尖晶石结构

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尖晶石型结构

结构特点

尖晶石的化学式通式为XY2O4,X 为+2 价的阳离子,Y 是+3 价的阳离子,而氧原子在(111)的面上以立方紧密堆积(cubic close packing, CCP or face-centered close packing, FCC)排列,X 和Y 则分别位在氧所构成的四面体或八面体的孔隙中)。

在AB2O4尖晶石型晶体结构中,若A2+分布在四面体空隙、而B3+分布于八面体空隙,称为正尖晶石;例如, MgAl2O4

若A2+分布在八面体空隙、而B3+一半分布于四面体空隙另一半分布于八面体空隙,通式为B(AB)O4,称为反尖晶石。

以镁原子为顶点的尖晶石晶胞

以氧原子为顶点的尖晶石晶胞

一个晶胞可分成8个小立方体,共面的小立方体是不同类型的,即质点排列情况不一样;而共棱的小立方体是相同类型,质点排列情况一样,换句话说尖晶石的晶胞是由8个小块拼合而成,分两种情况:A块、B块。

A块主要显示Mg2+占据四面体空隙,B块主要显示Al3+占据八面体空隙。

A块离子排列情况:4个O2-位于顶角和面心处,即O2-作面心立方堆积。3/2个Al3+位于6条边中心,即处于O2-堆积体的八面体空隙中。2个Mg2+在一条对角线方向,与三个面心处和一个顶角的O2-相连,即处于O2-堆积体的四面体空隙中。

B块离子堆积情况:4个O2-位于面心和顶角处与A块一样,5/2个Al3+位于体心和六条边中心。在O2-八面体空隙中B块中没有Mg2+。

在一个尖晶石晶胞中,共有32个O2-16个Al3+8个Mg2+含有8个分子MA。32个O2-作立方密堆时,可形成64个四面体空隙,32个八面体空隙,8个Mg2+填充1/8四面体空隙,6个Al3+填充1/2八面体空隙,结构中存在较多空位。如果16个Al3+中有8个Al3+占据8个四面体空隙,另8个Al3+与8个Mg2+占据16个八面体空隙,形成的结构称反尖晶石结构,通式B(AB)O4。

如镁铁尖晶石Fe3+(Mg2+Fe3+)O4—MgO·Fe2O3

磁铁矿Fe3+( Fe 2+Fe3+)O4—FeO·Fe2O3·Fe3O4

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