂 多 酸为 催化 剂催 化
苯 乙酸 （ 学 纯 ） 指 示剂 （ 酞 ） 活性 炭 、 化 ， 酚 、 无 水 乙醇 、 钨 杂 多 酸 、 氧 化钠 、 酸钠 、 化钠 、 磷 氢 碳 氯 硫 酸镁 、 甲苯 均为 分析纯 。 水浴 锅 ， 回流装 置 ， 压蒸 馏 装置 ， 箱 ， 减 烘 真空
邻羟基苯乙酸的制备方法研究
基 杖氟ｌ 占）嘛啶 ， ４ 一 ￡ Ｉ 林ｆ 】 ． 一 ３ 一 Ｈ ． 艇 肉
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探 讨 及研 究
关 键 词 ：邻 羟 基 幕 乙酸 ：嘧 菌 酯 ：制 备
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０ 前 言
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参考 文献 ： ［ １ ］王 江 柱 ． 刊、 双全
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２ 实验步骤
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３ 实 验 遇 到 的 问 题及 讨 论
对羟基苯乙酸的合成(1)
Ｓｃｈｅｍｅ １
１ 实验部分
１．１ 仪 器 与 试 剂 双目体视显微熔点仪（ＸＴ－４，北京 泰 克 仪 器 有 限 公 司）；真 空 干 燥 箱（ＤＺＸ－６０２０Ｂ，上 海 福 玛 实 验 设 备 有
限 公 司 ）；自 制 压 力 反 应 釜 ；苯 酚 、亚 硫 酸 氢 钠 、氢 氧 化 钠 均 为 分 析 纯 ，体 积 分 数 为 ５０％ 乙 醛 酸 水 溶 液 ． １．２ 实 验 步 骤 １．２．１ 对 羟 基 扁 桃 酸 钠 的 合 成
实 验 表 明 ，还 原 剂 亚 硫 酸 氢 钠 与 对 羟 基 扁 桃 酸 钠 的 比 例 对 反 应 收 率 及 产 品 品 质 均 有 一 定 的 影 响 ．由 表１ 可 以 看 出 ，在 固 定 催 化 剂 和 水 的 用 量 前 提 下 ，对 羟 基 苯 乙 酸 的 收 率 在 相 同 反 应 时 间 内 随 亚 硫 酸 氢 钠 的 增 加 而 提高．当对羟基扁桃酸钠与亚硫酸氢钠物质的 量 比 为 １∶１．１ 时 收 率 最 高 ８５％，若 继 续 增 加 还 原 剂 用 量，收 率 无 明 显 变 化 ，若 继 续 增 加 ，不 仅 收 率 降 低 ，产 品 颜 色 也 变 黄 ．
２ 结果与讨论
２．１ 对 羟 基 扁 桃 酸 钠 收 率 的 影 响 因 素 实 验 证 明 ，反 应 温 度 、搅 拌 速 度 、原 料 滴 加 速 度 都 可 影 响 对 羟 基 扁 桃 酸 钠 的 收 率 ．乙 醛 酸 和 苯 酚 合 成 对 羟
基苯乙酸的文献报道中，一般是苯酚过量，并且随着苯 酚 的 过 量 产 率 会 有 所 提 高［５］．尝 试 乙 醛 酸 过 量 情 况 下 的反应发现：乙醛酸，苯酚，ＮａＯＨ 的物质的量比为１．１∶１∶１．６时，通过薄层色谱监测反应发现，苯酚 不 能
对羟基苯乙酸的合成
摘 要 ： 焦亚硫 酸钠 与 对 羟基扁 桃 酸钠 反 应 ， 简便 合 成 对 羟 基 苯 乙酸 ， 率 ８ ％ ， 合 成 对 羟 用 可 收 ５ 是 基苯 乙酸的 经济 方法。优 化 工 艺 ： （ 羟基 扁桃 酸钠 ） ｎ 焦 亚硫 酸钠 ） ： ．５ 反 应 温 度 为 ９ ｎ对 ：（ ＝ｌ０ ５ ， ０
化
学
世
界
・
３ ６１ ・
占 ＋Ｎ ＋。 Ｈ 丢 Ｃ
剂。
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１２ 仪 器和 原料 ．来自且 安全 高效 ， 本 降低 ， 意 地解 除 了其它 还原 剂易 成 满 爆、 毒性 或 价 高对人 们 的困扰 ， 该合 成 的优 越 还原 是
量也 不断 增加 。
对 羟基 苯 乙酸 有多种 合 成方 法 ， 如 ， 乙腈水 例 苯
解法ｎ ， 羟基 苯 甲醛 与 四氯 化 碳 合 成 法 及 对 羟 基 对
验
理
扁桃酸盐 还 原 法 等 。前 两种 方 法 工 艺 流 程 长 ， 收率
Ｏ Ｏ
Ｈ ＋ ｎ—
ＯＨ
Ｈ
ＬＬ。 Ｈ
打下 工业 化基 础 。
１ 实
１１ 原 ．
乙酸 ， 酯化 可 生成 对羟基 苯 乙酸 甲酯 ， 甲酯 还原 可 生 成对羟 基 苯 乙醇 。这 些 衍 生 物 主 要 用 于 医药 、 农药 和染料 等 领域 。依 据 品种 和 品 质 不 同 ， 述衍 生 物 上
出 口报 价 ｌ —３ ２ ０万 元／ ， 吨 不仅 用 于 出 口 ， 国内 需求
Ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｏ Ｈｙ ｒ ｘ ｐ ｅ ｙ ａ ｅ ｉ ｉ ｙ ｔ ｅ ｉ ｆＰ－ ｄ ｏ ｙ ｈ ｎ ｌ ｃ ｔ Ａｃ ｄ ｃ