对苯二胺新型合成工艺分析研究进展
对苯二胺合成新工艺的研究
2 . 2 . 2 重排反应与降解反应 降解反应是重排反应生成的异氰在碱催化下水 解脱羰。异氰非常活泼 , 若反应不能迅速进行, 可造 成未反应的异氰与生成的胺反应而生成脲, 降低反 应的选择性和收率。为提高降解反应的选择性 , 试 探性地将微波辐射应用到 CA 的 H o fm ann 降解反应 中, 并与常规加热进行对照, 实验结果见表 4 。
2 结果与讨论
2 . 1 卤代反应过程的优化 2 . 1 . 1 溶剂的选择 [ 21 ] 文献 报道 , 对苯二甲酰胺的氯代反应一般采 用稀盐酸水溶 液或 甲醇为 溶剂 , 氯代 产物 收率 在 92 % 以上。分别以水和甲醇为溶剂 , 实验发现 , 以甲 醇为溶剂时, 产物收率为 98 . 8 % ; 以水为溶剂时, 产 物收率为 98. 4 % , 但反应初期搅拌比较困难。以水 为溶剂, 具有成本低、 操作简单、 安全等优点。故选 择水为溶剂。 考察水量对氯代反应的影响, 实验结果见表 1 。 反应条件 : 对苯二甲酰胺 0. 15m o , l 温度 15 , 时间 4h 。结果表明, 水量对氯代产物的收率无明显的影 响, 且溶剂循环使用次数对收率的影响也不大; 水量 对 反 应 过程 的 搅 拌 有 很大 的 影 响 , 当 水 量 低 于
对苯二胺 ( PPD ) 是一种重要的染料和合成纤维 原材料 , 广泛用于橡胶防老剂、 汽油阻聚剂、 塑料抗 氧剂、 显影剂、 化学分析等领域。合成对苯二胺的方 法主 要 有 对 硝 基 苯 胺 ( PHA ) 还 原 及 催 化 加 氢 法 、 对氨基偶氮苯催化加氢法 、 对苯二甲酰 [ 8~ 16 ] 胺 ( BDA ) H o fm ann 降解法等 。其中, 对硝基苯 胺还原法收率较低, 纯度差, 难以满足市场的要求。 催化加氢法技术要求高, 操作难度和投资规模都大 , 非一般中小企业经济实力所能承受。采用微波化学 方法最大的特点 是副产物少、 收率高、 产物易于提 [ 17~ 19 ] 纯 。目前, 微波技术已广泛应用于化工、 材料 [ 20] 及冶金等众多领域 。 本工作以对苯二甲酸 ( PTA ) 为原料 , 通过对苯 二甲酰胺 H o fm ann 降解合成对苯二胺。该工艺收 率高、 纯度好、 设备简单、 技术要求低 , 而且为 PTA 提供了一条有益的延伸加工途径, 宜于中小企业进 行生产。对两步法工艺过程进行了研究 , 并将微波 辐射方法应用于反应体系 , 提出了具有潜在产业化 价值的对苯二胺制备新技术。
2024年对苯二胺市场前景分析
对苯二胺市场前景分析引言对苯二胺是一种重要的有机化合物，广泛应用于染料、医药和化工等领域。
本文旨在分析对苯二胺市场的前景，包括市场规模、需求和供应情况，以及未来发展趋势。
市场规模目前，对苯二胺市场规模逐年增长。
这得益于对苯二胺在染料和医药领域中的广泛应用。
根据市场研究，预计未来几年对苯二胺市场的规模将继续保持稳定增长。
需求情况对苯二胺在染料产业中具有重要地位。
随着纺织品市场的扩大和消费者对个性化产品的需求增加，对苯二胺作为染料的需求也将继续增长。
此外，对苯二胺在医药领域中的应用也在不断增加，特别是在药物合成中起到重要的作用。
因此，对苯二胺的需求预计将保持稳定增长。
供应情况目前，全球对苯二胺的供应主要依赖于少数几家生产商。
然而，随着市场需求的增加，新的生产商可能会进入市场。
此外，对苯二胺生产技术的改进也有望提高供应效率和降低成本。
发展趋势对苯二胺市场的发展趋势主要包括以下几个方面： 1. 新应用领域的开拓：随着科技的不断进步，对苯二胺可能会在更多领域找到应用，如电子材料和光学材料等。
2. 环保要求的提高：随着环保意识的增强，对苯二胺生产过程中的环保要求将得到提高，可能涉及到废水处理和废物处理等方面。
3. 国际市场竞争的加剧：随着全球对苯二胺市场的增长，竞争也将加剧。
生产商需要不断提高产品质量和降低成本，以在竞争中保持竞争力。
结论对苯二胺市场具有较好的发展前景。
尽管市场竞争激烈，但市场规模的增长和不断增加的需求为生产商提供了机遇。
随着技术的进步和环保意识的提高，对苯二胺市场可能会在更多领域得到应用。
因此，对苯二胺行业的相关企业应密切关注市场的发展趋势，调整战略，以保持竞争优势。
二苯胺的合成工艺及应用进展
二苯胺的合成工艺及应用进展摘要:介绍了二苯胺的几种合成工艺及发展方向,传统的间歇釜式合成工艺采用ＡｌＣｌ3为催化剂,该工艺腐蚀设备,污染环境,生产成本高,难以连续化、大规模生产;固定床连续化工艺是一种环保型新工艺,采用固体酸为催化剂,可连续化、大规模合成二苯胺。
简述了二苯胺应用方面的进展。
1前言二苯胺(Ｎ-苯基苯胺)的合成始于1893年,1916年德国巴斯夫公司和美国杜邦公司实现了二苯胺生产的工业化。
它是一种重要的化工原料,具有独特的抗氧化性能,应用范围非常广泛,涉及军工火药、橡胶防老剂、生产用品制造及身体保健等各个方面[1]。
目前,全世界二苯胺的年产量约12万ｔ,主要生产国为日本、美国和西欧等国家。
我国约有20家生产厂,年实际总生产能力为8000ｔ左右,其中最大的生产厂家(2000ｔ/ａ)海安飞亚有限公司采用的是抚顺石油化工研究院开发的苯胺缩合连续合成工艺,有二个厂家采用的是苯胺-苯酚缩合法(各为1000ｔ/ａ),其余均为苯胺缩合间歇法。
2二苯胺的合成工艺由于二苯胺独特的抗氧化性能,各国均在积极研究和开发二苯胺的合成工艺,迄今为止,已开发的二苯胺合成技术有十多种[2～4],但大多数工业化价值不大,归纳起来主要有三种合成工艺:苯胺缩合法、苯胺-苯酚法和环己酮(亚环己基胺)法。
2.1苯胺-苯酚法苯胺-苯酚法是按1∶1～2∶1(摩尔比)进行缩合反应。
进行反应如下:该反应的操作压力(9.3～15.8ＭＰａ)及反应温度(300～420℃)偏高,对设备要求较高,催化剂为磷酸。
该工艺存在产品质量差、环境污染等问题。
如果苯酚市场价格较苯胺低,那么该法总生产成本较苯胺缩合法(间歇式)低。
2.2环己酮法该方法是在脱氢催化剂存在下,在一种无硫酸性溶剂中,将环己酮、亚环己基胺、与苯胺和硝基化合物起反应制备二苯胺[3],工艺过程繁杂,距工业化生产尚有一些距离。
2.3苯胺缩合法苯胺缩合制取二苯胺,是两个分子的苯胺在催化剂存在下,在一定的反应温度、压力下,缩合脱氨制取二苯胺。
最新对苯二胺新型合成工艺研究进展
对苯二胺新型合成工艺研究进展对苯二胺新型合成工艺研究进展崔天放，朱沧，苏燕(沈阳化工学院应用化学学院，辽宁沈阳110142)摘要：介绍了制备对苯二胺的传统工艺方法及一些新的工艺方法．对这些工艺方法的优缺点进行了归纳比较．阐述了新的工艺方法在保护环境、原子利用率、利用可再生资源等方面的优点。
简要介绍了对苯二胺的用途和新工艺法合成对苯二胺的前景关键词：对苯二胺：合成；性质：应用Abstract： A introduce to prepare P—phenylenediame by the traditional process and by the new craft was given in the paper．The advantages of the new craft in environment protection，atomic availability and the utility of renewable resources were expounded in comparison of the craft merits and shortcomings for preparing P—phenylenediame．Finally，application of p—phenylenediame and its new craft prospect for synthezing 0f p—phenylenediame were discussed．Key words：p—phenylenediamine； synthesis； character；application1 前言对苯二胺(P—phenylenediamine)，又名乌尔丝D，是最简单的芳香二胺之一，广泛用于染料、洗化、橡胶、国防等工业中⋯。
在染料行业可制取偶氮染料，生产毛皮染色剂，在橡胶行业可制取橡胶防老剂等 ]。
作为中间体的对苯二胺在市场上的需求量很大．特别是用于生产对苯二胺类防老剂。
对苯二胺 中化
对苯二胺中化1.引言1.1 概述对苯二胺是一种重要的有机化合物，化学式为C6H4(NH2)2。
它是由苯环上两个氨基基团取代而成的一种胺类化合物。
对苯二胺具有许多特殊的化学性质和广泛的应用领域。
首先，对苯二胺具有较强的还原性和氧化性。
它可以作为一种强还原剂，参与多种有机反应，例如催化加氢反应和脱氧反应。
同时，在一些电化学反应中，对苯二胺也可用作电子传递体和催化剂，发挥重要作用。
其次，对苯二胺还可与其他有机化合物发生取代反应，生成新的有机化合物，如取代苯胺和取代苯胺类。
这些新化合物多具有良好的生物活性和物理化学性质，因此对苯二胺是药物、染料、合成树脂等行业中的重要中间体。
此外，对苯二胺在某些特定领域也有广泛的应用。
例如，它在染料工业中常用于合成多种有机染料，如偶氮染料和噻吩染料等，用于染色纺织品、皮革、塑料等材料。
此外，对苯二胺还可用作有机合成催化剂、聚合物添加剂、金属腐蚀抑制剂等。
综上所述，对苯二胺作为一种重要的有机化合物，在化学性质和应用领域中都具有广泛的应用前景。
本文将重点就对苯二胺的化学性质和各个应用领域进行详细的阐述和分析，以期进一步了解和推动对苯二胺的发展和应用。
1.2文章结构1.2 文章结构本文将按照以下结构进行论述：第一部分为引言部分，首先对苯二胺进行概述，介绍其基本特性和重要性。
接着，说明文章的结构，明确阐述各个部分的内容和次序。
最后，阐明本文的目的，即要通过对苯二胺的化学性质和应用领域的探讨，展示其重要性和未来发展方向。
第二部分为正文部分，主要包括两个方面的内容。
首先，对苯二胺的化学性质进行详细解析，包括其分子结构、物理性质、化学反应特点等方面的内容。
此部分将通过实验数据和科学理论进行论证，以确保内容的准确性和可信度。
其次，介绍苯二胺的应用领域，包括工业生产、医药领域、化妆品领域等。
通过详细介绍和案例分析，展示苯二胺的广泛应用和重要价值。
第三部分为结论部分，对文章进行总结和归纳，强调对苯二胺的重要性和潜在的未来发展方向。
我国对氨基二苯胺合成技术研究进展
外 由于硫化碱中含有硫元素，易使产 品中带硫， 会导致下游产品催化剂中毒。为避免这些缺点， 人们研究开发出将硫化碱还原改为催化加氢还原
达１ 年以上，Ｒ Ｔ 培司生产中的成 品塔塔顶冷凝器
的使 用 寿 命 能 达９ 个 月 以上 ， 甚 至 能 使 用 更 长 时
间。
《 广东橡胶 》２ ０ １ ４ 年 第 ２期
业等，用途广泛 。对氨基二苯胺 的合成工艺有 １ ０
余 种 ，但 目前工 业 化 的生产 方 法 主要有 苯 胺法 、
二苯胺法、甲酰苯胺法以及硝基苯法等。 综观我 国对氨基二苯 胺合成技术 的应用现 状，结合原料 、催 化剂使用情况等多种 因素， 目
前 具有 发 展 前景 的对 氨 基二 苯 胺 生产 工 艺技 术 主 要 有加 氢 还原 甲酰 苯胺 法和 硝基 苯法 。
在 甲酰苯胺法生产工艺 中，为提高反应速率
和产 品收 率 ， 可加 入一 些 溶剂 来 改善 反 应条 件 。 如 加入 二 甲苯作 为 共沸 剂 带走 反 应 中生 成 的水 ， 亦 可 加入 氯 化铜 、氯化 钾 或添 加 醇或 环 醇 的钠 、
效应也不一样，选用什么样的加氢反应设备是很
对 氨基 二苯胺 （ Ｐ Ａ Ｄ Ｐ Ａ ）又 名Ｎ 一 苯基对 苯 二 胺 、Ｒ Ｔ 培 司 、４ 一 氨基 二苯 胺 ，是一 种 重要 的精 细
的新 技术 。
加 氢还 原 甲酰苯 胺 法生 产对 氨基 二 苯胺 的关
化工中间体，主要用于生产橡胶防老剂４ ０ １ ０ Ｎ Ａ 、
４ ０ ２ ０ 、４ ０ １ ｏ ２ ＃ ６ ８ ８ 等 ， 此 外还 可 用 于 合 成蓝 色 盐 Ｖ Ｒ Ｔ ，在 橡胶 助 剂 、染料 、纺 织 、 印刷 及 制药 工
橡胶防老剂4020合成新工艺的工业化研究
橡胶防老剂4020合成新工艺的工业化研究橡胶防老剂4020为Ｎ-(1,3-二甲基丁基)-Ｎ′-苯基对苯二胺的商品代号,简称为4020,属于对苯二胺类防老剂,它广泛用于飞机、汽车、自行车轮胎,用于电缆工业、防水工程等橡胶制品中,有其特别优异的防护性能。
以往的合成工艺是用4-氨基二苯胺与甲基异丁基酮,在高压下经催化加氢缩合而制得。
这种方法的缺点在于,生产过程是在高压下进行,增加了设备投资和操作难度,同时也增加了生产的危险性;同时这种方法所用的原料均为精细化工中间体,价格昂贵,增加了4020的生产成本。
文献对4020合成新方法进行了研究,开辟了一条新的工艺路线,其特点是从相对较小的分子出发,即以对氨基苯酚、甲基异丁基酮、甲酸、苯胺为原料,在常压下经3步反应而成。
在小试和中试的基础上,本工作完成了工业化生产的研究。
验证了中试的工艺条件,对工业化过程的相关因素进行了探索。
其结果表明,两台相同的反应釜并联,差时半个生产周期启动,与一台同体积的蒸馏釜配套,实现了最佳节省时间的组合。
同时减小了其它设备尺寸和投资。
釜中装有冷却蛇管,缩短了生产时间。
新工艺具有设备投资低,操作安全,反应平稳,原料来源方便,价格相对低廉,收率高(90 .1%)等优点,成为4020生产的一条新途径。
1 生产过程1. 1 化学反应原理4020的合成新方法由3步反应进行。
第一步由对氨基苯酚与甲基异丁基酮反应,生成对-1,3-二甲基亚丁基氨基苯酚.第二步是将第一步反应的产物对-1,3-二甲基亚丁基苯酚与甲酸反应,生成Ｎ-(1,3-二甲基丁基)对氨基苯酚。
第三步是将第二步反应的产物Ｎ-(1,3-二甲基丁基)对氨基苯酚在新型催化剂的作用下与苯胺反应生成4020。
工业化过程所用的主要原料有对氨基苯酚,工业品,纯度不小于95%;甲酸,二级工业品,纯度不小于88%;甲基异丁基酮、苯胺、氢氧化钠均为一级工业品,纯度99.5%;二甲苯,一级工业品,纯度99. 2%;白土,工业品。
对苯二胺的合成工艺研究
作 者 简 介 ：周 石 洋 （ １ ９ ８ ６ 一 ） ，男 ，湖 南 怀 化 人 ，工 程 师 ，研 究 方 向为 有 机 合 成 。 （ Ｅ — ｍａ ｉ ｌ ：ｚ ｈ ｏ ｕ ｓ ｈ ｉ ｙ ａ ｎ ｇ ５ ２ ０ ＠１ ２ ６ｃ ｏ ｍ）
对 氨 基偶氮 苯催 化 加氢 法 、对溴 苯胺 氨解 法 、对 苯
目标产 物 合成路 线 如下 。
二 酚 氨解 法等 。这 些方 法合 成 的产 物收 率不 高 ，一 般在 ８ ０ ％￣ ９ ０ ％不 等 ，产 物 的纯 度 不 足 ９ ５ ％。难 以 满 足 市 场 的需 要 ，合 成 条件 苛刻 ［ ４ － ７ ］ ，需要 高温 高
（ １ ． Ｃ ｈ ｏ ｎ ｇ Ｑ ｉ ｎ ｇ Ｍｕ ｇ ｅ Ｆ ｏ ｏ ｄ Ｃ ｏ ． ，Ｌ ｔ ｄ ． ，Ｃ ｈ ｏ ｎ ｇ ｑ ｉ ｎ ｇ ４ ０ １ ５ ２ ０，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ；２ ． Ｙ ｕ ｃ ａ ｉ Ｃ ｏ ｌ ｌ ｅ ｇ ｅ ，Ｓ ｏ ｕ ｔ ｈ ｗ ｅ ｓ ｔ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ，
降 解 ２步 反 应 在 低 温 常 压 条 件 ［ １ １ － １ ５ ］ 下 合 成 对 苯二
胺 ，收率 达 到 ９ ６ ． １ ％，纯度 达 到 ９ ９ ． ６ ％ １ ６ － １ ８ ］ 。该 合
成方 法收率 高 ，纯度 高 ，操作 技术难 度低 ，具 有较
好 的工业应 用 前景 ｌ １ ９ － ２ ０ ］ 。
（ １ ．重庆 牧哥食 ５ ２ ０ ； ２ ．西 南大学 育 才学 院 ， 重庆
４ ０ １ ５ ２ ４ ）
摘 要 ：以 ４ 一 氨基 苯 甲 酸 为原 料 ，经 氨 解 、 霍 夫 曼 降解 ２步合 成 对 苯 二 胺 ，并采 用 Ｉ Ｒ、 Ｈ Ｎ ＭＲ和 Ｃ Ｎ ＭＲ对 产物 结构 进行 了表 征 。考察 了氨 水 用量 、反 应 ｐ Ｈ值 、 滴加 ４ 一 氨 基 苯 甲酸速 率 对 ４ 一 氨 解 苯 甲酰胺 合 成 的影 响 ．以及 滴加 ４ 一 氨 基 苯 甲酰胺 速 率 、重排 温 度 、脱羧 温 度 、脱 羧 时 间 对对 苯二 胺 合 成的 影 响 。 在 优化 合成 条件 下 ，对 苯二胺 的收率 可达 ９ ６ ． １ ％。结 果表 明 ，本合 成 方 法提 高 了收 率和 纯度 ，具有较 好 的
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对苯二胺新型合成工艺研究进展崔天放，朱沧，苏燕( 沈阳化工学院应用化学学院，辽宁沈阳110142>摘要：介绍了制备对苯二胺的传统工艺方法及一些新的工艺方法．对这些工艺方法的优缺点进行了归纳比较．阐述了新的工艺方法在保护环境、原子利用率、利用可再生资源等方面的优点。
简要介绍了对苯二胺的用途和新工艺法合成对苯二胺的前景关键词：对苯二胺：合成；性质：应用Abstract ：A introduce to prepare P —phenylenediame by the traditional process and by the new craft was given in thepaper ．The advantages of the new craft in environment protection ，atomic availability and the utility of renewable resources were expounded in comparison of the craft merits and shortcomings for preparing P —phenylenediame ．Finally ，application ofp —phenylenediame and its new craft prospect for synthezing 0fp —phenylenediame were discussed ．Key words ：p—phenylenediamine ；synthesis ；character ；application1 前言对苯二胺(P—phenylenediamine>，又名乌尔丝D,是最简单的芳香二胺之一，广泛用于染料、洗化、橡胶、国防等工业中?。
在染料行业可制取偶氮染料，生产毛皮染色剂，在橡胶行业可制取橡胶防老剂等] 。
作为中间体的对苯二胺在市场上的需求量很大．特别是用于生产对苯二胺类防老剂。
此类防老剂具有比胺类或酚类防老剂更优异的抗热氧老化和突出的抗臭氧性能，是现今最有效的抗屈挠龟裂防老化剂，也是当今防老剂中唯一具有良好抗氧作用的品种．对于大力发展子午线轮胎不可或缺。
对苯二胺具有完善的传统的合成工艺．但随着人们对环境问题、资源利用率的关注，传统的合成工艺承受着巨大的压力。
这促使人们研究探索新的对苯二胺合成工艺，以期解决与环境、资源利用等方面的矛盾。
2 合成方法长期以来，基于经济效益而追求化学反应的高收率导致其它一些问题被忽略，如环境污染。
绿色工艺法是利用化学原理及相关的技术和方法研究新的化学反应体系，减少或消除化学反应对生态和环境的污染近年来，化学反应对资源消耗和产物污染程度是用化学反应的原子经济性（atom economy>聆来表征。
即原材料分子中转化为产物的原子含量。
理想的原子经济反应是原料分子中的原子百分之百地转化成产物，不产生副产物或废物，实现废物的“零排放”。
对硝基苯胺是经还原合成对苯二胺的重要原料。
传统方法合成对硝基苯胺时采用有毒的原料.反应步骤繁多，反应选择性差，原子利用率不高，副产物多且对环境有害，不符合绿色化学理念和可持续发展的需要。
新型工艺法合成对苯二胺先通过氢的亲和取代合成对硝基苯胺，然后还原合成对苯二胺。
此法选择性高、无副产物、反应步骤简化、原子利用率高。
2. 1硝基苯和尿素为反应物2001年Joo等用硝基苯与尿素在含有碱的极性有机溶剂中，在室温~ 200 C下反应，合成对亚硝基苯胺和对硝基苯胺的混合物.然后将混合物溶于乙醇溶液中，加入氢化催化剂（Pd/C或Pt / C>,在50〜500 Pa的压力下.反应生成对苯二胺，增加氢气压力可以提高反应速度。
所投物质的重量如下：氢化催化剂是对硝基苯胺和对亚硝基苯胺的混合物的0. 1%—10% .乙醇是溶剂的0. 5—5倍。
反应式如下：NO.A ?MOWyHNO NO2W J一NHj NIlj Nli2此法的独特之处是，通过氢的亲核取代反应合成了对硝基苯胺和对亚硝基苯胺，再催化加氢制得对苯二胺。
该反应的优点是：原料尿素、硝基苯和氢氧化钠的价格便宜；反应在一个反应器中进行，无需提供无水条件的分离反应器，生成的对亚硝基苯胺和对硝基苯胺的混合物不需分离、操作简便；生成对亚硝基苯胺和对硝基苯胺作为中间体而没有邻位化合物作为副产品.如2—亚硝基苯胺或2—硝基苯胺，经过还原可制备高纯度的对苯二胺，纯度可达100%。
此外更突出的优点是反应的原子利用率高、无危害副产物产生。
反应机理如下：利用氢的亲核取代反应在苯环上引入氮原子直接连接的方法还有，2000年Joo等采用硝基苯和尿素的物质的量比大于1.在含有碱的极性有机溶剂中，室温〜100C下反应，合成4, 4 一二硝基二苯胺。
2o01年Joo 等采用硝基苯和尿素的物质的量的比例小于1 .在含有碱的极性有机溶剂中，室温〜150~（合成对亚硝基苯胺。
2001年Hwan等采用硝基苯和苯基尿素在含有碱的有机溶液中，在20〜150~（下，合成对硝基苯胺。
2. 2用涤纶废料生产对苯二胺2000年.文献报道了将经过处理的涤纶废料进行氨解得到对苯二甲酰胺，然后用次氯酸钠对对苯二甲酰胺进行降解反应，得到对苯二胺，再经过纯化，得到纯度达到98%的对苯二胺。
该方法的优点：原材料价格低，较好地利用了废弃物：生产中不使用易燃物质、无须高温高压、生产过程安全：所得到的对苯二胺基本上无异构体、产品纯度咼、收率咼。
2. 3对硝基苯胺的还原用对硝基苯胺还原制备对苯二胺是最常见的合成对苯二胺的方法，反应如下：采用的还原剂有铁粉、一氧化碳、硼氢化钠一溴化亚铜并加入二甲基硫醚、钯和三氧化二铝、硼氢化钠一三氯化锑或硼氢化钠一氯化铋、钐络合物。
铁粉是还原对硝基苯胺的最常用的还原剂，在75〜80 C的范围用铁粉还原对硝基苯胺，然后在70—75 C下过滤，滤液冷却结晶，产品在25〜30C的范围内干燥」2］。
其工艺比较成熟，目前我国仍有许多厂家用该法生产对苯二胺。
但该工艺路线长、成本高、污染严重。
1994年Mach（等」3用含硫或硫化物的催化剂的系统中在0. 1〜30 MPa勺一氧化碳气压力下，在50〜300~C T还原对硝基苯胺合成对苯二胺。
1995年Patel等114］在四氢咲喃中用硼氢化钠一溴化亚铜并加入二甲基硫醚还原对硝基苯胺。
同年Sasykova等报道了液相法还原对硝基苯胺，以钯和三氧化二铝作为催化剂.在乙醇溶液中还原对硝基苯胺。
2. 3. 1电化学还原法1992年.Karaikudi~用对硝基苯胺采用钛/氧化钛电极还原制备对苯二胺。
此法的优点在于其高效性且不产生对环境有危害的副产物。
1995年 .高全昌口等报道了在乙醇的酸性溶液中以铜为阴极电解对硝基苯胺，将中和后的电解液经减压蒸馏、冷却、析出淡褐色结晶，In . P.146~1~C,优惠条件：阴极铜板，S=5013111 ;阴极液：50mL 95%的乙醇，50 mL 10%盐酸，2. 0 g对硝基苯胺；温度70~2~Q阳极液：150mL 10%盐酸；阳极石墨，S=30 cm ;电量：2. 33 AH （理论电量〉。
合成的对苯二胺的收率可达94. 6%。
电解法虽然不污染环境.但是电解法的成本较高，缺乏工业竞争力。
2_3. 2新还原法的探索用对硝基苯胺制备对苯二胺的新还原法也有相关报道，但大部分停留在实验室阶段。
2001年，李明慧等在酸性介质下用锌粉催化还原，收率90%,克服了铁粉还原法的弊端，为对苯二胺的工业化提供了可靠的依据。
2001年，Vass等采用微波固相合成法，使用水合肼为氨化剂，讨论了各种固体活性载体对收率的影响，其中以活性铝为载体收率最高，收率为97%。
2003年. Khan等报道了对硝基苯胺在无机盐溶液中，用锌催化氯化铵或甲酸铵反应得到对苯二胺，收率78%,该法用无机盐溶液替代有机溶剂，且溶液可循环使用，减少了对环境的污染。
2. 4由对二硝基苯还原合成1997年洪仲苓采用对二硝基苯催化加氢合成对苯二胺。
该法基本无污染，成本相对较低.但技术要求高，操作危险。
2. 5以对苯二甲酰胺为起始物由对苯二甲酰胺经Hofman降解合成对苯二胺适宜反应条件是：投料物质的量配比为n（对苯二甲酰胺＞：n ［（次氯酸钠，9. 1%（m/m＞］:n（氢氧化钠＞=0. 5：1. 15：2. 2.反应工艺是在12 C反应75 min. 35C反应I h , 80C反应30min,转化率97. 5%、产品摩尔收率85. 1 %。
该工艺设备简单、技术要求低.且副产物少、产品纯度高， 宜于中小企业生产，是一种具有潜在产业化价值的对苯二胺制备新技 术。
2. 6以聚酯为起始物2000年吴茂II 用聚酯通过胺解、氯化、霍夫曼降解来制备对苯二 胺。
在胺解过程中，n （聚酯＞:n （氨气＞=l : 3;在氯化过程中，n （对苯 二甲酰胺＞:n （氯气＞=l : 22;在霍夫曼降解过程中，n （氯化产物＞: n （碱液＞=l : 6. 1。
产物的纯度可达99. 1 %，收率为55. 2%。
其反应 如下：1）_ CH J CH J OOC-^^-COO CL.2. 7以对苯二甲酸为起始物对苯二甲酰胺Hofmanr 降解法可以用廉价的对苯二甲酸为原料，经 酯化、酰胺化、降解等反应步骤合成对苯二胺。
2003年汪敏［23用对 苯二甲酸通过酯化、氨解作用、霍夫曼降解来制备对苯二胺，收率可 以达到65. 4%。
此法的优点是污染较小、设备简单、技术要求低、温 度低和低压。
2. 8对苯二肟氢化2006年吕赛汉等㈣报道了由对苯二肟加氢制备对苯二胺。
以易得 的对苯醌为原料.以新型多孔催化剂雷尼镍快速地合成出产品.该法 反应条件温和污染小，简单易行。
3结语对苯二胺是一种有着广泛应用的化合物.例如化妆品，抗氧化 剂，燃料添加剂和染料，更独特的是作为一种高回弹力的和耐热材料 的有用的化合物（例如aramide 光纤〉和聚亚安酯、对亚苯基二异氰酸盐 的原料。
对苯二胺类防老剂也是最重要的橡胶防老剂.随着橡胶制品 使用量的增多，对防老剂的需求量也增多。
目前，对苯二胺也用来合成聚合物。
对苯二胺与光气反应，可以 生成其二异氰酸酯，进而制得高结晶度的聚氨酯。
该产品具有优良的 高温性能．可用作热塑性及浇铸性弹性体。
对苯二胺与芳香族二羧酸 反应，可形成芳香聚酰胺，进而制得纤维织物，它们可以作为轮胎和 V 一胶带的补3)CON 竺生ClNHCt强材料，可作增强塑料、运动器材、刹车衬里等以及用于其它需求高强度和高模量的物品中。
近几年来，随着染料工业和橡胶工业的发展．对苯二胺的用量逐年增加，对苯二胺生产的发展较为迅速。