顶空气相色谱法
毛细管顶空气相色谱法测定水中的乙醇
计。表Ｊ ０—＿’— 定积峰箧基基 斗— ｌ 算结 ＿｛｝卜ｌ卜Ｉ 其，面 ＩｌＩ Ｉ— 含果： ） — ——— 峰根积 —— ＿ — 量见 卜 ＿ 面据 ＿＿ ¨ —’ ．—— 二 ＿ （ —二 — ’
的 相 关 性 ，检 出 限 为 ０． ｍｇ／Ｌ。 方 法 灵敏 ５
度 高 ，有 较 好 的 精 密度 和 准确 度 。 关 键 词 ：毛 细 管柱 ；顶 空 气相 色谱 法
乙 醇
溶 （ 浓度 器 ｒ — — ＿ — — — — — ｔ — 液 其 为仪 信 － —ｒ — 广 — — —＿ — ＿ — ＿ — ＿ —
，
公 司
高纯 氮气（ ９ ９ ９ ；氢气（ ９ ９ ９ ） ９ ． ９ ％） ９ ．９ ％ ； 压 缩 空 气 乙 醇 ：色 谱 纯 （ ） 色 谱 条 件 二 进样口温度 ： ０ Ｃ 检测器温度 ３０ ｏ ２ ｏ ， ５ ０ Ｃ； 分流进 样 ，分流 比 ５：１； 柱温 ： ｌ０ ｏ ０ Ｃ￥ 恒温温度 ：７ Ｃ；恒温时间 ：２ ｎ； ０ｏ ０ ｍｉ 载 气流速 ：３Ｉ ／ｍｉ１ ｎｌ １；氢 气流速 ：３０ － ｍｌ ｍｉ ／ ｎ；空气流速 ：３ ０ ０ ｍｌ ／ｍｉ 。 ｎ （ ） 实 验 步 骤 三 ｌ、校 准 曲 线绘 制 取优 级 纯乙醇 用纯 水稀 释成 ０，１． Ｏ， （ 上接 ９ ２页） 员进行监测 。模 板如有变形 、位 移 ，立即 采 取 措 施 ，必要 时 停 止 混 凝 土浇 筑。 （ 侧 墙混 凝 土 浇 筑 时 ，模 板 边 不得 积 ３ ） 水 ，模 板 边 严 格 二次 复 振 工 艺 ，以 减 小表 面 气泡 的 产 生 ，以 确保 有 浇 筑 质 量 和体 型
自动顶空气相色谱法测定水中三氯乙醛
自动顶空气相色谱法测定水中三氯乙醛摘要:本文主要介绍了运用带有自动顶空进样器的气相色谱仪快速测定水中三氯乙醛的检测方法,该方法线性关系良好,灵敏度高,通过优化条件,方法的最低检测质量浓度为0.10µg/L,满足《生活饮用水卫生标准》(GB 5749-2006)的要求以及实际水质检测的需求。
关键词:三氯乙醛氯仿自动顶空进样毛细管柱气相色谱1 前言本文采用全自动顶空进样技术结合毛细管气相色谱法建立了一种简便快速测定水中三氯乙醛的方法。
而生活饮用水标准检验方法GB/T 5750.10—2006则采用了手动顶空进样技术和填充色谱柱气相色谱法进行测定。
2 试验部分2.1 仪器与试剂气相色谱仪:美国瓦里安公司V ARIAN CP-3800型,带化学工作站。
检测器:电子捕获检测器(ECD)。
毛细管色谱柱:CP-Select 624 CB 30m×0.53mm×3µm。
全自动顶空进样器:美国瓦里安公司V ARIAN Genesis 型。
载气:高纯氮(99.999%)。
配制溶液及稀释用水均为无卤代烷烃的蒸馏水。
色谱标准物:三氯乙醛或水合三氯乙醛,色谱纯试剂。
氢氧化钠溶液(100g/L):称取100g NaOH溶解于纯水中,并稀释至1000mL 。
2.2 试验方法(1)仪器调整:气化室温度:200℃。
柱箱温度:70℃。
检测器温度:250℃。
载气流速:6.5mL/min。
分流比:无分流。
(2)顶空气液平衡条件:平衡温度:50℃。
平衡时间:30min。
平衡介质:水浴。
(3)标准样品的制备:标准储备溶液制备:称取0.1000g 三氯乙醛(或水合三氯乙醛0.1120g)于100mL容量瓶中,用蒸馏水定容,此溶液ρ(三氯乙醛)=1mg/mL。
标准曲线的绘制:临用时用无卤代烷烃的蒸馏水稀释标准储备溶液配制成0,5,10,20,30,40和50µg/L的三氯乙醛标准系列。
顶空—气相色谱法测定PE薄膜中甲苯、异丙醇和正丁醇
顶空—气相色谱法测定PE薄膜中甲苯、异丙醇和正丁醇摘要：采用顶空-气相色谱法对PE薄膜中可能残留的溶剂甲苯、异丙醇和正丁醇进行了分析。
实验选用J&W DB-1色谱柱分离，氢火焰离子化检测器FID 检测，三种溶剂能够完全分离，线性好。
测定了两种不同的PE薄膜中溶剂的残留量，方法简便、快速、重现性好，完全能满足聚乙烯薄膜中溶剂残留量的分析。
关键词：顶空气相色谱法溶剂残留PE薄膜引言随着世界经济的发展和人民生活水平的提高，食品安全成为全民关注的焦点，各式各样的PE薄膜被广泛使用。
在薄膜生产过程中使用了大量的粘合剂和油墨，导致塑料食品包装中残留有正丁醇、甲苯和异丙醇等有机溶剂，对人体健康造成一定影响[2]。
在生活中人们大量依赖这些产品，最终可能会致畸、致癌和通过生殖影响下一代的身体健康。
因此，对聚乙烯薄膜中溶剂残留量的检测方法探索是很有必要的。
目前，国内对聚乙烯薄膜中各种溶剂残留的检测没有具体的方法和标准规定。
本利用顶空-气相色谱法，通过精密度实验，对PE薄膜中残留的甲苯、异丙醇和正丁醇三种有机溶剂进行定性定量测定。
该方法灵敏度高，定量、定性准确，重现性好。
一、试验材料与方法1.试验材料1.1 试剂甲苯、异丙醇、正丁醇标样，均为分析纯色谱纯1.1.2 仪器设备美国Agilent GC 68990N型气相色谱仪，配有氢火焰离子化检测器（FID）；德国Gerstel MPS 2XL型自动顶空进样器（配有顶空进样瓶，瓶垫和盖）；柱子：J&W DB-12. 试验方法2.1 试验条件由RSD%的值可知，异丙醇、正丁醇值小，说明数据间的波动小；而甲苯的较大一点，数据间的波动相对较大一点。
从整体看精密度好。
5.样品分析对处理好的样品溶液按1.2.1中的色谱条件进行测定，每次进样1ml，样品色谱图见图1：图1 样品A测定的色谱图从图上看，样品峰分离很好。
样品A、B异丙醇RSD%分别为9.36%、0.916%，甲苯RSD%分别为6.09%、1.7%，从RSD%来看，样品重复性好。
饮用水中三氯甲烷和四氯化碳的顶空气相色谱测定法
饮用水中三氯甲烷和四氯化碳的气相色谱测定法氯仿和四氯化碳是《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)中重要的常规检测指标。
1974年美国科学家Rook和Bellar首先发现加氯消毒后水中部分挥发性卤代烃含量会升高，另外工业上常用氯仿、四氯化碳等作为原料和溶剂，这些都加重了氯仿和四氯化碳对水质造成的污染。
氯仿、四氯化碳具有致癌、致畸、致突变作用，长期接触将对人体产生严重影响。
《生活饮用水标准检验方法》(GB5750.8-2006)中规定氯仿和四氯化碳的测定方法有填充柱气相色谱法和毛细管柱气相色谱法，本文采用填充柱气相色谱法测定某水样中三氯甲烷和四氯化碳。
1 材料与方法1.1仪器与试剂GC9790Ⅱ型气相色谱仪-电子捕获检测器(ECD)，15%DC-550色谱柱。
三氯甲烷、四氯化碳(色谱纯)、甲醇(优级纯)、抗坏血酸、去离子水（新煮沸后放冷）。
1.2色谱条件1.2.1顶空瓶条件顶空瓶平衡温度为40℃，平衡时间为1h，取顶部空间气体测定，取样量30ul。
1.2.2色谱条件高纯N2载气，柱流量为40ml/min；进样器温度为150℃；检测器温度为180℃；柱温为85℃。
1.3标准溶液配制1.3.1标准储备液准确称取0.8026g三氯甲烷(99.6%)和0.4020g四氯化碳(99.5%)分别放入装有少许甲醇的100ml容量瓶中，定容至刻度，此溶液为P(CHCl3)=8.00mg/ml、P(CCl4)=4.00mg/ml。
1.3.2标准使用液分别取三氯甲烷标准储备液10.0ml和四氯化碳标准储备液1.0ml，加入到盛有约100ml甲醇的200ml容量中，用甲醇定容至刻度，此为混合标准使用液。
取1.0ml混标使用液于100ml容量瓶中，纯水定容，此为标准使用液，浓度分别为p(CHCl3)= 4.0ug/ml、p(CCl4)=0.20ug/ml。
1.4样品1.4.1样品制备顶空瓶使用前在120℃烘烤2h。
顶空气相色谱分析的三大特点
顶空气相色谱分析的三大特点
以往顶空分析中，大都采用红外光谱法、紫外光谱法、质谱法等测定在液体（或固体）样品中的挥发性组分。
由于这些测试方法的灵敏度有限和缺乏分离混合物的能力，因此，当气体中有几个组分存在时，就难以得到理想的分析结果。
自从气相色谱仪问世以来，许多色谱分析工作者把气相色谱法应用于顶空分析之中，由于气相色谱法具有分离效能好、灵敏度高、样品用量少、分析速度快、应用范围广等特点，使顶空分析展现出崭新的前景。
顶空气相色谱分析主要有如下的特点。
1．广泛适用
顶空气相色谱法既可分析液体样品中的挥发性组分，也能分析固体样品中的挥发性物质；既适用于单组分挥发性气样的分析，也能对组成复杂的挥发性组分混合物进行分离分析；既能用于常量顶空气样分析，又能检测低含量的挥发性组分。
2．快速简便
顶空气相色谱分析直接取液体样品（或固体样品）的挥发性气态样品送进气相色谱仪进行分离分析。
在很多情况下，可以省去样品前处理操作，故此法要比普通的色谱分析更为快速简便。
3．低检测限
顶空气相色谱分析有时还可获得比普通气相色谱分析更低的检测限，这是因为避开了常规样品前处理过程中所带来的溶剂干扰、以及顶空样品的某些特殊性的缘故。
对于容易分解和无法直接进样分析的液体或固体样品而言，则更有它的实用价值。
由于顶空气相色谱分析具有其独特的优越性，因此，在食品科学、环境科学、材料科学、生化科学等的分析领域中，得到了广泛的应用。
1。
顶空气相色谱法测定工业废水中异丙醇
试验表明该方法测定结果重现 Ｉ 生比较好 ， 相对标准偏差 为 １ ． ７ １ ％。
表 １ 精 密 度 试 验
项８
测 定 值
安捷伦 ７ ８ ９ ０ Ａ气相色谱仪 ， 附氢火焰离子化检测器（ Ｆ Ｉ Ｄ） ； 安 捷伦 ７ ６ ９ ７ Ａ顶 空 进样 器 ； Ｄ Ｂ 一 ６ ２ ４弹 性 石英 毛 细 管 柱 （ ３ ０ ｍ× ０ ． ５ ３ ｍ ｍ Ｘ ３ ｍ） ； ２ ０ ｍ Ｌ顶空瓶 ； 色谱纯异丙醇 ； 分析纯氯化钠 ； 分 析纯抗坏血酸 ； 蒸馏水 ， 经色谱检测无待测组分 。 １ ． ２顶 空 进 样 器 条 件 样 品体积 １ ０ ｍ Ｌ ， 加热温度 ８ ５ ℃， 进样 系统温度 ９ ０ ￣ （ ２ ， 传输线
异 丙醇
３ ． ３ ０ 、３ ． ２ ３ 、３ ． ２ ８ 、３ ． １ ９、３ ． １ ７ 、３ ２ ７ 、３ ． １ ６
平均 值
ＲＳ Ｄ
３ ． ２ ３
１ ．７ ４ ％
温度 １ ０ ０ ｏ Ｃ。 顶 空 瓶 压 力 １ ０ ． Ｏ ｐ ｓ ｉ（ １ ｐ ｓ ｉ ＝ ６ ． ８ ９ ５ ４ Ｐ ￣， 加 压 时 间 ２ ． ５加标 回收 率 实验 ０ ． １ ３ ａ ｒ ｉ ｎ ， 载气 压 力 ９ ． ３ ｐ ｓ ｉ ， 平衡时间 ２ ５ ｍｉ ｎ ， 进样时间 ｌ ｍｉ ｎ 。 在空 白蒸馏水加入异丙醇标准使用溶液 ， 配制 ４个标准浓度 １ ． ３色谱 条 件 系列 进 行 加 标 回收 率测 定 ， 浓度分别 为 ２ ． ３ ６ 、 ４ ． ７ ４ 、 ７ ． ８ ６ 、 １ １ ． ８ ｍｇ ／ Ｌ ，
顶空气 相色谱法 中，待测组分在水相和气相间达到平衡时才 能测定， 平衡 时间会影 响测定 的灵敏度 和精密度 。本试验考 察了 平衡时间为 ２ ０ 、 ２ ５和 ３ ０ ａ ｒ ｉ ｎ时对测定结果的影响。随着平衡时间 的增 加 ， 灵 敏 度 随 之增 加 ， 当平 衡 时 间 为 ２ ５ ｍｉ ｎ时 ， 灵 敏 度 达 到 最 高， 平衡 时间继续增加 时， 灵敏度没有 明显变化 。试验表 明 ， 当平 衡时间为这 ２ ５ ｍ ｉ ｎ时， 异丙 醇 气 一 液两相达到平衡， 峰 面 积 达 到 最 大， 考 虑样 品测 定 效 率 ， 故选择平衡时间用 ２ ５ ａ ｒ ｉ ｎ 。
顶空气相色谱仪有哪些应用
顶空气相色谱仪有哪些应用顶空气相色谱仪是一种重要的分析仪器，广泛应用于环境、医药、食品、化工等领域。
本文将介绍几种顶空气相色谱仪的应用。
环境监测顶空气相色谱仪在环境水质监测中有广泛应用。
顶空气相色谱仪能够检测挥发性有机物（VOCs），如苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、氯乙烯、氯丙烯等。
这些化合物都是由各种源头释放的，包括燃油、化学品、印刷、生产等。
VOCs能够出现在环境空气中、食品中，以及人体呼出气中，对人体健康和环境造成很大的危害。
因此，顶空气相色谱仪能够检测到VOCs在环境中的含量，确保环境与人体健康。
食品安全顶空气相色谱仪在食品安全方面也有应用。
例如，在对葡萄酒中含有的芳香烃醇进行检测时，顶空气相色谱仪具有十分显著的优势。
葡萄酒中的芳香烃醇对于酒的风味和香气有很大的影响，但若浓度过高，与人体健康不利。
顶空气相色谱仪能够测量不同葡萄酒中不同芳香烃醇的浓度，帮助食品加工者控制酒的质量。
医药顶空气相色谱仪在医药领域中可以用于分离和定量检测无机物和有机物杂质，包括溶剂残留。
顶空气相色谱仪不仅能够检测到应用于制药、生物制品和医疗器械的有机溶剂和挥发性腐蚀性化学品，而且能够检测到水和游离气体中的杂质。
由于顶空气相色谱仪具有分离、检测速度快，检测灵敏度高的优势，因此在药品生产和质量控制方面得到了广泛应用。
建材生产顶空气相色谱仪对建材生产有很大的帮助。
例如，在建筑和室内装修材料中常常含有挥发性有机物（如苯）、半挥发性有机物（如邻苯二甲酸二丁酯）、腐蚀性有机物（如乙酸）。
这些有机物对室内人员的健康安全、空气质量会造成很大的影响。
通过顶空气相色谱仪对这些化合物进行检测，能够保证建筑材料的安全和质量。
总之，顶空气相色谱仪能够在环境、食品、医药、建筑等领域得到广泛应用。
它的优势在于可以快速检测出VOCs、有机物、无机物、杂质等，能够有效保障人体健康和环境质量。
HJ643-2013固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱—质谱法
固体废物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱-质谱法警告：试验中所使用的内标、替代物和标准溶液为易挥发的有毒化合物，配制过程应在通风柜中进行操作；试样制备过程中应充分考虑其是否为有毒有害固体废物；按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣服。
1适用范围本标准规定了测定固体废物中挥发性有机物的顶空/气相色谱-质谱法。
本标准适用于固体废物和固体废物浸出液中36种挥发性有机物的测定。
若通过验证本标准也可适用于其他挥发性有机物的测定。
固体废物样品量为2 g时，36种目标化合物的方法检出限为0.8 μg/kg~4 μg/kg，测定下限4 μg/kg ~15 μg/kg。
固体废物浸出液体积为10 ml时，36种目标化合物的方法检出限为0.1 μg/L~0.3 μg/L，测定下限0.4 μg/L~2 μg/L。
详见附录A。
2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。
凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
20 工业固体废物采样制样技术规范HJ/THJ/T299 固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法300 固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法HJ/T3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。
3.1 内标 internal standards指样品中不含有，但其物理化学性质与待测目标物相似的物质。
一般在样品分析之前加入，用于目标物的定量。
3.2 替代物 surrogate standards指样品中不含有，但其物理化学性质与待测目标物相似的物质。
一般在样品提取或其他前处理之前加入，通过回收率可以评价样品基体、样品处理过程对分析结果的影响。
3.3基体加标 matrix spike指在样品中添加了已知量的待测目标物。
用于评价目标物的回收率和样品的基体效应。
3.4 校准确认标准样品 calibration verification standards指浓度在校准曲线中间点附近的标准溶液，用于确认校准曲线的有效性。
顶空-气相色谱法测定汽车座垫中总碳挥发量
顶空-气相色谱法测定汽车座垫中总碳挥发量王玲霞许恒哲孙思武从明芳斯芳珍李梦洁(浙江省轻工业品质量检验研究院,杭州310018)摘要:建立了顶空-气相色谱仪测定汽车座垫中总碳挥发量的方法,通过优化顶空瓶加热温度㊁平衡时间㊁进样口温度㊁检测器温度参数,在仪器最佳条件下,线性范围0.5g/L 10g/L,相关系数R2=0.9997㊂该方法用于汽车座垫中总碳挥发量测定,操作简单快速,准确度高㊂关键词:顶空-气相色谱法汽车座垫总碳挥发量D O I:10.3969/j.i s s n.1001-232x.2021.01.023D e t e r m i n a t i o no f t o t a l c a r b o nv o l a t i l i z a t i o n i n c a r s e a t c u s h i o n s b y h e a d s p a c e-g a s c h r o m a t o g r a p h y.W a n g L i n g x i a,X uH e n g z h e,S u nS i w u,C o n g M i n g f a n g,S i F a n g z h e n,L iM e n g j i e(Z h e j i a n g L i g h t I n d u s-t r i a lP r o d u c t s I n s p e c t i o na n dR e s e a r c hI n s t i t u t e,H a n g z h o u310018,C h i n a)A b s t r a c t:T h e c h r o m a t o g r a p h i c p a r a m e t e r s s u c ha sh e a d s p a c eh e a t i n g t e m p e r a t u r e,h e a d s p a c e e q u i l i b-r i u mt i m e,i n j e c t o r t e m p e r a t u r e a n dd e t e c t o r t e m p e r a t u r e a r eo p t i m i z e d.T h e l i n e a r r a n g e i s0.5g/L 10 g/L,t h e c o r r e l a t i o n c o e f f i c i e n t i sR2=0.9997.T h i sm e t h o d i s s i m p l e,r a p i d a n d a c c u r a t e f o r t h e d e t e r m i-n a t i o no f t o t a l c a r b o nv o l a t i l i z a t i o n i n c a r s e a t c u s h i o n s.K e y w o r d s:H e a d s p a c e-g a s c h r o m a t o g r a p h y;C a r s e a t c u s h i o n s;T o t a l c a r b o nv o l a t i l i z a t i o n挥发性有机化合物是在标准压力101.325k p a 下,沸点不高于250ħ的所有有机化合物 1 ,是具有迁移性㊁持久性和毒性的重要环境污染物,可通过呼吸道㊁消化道和皮肤进入人体,对人的肝脏㊁肾脏㊁大脑和神经系统造大伤害 2 ㊂汽车座垫生产过程使用各种化学品,导致挥发性有机物的残留㊂当温度较高时这些物质释放出来,达到一定浓度时会引起头痛㊁恶心㊁身体乏力等症状,甚至可能致癌 3 ㊂目前,各车企对整车挥发性有机物比较关注,我国也出台了H J/T400-2007‘车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法“㊁G B/T27630-2011‘乘用车内空气质量评价指南“等标准 4 ㊂针对汽车零部件的挥发性有机物,主要制定了P V3341‘汽车内饰非金属材料有机化合物排放测定“[5]和Q B/T5249-2018‘皮革化学试验总有机物挥发量的测定“[6]等标准,但是对于使用广泛的汽车座垫却没有相应的检测标准㊂汽车内饰材料中挥发性有机物的采样方法大致分为5种,即采样袋法㊁环境箱法㊁顶空法㊁热解析法和甲醛挥发法[7]㊂挥发性有机物的测定一般用顶空-气质联用仪和顶空-气相色谱仪,气质联用仪优点在于可以测得挥发性有机物的具体种类的含量,顶空-气相色谱仪仅根据保留时间来确定种类存在误判的可能,因此更加适用于测定挥发性有机物总量㊂近年来,新材料和新工艺的不断地开发和运用,汽车座垫中挥发性有机化合物(V O C)的种类也逐渐增多,仅测定几种已知挥发性有机物的含量,不能全面反映汽车座垫的质量优劣,测定挥发性有机物总量的方法更为合理㊂本试验以聚氨酯人造革材料的汽车座垫为研究对象,以丙酮为标准物质,参照Q B/T5249-2018,即采用顶空进样,毛细管色谱柱分离,通过氢火焰离子检测器(F I D)测定总碳挥发量,为从源头控制汽车座垫的质量提供依据㊂1试验部分1.1仪器与试剂气相色谱仪(T r i P l u s300,T h e r m o F i s h e r),配顶空自动进样器;电子天平(M E204,梅特勒);顶空瓶(20m L,T h e r m o F i s h e r)㊂基金项目:2019年浙江省市场监管局质量技术基础建设项目‘产业用合成纤维制品中生态安全指标检测技术及标准研究“,编号20190115㊂正丁醇(色谱纯,上海安谱)㊁丙酮(分析纯,华东医药)㊂1.2标准溶液的配制在10m L容量瓶中加入5m L正丁醇,称取0.1g 丙酮,然后用正丁醇定容至刻度,得到浓度为10g/L 的标准溶液㊂分别移取0.5m L㊁1m L和5m L浓度为10g/L 的标准溶液,用正丁醇定容至刻度,得到浓度为0.5g/L㊁1g/L㊁5g/L的标准溶液㊂1.3仪器工作条件顶空条件:加热平衡温度为120ħ;平衡时间为360m i n;腔温150ħ;传输线180ħ㊂色谱柱:D B-W A X色谱柱(30mˑ0.25m m,0.25μm);检测器:F I D,温度为250ħ;升温程序为:50ħ保持3m i n,12ħ/m i n升温至200ħ,保持4m i n;进样口温度:200ħ,分流进样方式,分流比为20ʒ1㊂1.4试验方法取代表性聚氨酯人造革汽车座垫样品,剪碎至2m m 2m m以下,在盛有氯化钙(C a C l2)的干燥器中干燥24h,称取2.0g样品(精确至0.0001g)于20m L的顶空瓶中,在120ħ下保温6h,然后按上述仪器工作条件进行测试㊂2结果与讨论2.1标样平衡时间本方法在加热平衡时间分别为10m i n㊁20m i n㊁30m i n㊁40m i n㊁50m i n㊁60m i n条件下,测定同一浓度标准溶液中的丙酮色谱峰面积,测定结果见图1㊂根据试验结果,标样加热平衡时间为30m i n时基本达到平衡,确定加热平衡时间为30m i n㊂典型的丙酮标样色谱图见图2所示㊂图1平衡时间对丙酮标样的影响图2丙酮标样典型色谱图2.2样品平衡时间目标物被包裹在样品基体中,其最佳的平衡时间与标样不同,加热平衡时间取决于目标物从样品基体到气相的扩散速度㊂由于样品基体和目标物的性质各异,最佳平衡时间需根据实验来确定㊂试验在加热平衡时间为1h㊁2h㊁3h㊁4h㊁5h㊁6h条件下,测定样品的总碳挥发量峰面积,见图3㊂可见,在1~5h内,峰面积随平衡时间的延长明显增加,但5h后,峰面积增加趋缓,表明样品已经基本达到平衡,为兼顾检测时效,确定样品加热平衡时间为6h㊂典型的汽车座垫样品色谱图见图4所示㊂图3平衡时间对样品总碳挥发量的影响2.3顶空瓶加热温度物质的蒸汽压与温度相关,直接影响分配系数㊂一般来说,顶空瓶温度增高,蒸汽压也随之增高,分析灵敏度就越高㊂试验在加热平衡温度分别为80ħ㊁90ħ㊁100ħ㊁110ħ㊁120ħ和130ħ条件下,测定汽车座垫中的总碳挥发量,结果见图5㊂可见,顶空瓶加热温度120ħ时,总碳挥发量趋于稳定;当加热温度为130ħ时,其它高沸点物质也会出峰,干扰测定,使总碳挥发量测定值增加㊂本试验确定处理汽车座垫的顶空瓶加热平衡温度为120ħ㊂图4汽车座垫典型色谱图图5顶空瓶加热温度对汽车座垫总碳挥发量的影响2.4进样口温度进样口温度应保证样品快速汽化,但温度太高有使样品待测组分分解的可能性,本试验分别测定了进样口温度为200ħ㊁210ħ㊁220ħ㊁230ħ时对丙酮峰面积的影响,见图6所示㊂实验结果表明丙酮的峰面积随着温度的升高而减小,确定进样口温度为200ħ㊂图6进样口温度的影响2.5检测器温度检测器温度的设置原则是保证流出色谱柱的组分不会冷凝,同时满足灵敏度的要求,检测器的灵敏度受温度影响不大,故检测器温度可以参照色谱柱的最高温度设定,本试验分别测定了检测器温度为240ħ㊁250ħ㊁260ħ时对标准品的峰面积的影响,结果表明,在试验范围内,检测器温度对测定没有明显差异,而D B-WA X色谱柱的最高温度为250ħ/260ħ,因此,检测器温度设定为250ħ㊂2.6标准曲线及标定系数准确移取4 L丙酮正丁醇标准溶液系列(浓度为0.5㊁1.0㊁5.0㊁10.0g/L),置于20m L顶空瓶中,按标准品色谱条件进样,得到丙酮峰面积㊂以溶液浓度为横坐标,对应峰面积为纵坐标,绘制标准曲线,线性回归方程为y=0.4878x-0.0447,线性相关系数r2=0.9997,线性方程的斜率为总碳挥发量标定系数,即k=0.4878㊂2.7实际样品分析随机选取10个市场上购买的汽车座垫,将样品用剪成约2m mˑ2m m大小的碎片,准确称量2.0g,保温6h后采用本文建立的方法进行分析检测,按以下公式计算汽车座垫中总碳挥发量:X=AˑVˑ0.6204m k式中:X 样品的总碳挥发量,m g/k g;A 样品色谱图中各色谱峰的峰面积总和; V 每10m L瓶容积装入的丙酮标准溶液体积,μL;m 每10m L瓶容积装入的样品质量,g; k 丙酮标准曲线的斜率㊂具体检测数据见表1,实验结果表明:汽车座垫均含不同程度的挥发性有机物,需要有关部门加强监督管理,避免挥发物有机物危害消费者的安全㊂表1随机选取10个汽车座垫检测结果样品编号峰面积总碳挥发量(m g/k g)16.0915.5 27.9420.2 316.8342.8续表1样品编号峰面积总碳挥发量(m g/k g) 424.3061.8 517.8945.562.406.174.8012.2 810.6127.094.4411.3 1011.0528.13结论建立了顶空-气相色谱仪测定汽车座垫中总碳挥发量的方法,确定了样品前处理条件和色谱条件,结果表明,该方法法前处理简单,检测快速高效,灵敏度高,适用于汽车座垫中总碳挥发量的检测㊂参考文献[1]李曼曼,高燕,王刚.纺织染整行业挥发性有机物排放与治理技术[J].染整技术,2019,(11):30-34. [2]刘爽,张晓龙,唐兴贵,等.儿童座椅挥发性有机物检测技术分析[J .汽车零部件,2017(08):88-90. [3]庞会霞,王莉,娄金分,等.国内汽车内饰材料V O C检测技术研究现状[J .广州化工,2020,48(17):21-23. [4]郭金玉,王焰孟,郑思维,等.儿童座椅挥发性有机物现状分析及建议[J .环境技术,2020,(01):21-25,32.[5]V o l k s w a g e nG r o u p.D e t e r m i n a t i o no f e m i s s i o no f o r g a n-i c c o m p o u n d s i nn o n-m e t a l l i cm a t e r i a l s i n a u t o m o t i v e i n-t e r i o r t r i m(汽车内饰非金属材料有机化合物排放测定): P V3341[S .德国大众汽车有限公司:V O L K S WA G E NA G-S E A TS.A,1995.[6]全国皮革工业标准化技术委员会.皮革化学试验总有机物挥发量的测定:Q B/T5249-2018[S .北京:中国轻工业出版社出版发行,2018.[7]王亮,黄江玲,刘丹丹.汽车内饰零部件及其材料V O C 含量分析的采样方法[J].汽车工艺与材料,2012, (12):12-17.收稿日期:20201217作者简介:王玲霞,女,硕士,高级工程师,主要从事皮革㊁毛皮和纺织品有毒有害物质检测,32440415@q q.c o m㊂。
顶空气相色谱法测定固定污染源废气中四氢呋喃
Determination of the tetrahydrofuran in the fixed source of exhaust gas by headspace gas chromatography
使用活性炭管吸附采集废气中的有机污染物技术成熟操作简便适用范围广对仪器设备要求较低已有标准文献中建立了活性炭管吸附二硫化碳解吸气相色谱法测定固定污染源废气中四氢呋喃1也有文献中利用毛细管柱静态顶空气相色谱法测定水中的四氢呋喃4但鲜有用静态顶空测定固定污染源中四氢呋喃的文献
低碳环保与节能减排 134
节能 ENERGY 测定固定污染源废气中四氢呋喃
闫秀丽 （上海浦公检测技术股份有限公司，上海 201202）
摘 要 ：采用气相色谱静态顶空建立了一套操作简便、高效、快速测定固定污染源废气中四氢呋喃的方法。 并研究了检测的灵敏度，及静态顶空自动进样器的解吸效率。线性范围为0.00~161.3 mg/L，线性方程为y=735.614 x-442.012，r=0.999 0，检出限为0.86 mg/L，当采样体积为20 L，四氢呋喃的最低检出质量浓度为0.086 mg/m，精 密度试验相对标准偏差为3.8%~4.9%，方法解吸效率为90.8%~98.6%。
引言 四氢呋喃是一种有毒、有害的杂环有机化合物，在
使用和生产过程中容易通过皮肤、消化系统吸收引起不 适，产生头晕、恶心、呕吐等症状，严重时可引发肝、 肾功能紊乱。二硫化碳是一种广泛性的酶抑制剂，具有 细胞毒作用，可破坏细胞的正常代谢，干扰脂蛋白代谢 而造成血管病变、神经病变及全身主要器官的损伤。
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顶空气相色谱法顶空气相色谱法(HS-GC)又称液上气相色谱分析，它采用气体进样，可专一性收集样品中的易挥发性成分，与液-液萃取和固相萃取相比既可避免在除去溶剂时引起挥发物的损失，又可降低共提物引起的噪音，具更高灵敏度和分析速度，对分析人员和环境危害小，操作简便，是一种符合“绿色分析化学”要求的分析手段。
顶空分析方法随气相色谱分析方法的发展在不断更新和发展，现代顶空分析法已形成一个相对较为完善的分析体系。
主要分为静态顶空分析、动态顶空分析、顶空-固相微萃取三类。
简述顶空气相色谱原理和应用顶空气相色谱法（HS-GC）是在气相色谱仪进样口前面增加一个顶空进样装置的一种色谱技术，常解释为将顶空装置与气相色谱仪联用的仪器。
它利用被测样品（气-液和气-固）加热平衡后，取其挥发气体部分进入气相色谱仪。
它专用于分析易挥发的微量成分，如对甲醇、乙醇等许多易挥发的有机溶剂类，不同季节的花香气、香水类，带有易挥发成分的中草药类，特殊气味的蔬菜和调味品类等均可用它进行定量分析。
顶空气相色谱与质谱联用法（HS-GC-MS）用于对未知的挥发成分进行定性分析的方法。
顶空气相色谱法常用于酒后开车司机或行人发生交通事故后对其血液中酒精进行定性定量确证分析、中西医药投入市场前其残留溶剂的标准分析、刑事案件中有毒气体和挥发性毒物的认定分析等，另外许多行业需要控制产品质量或开发新产品等均会用到这种仪器。
这种分析方法可避免水份、高沸点物或非挥发性物质对分析柱造成超载和污染问题。
而且操作简单、快速，分析结果与气相色谱一样灵敏、可靠、准确。
顶空气相色谱系列讲座（2）血中酒精的顶空色谱分析法研究血中酒精浓度的分析方法，对解决酒后开车、酗酒肇事、酒中投毒等刑事案件中的法律责任问题十分重要。
如果因交通事故或中毒死亡后无法取到合格的检材心血或静脉血时，本方法也适用取用其他体液或脏器进行分析，乘以比例系数，换算为血中的酒精量。
样品配制：⒈标准样品①含内标的乙醇溶液用0.9%生理盐水配制0.4%乙醇和0.2%特丁醇（内标）②内标溶液用0.9%生理盐水配制0.2%特丁醇（内标）③混合标样用0.9%生理盐水配制甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和特丁醇七种醇各0.7% ⒉对照样品①阴性对照样取0.5g或0.5mL空白脏器或体液，加0.50mL内样溶液②血中阳性对照样取0.5mL空白血（血站购得，用前需检查不含乙醇），加0.50mL含内标的乙醇溶液③水中阳性对照样取0.5mL蒸馏水，加0.50mL含内标的乙醇溶液④肝中阳性对照样取0.5g空白肝（可用猪肝代替）加0.50mL含内标的乙醇溶液⒊待测样品准确取0.500mL死者心血（活者静脉血）0.500g死者肝，各加0.50mL内标溶液。
或准确取0.100mL被检血，加0.9%生理盐水0.4mL，再加0.50mL内标溶液。
顶空色谱分析系列讲座（3）介绍血中酒精顶空色谱分析条件实验，分别对色谱柱、柱温、样品温度、样品加温时间、进样增压时间、和载气流速等色谱参数进须行筛选结果：①多种单一固定相填充柱和毛细柱均适合醇类顶空色谱分析，选极性大的固定相比较好，如Porapak Q 60~80M（2m×2mm）、Tenax 60~80M（3m×2mm）、2%FFAP（4m×2 mm）、FFAP（30m×0.32mm）、SE-54或OV-17（25m×0.25mm）等柱②使用不同柱子, 操作参数稍有不同，下面条件范围用内标来分析醇类效果很好柱温：填充柱在100℃~160℃，毛细柱在40℃~60℃柱前压：填充柱在270~350kpa，毛细柱在150~180kpa样品预加热温：均在70℃~80℃，样品增压时间：只需1~4min，根据样品性质确定操作过程固定不变值。
样品加温时间：一般选用15~20min③其检测器的选择，与气相色谱要求一致，要根据被测样品的成分来决定，如只含C、H、O的挥发化合物选用HS-GC-FID；当还含有其它元素时，含卤素等选用HS-GC-ECD；含N元素选用HS-GC-NPD；含S元素选用HS-GC-FPD（S型）等l 用上述条件测定七种醇回收率结果如下表：七种醇回收率% （n = 5）醇类名称水中肝中标准偏差μl/mL 变异系数%甲醇99.7 77.6乙醇99.8 82.8 0.032 1.68异丙醇99.3 85.4特丁醇（内标）99.8 81.7丙醇99.4 83.6异丁醇99.6 87.2丁醇99.6 84.1l 以上顶空气相色谱条件将柱温改为慢速程序升温的方法，将可测许多挥发性的化合物，如花香气、调味品、化妆品等。
用毛细柱进行分析时，起始温50℃，保留2min后，以5℃/ min升至150℃以上即可顶空色谱分析系列讲座（4）用本方法分析交通事故中肇事者或受害者的血液中乙醇含量时，需了解并注意以下几个问题，以利于测试准确可靠：l 必须使用内标（特丁醇）分析方法。
与一般分析方法相比顶空色谱分析选择合适内标更为重要，对分析结果准确影响也更大。
l 血中乙醇含量通常称血醇含量，血醇含量的单位表示有三种：含义单位每毫升血中含多少毫克乙醇mg/mL每100毫升血中含多少毫克乙醇mg%每100毫升血中含多少克乙醇%通常鉴定报告中使用后两种单位表示，例如，使用系列讲座（3）条件，测得交通事故中司机血醇含量为每毫升血含1.10毫克乙醇，其三种单位表示为：①1.10mg/mL ②110mg% ③0.11%.l 正规鉴定报告中的测得值是具有法律作用的一组准确数据，用来判断司机是酒后开车还是醉酒开车的重要依据，因血醇量不同其生理反应明显不相同见下表血中酒精浓度与醉酒程度血醇浓度（mg%）酒后症状<50 表面几乎无症状,与正常人状态没有区别,但其判断和反应力有小区别。
50-100 面红、欣快、飘然感,精确检查可发现眼睛的灵敏性、动作协调能力都有降低,无饮酒经验者开车可能发生意外。
100-150 话多、激动、自我评论,缺理智、易激怒,瞳孔扩大、眼球震颤、说话含糊、共济失调，面部充血或发青，控制机动车容易发生危险。
150-250 动作不协调,意识混乱,舌重口吃,绝对不能开车250-350 步行困难,意识模糊,眼睛发亮,开始进入昏迷状态。
300-400 昏睡状态,呼吸有鼾声,体温下降,对刺激无反应，有生命危险。
400-500, 深度昏迷,呼吸麻痹而死亡.由实验平均值获得血中酒精不同浓度将酒后症状分为以上七类，是大多数醉酒者的症状发展过程。
人对酒的耐受性有很大的个体差异，有的人血醇浓度为30mg%便出现醉意，有的人150mg%还能自持。
空腹剧饮者症状严重且发展快，边吃边饮者症状发展慢且轻，多数情况血酒浓度在200-350mg%之间大多会醉倒。
l 综合收集许多测试数据获得各脏器与血含醇的比例关系，以利无血检材时，分析其它检材的乙醇含量乘以比例系数，也能间接获得血醇含量。
供鉴定者参考使用。
比例系数如下，：血中乙醇含量为1.00脑平均含量为1.17尿平均含量为1.35肝平均含量为0.91唾液中含量为1.30血块中含量为0.77血浆中含量为1.16血清中含量为1.12顶空气相色谱系列讲座（5）苯类化合物的顶空色谱分析苯、甲苯、二甲苯均破坏人体的造血功能和神精系统，使人生再生障碍性贫血病，严重时造成死亡。
根据TJ36-79行业标准，室内空气中最高允许含量：苯为40mg/m3；甲苯为100 mg/m3；二甲苯为100mg/m3。
血中苯>0.9μg/mL即达致死浓度。
研究了生物体内苯类化合物的顶空色谱法的测试条件、回收率、线性关系、检测限、等。
水中回收率能达90%，肝中回收率能达80%，内标定量的变异系数(CV%)0.2-2.6，标准偏差(μg/mL)0.55-2.4，检测限分别为：苯2μg/mL、甲苯10μg/m L、二甲苯30μg/mL。
仪器——sigma2B色谱仪，HS-6型顶空装置（美国PE公司），CR-3A微处理机（日本岛律）.样品制备——⒈标准溶液（V/V）：①苯类标准液-苯:甲苯:二甲苯:乙苯（内标）= (0.6:1: 3:4.6);②内标溶液-乙苯:己烷=（2:100）；③苯类标准溶液稀释液-苯类标准溶液:己烷= 1:25。
⒉对照样品：①阴性对照样-称0.5g（mL）空白脏器（肝或血等）加25μL己烷,再加0.5 mL盐水溶液（0.9%生理盐水）；②肝中阳性对照样-称取空白肝组织0.5g，加0.5mL生理盐水溶液，再加25μL苯类标准溶液稀释液；③水中阳性对照样-取苯类标准溶液稀释液25μL，加1.0mL生理盐水溶液.⒊待测样品：准确称取0.500g（mL）死者脏器(肝、血等)或动物中毒兔脏器，加25μL内标溶液，再加0.5mL生理盐水溶液。
顶空气相色谱系列讲座（6）苯类化合物的顶空色谱分析(6)顶空色谱分析的条件实验l 色谱条件：选用毛细柱有利将邻、对、间二甲苯得到完全分离，中等偏弱极性的毛细色谱柱均可用，极性不同程序升温也要相应改变。
如SE-54(25m×0.25mm×0.25μm)；柱温70℃保持3min，以5℃/min升至100℃，保留2min；进样口温120℃；检测器温（GC/FID）1 80℃；载气（N2）97kpa；燃气（H2）138kpa；助燃气（空气）207kpa；样品温80℃，样品保温平衡时间20~25min ，进样增压时间5s，柱分流比为10:1l 回收率测定：取25μL苯类标准稀释液两份，一份加1.0mL生理盐水即0.9%医用盐水，（做水中回收率），另一份加0.5mL生理盐水和0.5g空白肝组织（做肝中回收率）苯类化合物的回收率表峰号化合物名称回收率标准偏差变异系数水中肝中μL/mL %2 苯91 88 2.4 1.13 甲苯96 93 4.9 2.24 乙苯（内标）- - - -5 间二甲苯94 91 0.55 0.26 对二甲苯95 93 0.75 0.517 邻二甲苯102 100 5.85 2.6l 线性范围和相关系数：分别取苯类标准稀释液5、10、20、25、50μL五份，各加1mL生理盐水，在相同前述条件下进行顶空色谱分析，苯、甲苯、乙苯（内标）、二甲苯测得结果见图，本实验定量检测限（μg/mL）苯为2、甲苯为10、二甲苯为30.。
l 盐效应筛选：取苯类标准稀释液6份，每份25μL，分别加入1mL各5%NaCl、CuSO4、K2CO3、KAl(SO4)2、NaAc和生理盐水，用内标计算结果KAl(SO4)2溶液使苯系列的活度系数相对增加较大，但考虑增加值相差不多，而生理盐水的得到、使用、纯度也合要求又方便，我们更喜欢用0.9% NaCl生理盐水。
l 保温时间对响应的影响：取苯类标准稀释液25μL共七份，各添加1mL生理盐水，在样品温度80℃下，分别保温时间为10、20、30、40、50、70min和480min，然后进样内标计算结果20~30min为好，保温480min之久的样品，有许多组分已测不出来了。