黄酮类

6、三氯化铁反应
三氯化铁水溶液或醇溶液为常用的酚类显色 剂。 多数黄酮类化合物因分子中含有酚羟基，故 可产生阳性反应，但一般仅在含有氢键缔合的酚 羟基时，才呈现明显的颜色。
概
述
四、显色反应
概述 概述
黄酮类化合物的颜色反应多与分子中的酚羟基及 γ-吡喃酮环有关。
原理： （一）还原试验 （二）金属盐类试剂的络合反应 （三）硼酸显色反应
三、酸性与碱性： （一）酸性 黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基，故显酸性， 可溶于碱性水溶液。 以黄酮为例，其酚羟基酸性强弱顺序依次为： 7，4′一二OH >7或4'-OH > 一般酚OH > 5-OH 5％NaHCO3 5%Na2CO3 0.2%NaOH 2NNaOH
此性质可用于提取、分离及鉴定工作。例如C7-OH，酸 性较强，可溶于碳酸钠水溶液中，据此可用以鉴定。
黄酮类化合物
黄酮类化合物是广泛存在于自然界的一大类化 合物。现已确认其化学结构的生物黄酮类物质至少 有4000-5000种，其中包括广为人知的老产品芦丁、 茶多酚(以“儿茶素”为代表)、大豆异黄酮(以黄豆 苷、染料木素为代表)、橙皮苷和槲皮素、银杏黄酮 等，预防冠心病、动脉硬化 、抗癌.
生物黄酮与多糖、生物碱同为植物来源的三大 天然产品。
分子结构特征对溶解度的影响
取代基对溶解度的影响
存在状态对溶解度的影响
存在状态对溶解度的影响（状态：苷或苷元两种） 在水中： ⑴苷溶解性大于苷元 ⑵苷元相同，糖多，溶解度大
⑶苷元相同，糖极性大，溶解度大
⑷3-糖苷大于7-糖苷（因3OH游离时成氢键， 对溶解度贡献很小；而7OH游离对溶解度贡献很大， 成苷后，溶解度明显降低）。
（二）金属盐类试剂的络合反应
（三）硼酸显色反应 （四）碱性试剂显色反应
1、 盐酸-镁粉(或锌粉)反应： 多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇 类化合物显橙红～紫红色，少数显紫～蓝色。当 B-环上有-OH或-OCH3取代时，呈现的颜色亦即随 之加深。 查耳酮、橙酮、儿茶素类则无该显色反应。 异黄酮类除少数例外，也不显色。 机理：过去解释为由于生成了花色苷元所至， 现在认为是因为生成阳碳离子缘故。
黄酮类化合物分子中常含有下列结构单元，故常 可与铝盐、铅盐、锆盐、镁盐等试剂反应，生成有色 络合物。
1、铝盐
常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液。生成的 络合物多为黄色(λmax=415nm)，并有荧光，可用于定 性及定量分析。 2、铅盐 常用1%醋酸铅及碱式醋酸铅水溶液，可生成 黄～红色沉淀。黄酮类化合物与铅盐生成沉淀的色泽， 因羟基数目及位臵不同而异。其中，醋酸铅只能与分 子中具有邻二酚羟基或兼有3-OH、4酮基或⒌OH、4酮基结构的化合物反应生成沉淀，但碱式醋酸铅的沉 淀能力要大得多。
1

九、黄烷-3，4-二醇 黄烷-3，4-二醇衍生物称为无色花色素类，如无 色矢车菊素、无色飞燕草素和无色天竺葵素等。这 类成分在植物界分布也很广，尤以含鞣质的木本植 物和蕨类植物中多见
结构类型 十、花色素类 花色素是使植物的花、果、叶、茎等呈现蓝、紫、 红等色的色素，广泛地分布于被子植物中
十一、查耳酮类
2 、四氢硼钠(钾)反应： NaBH4是二氢黄酮的专属反应。与二氢黄酮类 化合物产生红～紫色。 操作过程：样品乙醇液，加入等量2%四氢硼 钠甲醇液，一分钟后加浓盐酸或浓硫酸数滴，生 成紫色-紫红色。
四、显色反应 黄酮类化合物的颜色反应多与分子中的酚羟基及 γ-吡喃酮环有关。 原理： （一）还原试验 （二）金属盐类试剂的络合反应 （三）硼酸显色反应 （四）碱性试剂显色反应
二、分离方法 任务：1、黄酮类化合物与非黄酮类化合物的分离 常用方法： (一)柱色谱法 （二）pH梯度萃取法 (三) 根据分子中某些特定的官能团进行分离 铅盐法 硼酸络合法 2、黄酮类化合物中的单体分离
概
述
(一)柱色谱法 柱填充剂有聚酰胺、硅胶、氧化铝、葡聚糖 凝胶和纤维素粉等 根据填料的不同：
二、溶 解 性 黄酮类化合物的溶解度因结构及存在状态 (苷或苷元、单糖苷、双糖苷或三糖苷)不同而有 很大差异。
分子结构特征对溶解度的影响
取代基对溶解度的影响
存在状态对溶解度的影响
五环三萜
取代基对溶解度的影响
羟基多，水溶解度大；羟基甲基化后，在有 机溶剂中溶解度大。
二、溶 解 性 黄酮类化合物的溶解度因结构及存在状态 (苷或苷元、单糖苷、双糖苷或三糖苷)不同而有 很大差异。
2．黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通人空气后变为棕色， 据此可与其它黄酮类区别。 3． 黄酮类化合物当分子中有邻二酚羟基取代或3， 4'-二羟基取代时，在碱液中不稳定，易被氧化，由 黄色→深红色→绿棕色沉淀。
一、黄酮类化合物的结构类型 二、黄酮类化合物的理化性质 三、黄酮类化合物的分离提取 四、黄酮类化合物的结构鉴定 五、黄酮类化合物的生物活性
黄酮类化合物的提取 基本原则： 苷类和极性较大的苷元，一般可用乙酸乙酯、丙酮、乙 醇、甲醇、水或某些极性较大的混合溶剂如甲醇-水(1：1)进 行提取。 大多的苷元宜用极性较小的溶剂，如乙醚、氯仿、乙酸 乙酯等来提取，多甲氧基黄酮类苷元，甚至可用苯来提取。
概
述
一、常用提取方法：
（一）乙醇或甲醇提取 苷元：高浓度的醇(如90%～95%) 苷类 ：60%左 右浓度的醇 方法：加热抽提法 冷浸法 (二)热水提取法 仅限于提取苷类 缺点：提取出的杂质较多，故 不常使用
(三)碱性水或碱性稀醇提取
原理：黄酮类成分大多具有酚羟基，因此可用碱 性水(如碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钙水溶液)或碱 性稀醇(如50%的乙醇)浸出，浸出液经酸化后可析出 黄酮类化合物。
注意：用碱性溶剂提取时，所用的碱浓度不宜过 高，以免在强碱下加热时破坏黄酮类化合物母核。
(四)系统溶剂提取法 用极性由小到大的溶剂依次提取。 方法：原料石油醚或己烷脱脂，然后用苯提取多甲氧基黄酮或 含异戊烯基、甲基的黄酮。 氯仿、乙醚、乙酸乙酯可以提取出大多数游离的黄酮类 化合物。 丙酮、乙醇、甲醇、甲醇-水(1：1)可以提取出多羟基 黄酮、双黄酮、查耳酮、橙酮类化合物。 稀醇、沸水可以提取出苷类，1%HCl可以提取出花色素 类等。
（四）碱性试剂显色反应
（三）硼酸显色反应 黄酮类化合物分子中当有下列结构时，在无机酸或 有机酸存在条件下，可与硼酸反应，生成亮黄色。 5-羟基黄酮及2′羟基查耳酮类结构可以满足上述 要求，故可与其它类型区别。
概
述
四、显色反应 黄酮类化合物的颜色反应多与分子中的酚羟基及 γ-吡喃酮环有关。 原理： （一）还原试验 （二）金属盐类试剂的络合反应 （三）硼酸显色反应 （四）碱性试剂显色反应
一、黄酮类化合物的结构类型 二、黄酮类化合物的理化性质 三、黄酮类化合物的提取分离 四、黄酮类化合物的结构鉴定
五、黄酮类化合物的生物活性
—、性
状
1、形状：黄酮类化合物多为结晶性固体，少数 (如黄酮苷类)为无定形粉末。 2、 旋光性：苷元母核中，除二氢黄酮、二氢黄 酮醇、黄烷及黄烷醇有旋光性外，其余则无光学活性。 苷类由于在结构中引入糖的分子，故均有旋光性，且 多为左旋。
(四)碱性试剂显色反应 应用： 在日光及紫外光下，通过纸斑反应，观察 样品用碱性试剂处理后的颜色变化情况，对于鉴别黄 酮类化合物有一定意义。 用氨蒸气处理后呈现的颜色变化臵空气中随即褪 去，但经碳酸钠水溶液处理而呈现的颜色臵空气中却 不褪色。
1．二氢黄酮类易在碱液中开环，转变成相应的异构 体—查耳酮类化合物，显橙～黄色。
十二、二氢查耳酮类
十三、双苯吡酮类 一种特殊类型的黄酮类化合物。常存在于龙胆科、 藤黄科植物中，在百合科植物中也有。 异芒果素存在于石韦、芒果叶和知母叶中，有止 咳祛痰作用。
十四、高异黄酮类
取代基
取代基：
-OH, -OMe, -Me,
取代位置规律 取代基 -OH, -OMe -Me, A环 5, 7位 6, 8位 B环 3’, 4’位 3’位
(二)碱性 来源与γ-吡喃环上的1位氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性，可 与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成盐，但生成的盐极不稳定，加水后即可分解。 应用：黄酮类化合物溶于浓硫酸中生成的盐，常常表现出特殊的颜色，可用于鉴 别被试成分所属的类型。
例如黄酮、黄酮醇类显黄色至橙色，并有荧光
四、显色反应 黄酮类化合物的颜色反应多与分子中的酚羟基及 γ-吡喃酮环有关。 原理： （一）还原试验
（1）硅胶柱色谱（常用.主要适用于苷元的 分离：异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇等。） （2）聚酰胺柱色谱 （最为理想）
概念： 两个具有酚羟 基的苯环通过中央 三碳原子相互连接 而成的一系列化合 物
8 7 6 5 4
概
述
O
2 3
1
2' 1' 6'
3' 4' 5'
O
一、黄酮类化合物的结构类型 二、黄酮类化合物的理化性质 三、黄酮类化合物的分离方法 四、黄酮类化合物的结构鉴定 五、黄酮类化合物的生物活性
黄酮类化合物的结构类型 分类依据 1、 C环的氧化程度（C2-C3之间是否双键） 2、 3、 C环的存在状态（环、非环） B环的连接位臵（2、3位）
以及各种糖等
天然黄酮类化合物多以苷类形式存在。由于糖 的种类、数量、联接位臵及联接方式不同，组 成各种各样的黄酮苷。
组成苷类的糖有： 单糖：D-glc、D-gal、D-xyl、L-rha、L-ara、 D-glucuronic acid 双糖：槐糖（glcβ 1- 2glc), 芸香糖 （rhaα1-6glc)等。 三糖：龙胆三糖（glc β1-6glc β 1 –2 fru) 槐三糖（glc β1-2 glc β12glc)
3、锆盐 黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-OH存在 时，均可反应生成黄色的锆络合物。 两种锆络合物对酸的稳定性不同：3-OH，4酮基络合物的稳定性比5-OH，4-酮基络合物的稳 定性强(仅二氢黄酮醇除外)。