《高分子化学与物理》期末考试题
高分子化学期末考试题

绪论一、选择题1、美国科学家艾伦•黑格、艾伦•马克迪尔米德以及日本科学家白川英树由于在____领域的开创性贡献,荣获2000年的诺贝尔化学奖。
A、纳米材料B、配位聚合C、基团转移聚合D、导电聚合物2、高分子的概念是20世纪二十年代由_______首先提出的。
A、 CarothersB、StaudingerC、Flory4、尼龙-610的单体为______。
A、癸二酸;B、己二胺C、己二酸D、癸二胺5、有机玻璃、尼龙-6 、电木、Teflon分别是______。
A、酚醛树脂;B、聚四氟乙烯C、聚甲基丙烯酸甲酯D、聚己内酰胺二、填空题1、大多数加聚反应属于_____________聚合机理。
2、聚合物按大分子主链的化学组成可分_________、_________、_________。
3、塑料按其受热行为的不同可分为塑料和塑料。
三、写出下列高分子的重复单元的结构式PE、PS、PVC、尼龙—66,涤纶GAGGAGAGGAFFFFAFAF四、求下列混合物的数均聚合度、质均聚合度好分子量分布指数组分1:质量分数=0.6,分子量=1x104组分2:质量分数=0.4,分子量=1x105第二章逐步聚合一、选择题1、当m为_________时,进行缩聚反应易于环化。
A、5;B、6;C、3和4;D、22、在低转化率时就能获得高分子量聚合物的方法是___。
A、熔融缩聚;B、固相缩聚;C、界面缩聚;D、溶液缩聚GAGGAGAGGAFFFFAFAF3、缩聚反应中,所有单体都是活性中心,其动力学特点是__。
A、单体慢慢消失,产物分子量逐步增大;B、单体逐步消失,产物分子量很快增大;C、单体很快消失,产物分子量逐步增大;4、在己二酸和己二醇缩聚反应中加入0.4%的对甲苯磺酸起到的作用为 _____。
A、提高聚合速率;B、控制分子量;C、链转移剂;5、合成线型酚醛预聚物的催化剂应选用 _______。
A、过氧化氢;B、草酸;C、正丁基锂;D、氢氧化钙第三章自由基聚合一、选择题1、苯乙烯在除溶剂种类外其它条件均相同的情况下分别在下列四种溶剂中进行自由基聚合,则在__ ______中得到的聚合物的分子量最小。
高分子化学期末考试模拟试题3及答案

《高分子化学》模拟试卷(三)一、填空题(每小题3分,共30分)1.缩聚反应属于机理,在反应初期,转化率快速增加,随反应时间的延长,反应程度,聚合物的平均相对分子质量。
2.在自由基聚合中,存在自动加速效应时,将导致聚合速率,相对分子质量,而相对分子质量分布。
3.能进行阳离子聚合的单体有、、。
4.Ziegler-Natta引发剂通常由和两个组分构成。
5.聚合物是同系物的混合物,聚合物相对分子质量的不均一性称为。
6.从聚合反应机理看,聚苯乙烯的合成属于聚合、尼龙-1010的合成属于聚合;自由基聚合过程出现自动加速现象是由于。
7.链转移反应速率常数与链增长数率常数的比值称为:。
C M表示向的链转移常数。
8.用TiCl3-AlEt3引发剂体系引发丙烯聚合成等规立构聚丙烯,此反应机理为。
9.目前产量最大的五种工程塑料是聚酯、、聚碳酸酯、和。
10.乳化剂在水中能够以、胶束和凝胶三种状态同时、稳定存在的最低温度称为:。
二、判断题(对者打“√”,错者打“×”。
每小题1分,共10分)1.在无恒比点共聚反应中,当r1r2=1时所进行的共聚属理想共聚。
()2.尼龙-66的单体单元为-NH(CH2)6NH-和-CO(CH2)4CO-而无结构单元。
()3.高分子化合物也有气态、液态和固态。
()4.在引发剂引发的自由基聚合中,升高温度聚合物的聚合度增加。
()5.在乳液聚合中,用增加乳化剂的方法,可同时提高聚合反应速率和聚合物的聚合度。
()6.ABS树脂是由丙烯酰胺、丁二烯和苯乙烯经自由基共聚得到的。
()7.有机玻璃的热降解产物是100%的丙烯酸甲酯。
()8.定向聚合物只有采用Ziegler-Natta引发剂引发才能获得。
()9.逐步聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、界面聚合和乳液聚合。
()10.一对单体共聚合的竞聚率r1和r2将随聚合温度而变化。
()三、名词解释(每小题4分,共20分)1.重复结构单元和结构单元2.官能度和平均官能度3.界面缩聚4.转化率和反应程度5.聚合物相似转变和链转移常数四、回答题(每小题10分,共20分)1.写出下列聚合物的单体、大分子结构式,并指出其聚合方法和聚合机理。
《高分子化学》复习题及答案

一.名词解释1.热塑性高聚物在熔融状态下塑化, 冷却后定型, 再加热又形成一个新的形状, 如此反复若干次, 从结构上看, 没有大分子链的严重断裂,其性质也不会发生显著变化, 这样的高聚物成为热塑性高聚物.2.聚合度聚合物中重复结构单元重复次数称为聚合度.3.单体带有某种官能团、并具有聚合能力的低分子化合物, 或能形成高分子化合物中结构单元的原低分子化合物称为该聚合物的单体.4.重复结构单元重复组成高分子分子结构的最小的结构单元。
5.阻聚剂和缓聚剂有些物质能与初级自由基及增长自由基反应,生成非自由基或活性过低而不能增长的自由基,使聚合反应受到抑制。
. 根据抑制程度可将这些物质分为: 阻聚剂: 能终止所有自由基并使聚合反应完全停止到这些物质耗尽为止。
缓聚剂: 只能终止一部分自由基而使聚合速率降低。
这两类物质的作用,只有程度不同而非本质区别。
6.高分子化合物也叫聚合物分子或大分子,具有高的相对分子量,其结构必须是由多个重复单元所组成,并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来。
高分子化合物或称聚合物,是由许多单个高分子(聚合物分子)组成的物质.7.结构单元构成高分子链并决定高分子结构以一定方式链接起来的原子组合称为结构单元。
8.单体单元聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元称为单体单元.9.通用塑料通用塑料指产量大, 成本低和应用广泛的一类塑料.10.工程塑料广义地说, 工程塑料是作为工程材料或结构材料的塑料; 狭义地说, 一般是指具有某些金属性能, 能承受一定外力作用, 并有良好的机械性能和尺寸稳定性, 以及在较高或较低温度下仍能保持其优良性能的塑料.11.均聚物由一中单体进行的缩聚反应称为均缩聚12.混聚物由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚.13.共聚物由两种或两种以上单体进行的, 并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚14.平衡缩聚和非平衡缩聚平衡缩聚通常指平衡常数小于103的缩聚反应.非平衡缩聚通常则指平衡常数大于103从缩聚反应或基本不可逆的缩聚反应.15.反应程度和转化率反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比.转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比.16.聚合物的多分散性聚合物是由一系列分子量(或聚合度)不等的同系物高分子组成这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数,这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物的多分散性.17.本体聚合是单体本身在不加溶剂以及其它分散剂的条件下,由引发剂或直接由光热等作用下(无引发剂)引发的聚合反应18.溶液聚合溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂中,在溶液状态下进行的聚合反应。
高分子化学2010-2011学年第一学期期末考试题_A卷答案_2010[1].12讲解
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北京化工大学2010——2011学年第一学期《高分子化学》期末考试试卷班级:姓名:学号:分数:一、填空题(20分,0.5分/空)1、从连锁聚合的四个基元反应看,自由基聚合的反应特征为慢引发、快增长、速终止、有转移;阳离子聚合的反应特征为快引发、快增长、易转移、难终止;活性阴离子聚合的反应特征为快引发、慢增长、无转移、无终止。
2、两组分Z-N催化剂由Ⅳ-Ⅷ族过渡金属卤化物和I-Ⅲ族有机金属化合物组成。
其它类型的Z-N催化剂主要有三组分型、载体型和茂金属催化剂。
3、与自由基活性中心不同,离子聚合活性中心主要以多种形式的离子对存在,它们之间处于平衡状态。
当体系中加入极性试剂后,平衡向生成自由离子方向移动,导致反应速率加快。
4、St-MMA自由基共聚,已知:r1 = 0.52,r2 = 0.46,Q1 = 1,Q2 = 0.76,e1 = -0.8,e2 = 0.40。
说明:St单体的活性大,MMA自由基的活性较大,St单体的共轭作用大,e2 =0.40表明MMA带有吸电子取代基。
5、逐步聚合常用的聚合方法有熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚、固相缩聚。
6、体形逐步聚合中合成的预聚物主要为无规预聚物和结构预聚物两大类,属于前者的例子是碱催化酚醛(或醇酸树脂..),属于后者的例子是酸催化酚醛(或环氧树脂,不饱和聚酯树脂..)。
7、与小分子化学反应不同,影响大分子化学反应的主要因素有几率效应、邻近基团效应、结晶度(或溶解性..)等。
8、PMMA、PE、PVC发生热降解时,其降解行为主要是解聚、无规断链和侧基脱除。
IIR采用硫磺交联,而PIB采用过氧化物交联。
二、反应与制备题(20分)1、写出引发反应A.过硫酸钾-氯化亚铁引发丙烯酰胺聚合(2分)K+-O3S-O-O-SO3-+K+ Fe2+→K+SO42- + K+SO4-·+ Fe3+K+SO4-·+CH2=CH-CO-NH2→KSO4-CH2-H(CONH2)C.B.硫酸引发异丁烯聚合(1分)H+(HSO4)-+ CH2=C(CH3)2→(CH3)3C+(HSO4)-C.萘锂引发苯乙烯聚合(2分)+LiTHF+-+CHCH2CHCH2+-CHCH2+-CH2CH-+LiLiLi Li2、写出合成反应(不需写出机理)A.PET(1分)B.聚碳酸酯(1分)HO OH Cl CO Cl+O O CO )+ 2n HCl nn n(C.维尼纶(以V Ac为单体)(3分)3、写出五种以苯乙烯和/或丁二烯为原料制备的工业化产品的英文缩写名称及其聚合机理(如为共聚,则一并写出共聚类型,如EPR,乙烯-丙烯配位无规共聚)。
高分子化学期末考试模拟试题2及答案

《高分子化学》模拟试卷(二)一、填空题(每小题3分,共30分)1.在自由基共聚合中,根据大分子的微结构,共聚物可分为共聚物,共聚物,共聚物,共聚物。
2.在乳液聚合中,用增加的方法,可同时提高聚合速率和聚合度。
3.在引发剂引发的自由基聚合中,升高温度。
4.逐步聚合方法通常有,,,。
5.能进行阴离子聚合的单体有、、。
6.获得诺贝尔奖的第一位高分子学家是,2000年,日本高分子学家白川英数因为在方面的杰出贡献而获得诺贝尔化学奖。
7.在自由基共聚合中,r1>1,r2<1且r1r2=1的理想共聚中。
8.动力学链长是指。
9.链转移反应速率常数与链增长数率常数的比值称为:。
C M表示向的链转移常数。
10.乳化剂在水中能够以分子分散、胶束和凝胶三种状态同时、稳定存在的最低温度称为:。
二、判断题(每小题1分,共10分,对者打“√”,错者打“×”)1.官能团摩尔系数可以小于或等于1,也可以大于1。
()2.聚合物重复结构单元就是结构单元。
()3.聚合反应必须在聚合极限温度以上进行。
()4.阴离子聚合、配位阴离子聚合、阳离子聚合以及自由基聚合反应在特定条件下都可以得到活性聚合物。
()5.老化是由于环境因素而造成聚合物性能变坏的现象。
()6.合成聚乙烯醇的单体是CH2=CHOH。
()7.ABS树脂是由丙烯酰胺、丁二烯和苯乙烯经自由基共聚得到的。
()8.阴离子聚合反应也存在自动加速过程。
()9.有机玻璃的热降解产物是100%的丙烯酸甲酯。
()10.阴离子聚合可得到相对分子质量分布很窄的聚合物。
()三、名词解释(每题5分,共20分)1.均缩聚与混缩聚2.本体聚合与溶液聚合3.无规预聚物和结构预聚物4.化学计量聚合四、回答题(第1小题6分,2,3小题7分,共20分)1.下列烯类单体适于何种机理聚合(自由基聚合,阳离子聚合,阴离子聚合)?简述原因。
(1)CH2=CHCl(2)CH2=CHC6H5(3)CH2=C(CH3)22.在自由基聚合反应中,什么条件会出现自动加速现象?试讨论其产生的原因以及促使其产生和抑制的方法。
高分子化学期末考试模拟试题4及答案

《高分子化学》模拟试卷(四)一、填空题(每小题3分,共30分)1.线型缩聚相对分子质量的控制方法有和。
2.根据主链结构可将聚合物分成、、三类。
3.我国习惯以“纶”作为合成纤维商品名后缀字,指出下列合成纤维的化学名称:涤纶、腈纶、锦纶。
4.阳离子聚合反应的引发剂属于亲电试剂,包括,和等三类。
5.推导自由基聚合速率方程时,用了三个基本假定,它们是、、。
6.阻聚剂、缓聚剂和链转移剂(相对分子质量调节剂)共同作用原理是自由基加成,主要区别是、、。
7.等物质的量的二元醇和二元酸在一定温度下聚合,与封官中进行均相聚合,已知该温度下的平衡常数为4,在此条件下的最大反应程度p=、最大聚合度为、8.在离子型聚合反应过程中,活性中心离子与反离子之间的结合形式有:共价键、、、等四种。
9.人造纤维生产包括三个步骤:(1);(2);(3)。
10.聚合物化学反应可分为:、、三类。
二、判断题(每小题1分,共10分,对者打“√”,错者打“×”)1.自由基聚合中由于自由基大分子的转移使产物的相对分子质量降低。
()2.自由基向引发剂的转移导致诱导分解,它使引发效率降低,聚合度降低。
()3.自由基聚合转化率-时间的曲线呈“S”形。
()4.烯类化合物的加聚反应一般都是放热反应。
()5.丙烯酸在80o C下,以水为溶剂进行聚合,适合的引发剂是BPO。
()6.对苯二甲酸和乙二醇的熔融缩聚存在自动加速效应。
()7.高苯乙烯浓度下的阴离子聚合可得到活性聚合物。
()8.阴离子聚合可得到相对分子质量分布很窄的聚合物。
()9.天然及合成橡胶的硫化过程是将橡胶大分子由线型结构转变成网状结构的化学交联过程。
()10.合成聚乙烯醇的单体是CH2=CHOH。
()三、名词解释(每题4分,共20分)1.降解和解聚2.阻聚剂和缓聚剂3.功能高分子和离子交换树脂4.橡胶的硫化和聚合物的老化5.凝胶化过程四、写出下列聚合物的合成反应方程式。
各属于何种反应机理?若按主链结构,聚合物各属于哪一类?(每题5分,共20分)1.ABS树脂2.聚乙烯醇3.尼龙-664.有机玻璃五、综合题(第1小题8分,第2小题12分,共20分)1.单体M1与M2在60℃进行自由基共聚,已知r1=0.75,r2=0.20。
高分子物理期末复习题
⾼分⼦物理期末复习题《⾼分⼦物理》期末复习题集(没有参考答案)第⼀章⾼分⼦链的结构教学⼤纲本章的主要内容是介绍链的近程结构和远程结构。
其中近程结构介绍了⾼分⼦链结构单元的化学组成、键接⽅式、⽴体构型、⽀化与交联和端基等内容;远程结构包括⾼分⼦的⼤⼩及柔顺性,着重介绍柔顺性的成因、影响因素和定量描述。
要求掌握:1、⾼分⼦链近程结构和远程结构的主要内容,并能举例说明各⾃对性能的影响;2、构象、构型、柔顺性和链段等基本概念;3、影响柔顺性的因素有哪些?并能判断不同分⼦链间柔顺性的⼤⼩。
要求理解:1、平衡态柔顺性的表征⽅法(θ状态测量法、⼏何算法和⾼斯统计法)及异同;2、⾃由联接链、等效⾃由联结链和⾼斯链的异同3、正确理解和初步运⽤以下公式(1)202061h =ρ(2)θθcos 1cos 122-+=nl h f(3)b z h 321*==β(4)22zb h =(5)202202max )2cos (h nl hL z θ==要求了解:(1)⼏何算法计算⾃由旋转链的末端距;(2)⾼斯统计算法计算⾼斯链的假设、计算过程及⼏种末端距的结果。
习题⼀、名词解释:有规⽴构⾼分⼦、⽴构规整度、链段、等效⾃由连接链、⾼斯链、聚合物的链结构、有规⽴构⾼分⼦:其分⼦可以仅⽤⼀个以,⼀种简单序列排列的构型重复单元描述的规整⾼聚物。
⽴构规整度:指⾼聚物中含有全同⽴构与间同⽴构的总的百分数。
链段:⼤分⼦中能够完全⾃由取向的最⼩单元。
⾼斯链:末端距分布以及链段分布符合⾼斯分布函数的链。
等效⾃由结合链:⾼分⼦链段与链段⾃由结合,并且⽆规取向。
称为等效⾃由结合链⼆、判断题(1)低温度可以使聚丙烯的链处于冻结状态,其构象数减少,规整度提⾼。
X (2)⼤部分⾼分⼦主链上都含有σ单键,任何条件下都能内旋转。
X (3)⽴构规整度⾼的聚合物都能结晶。
X (4)温度越⾼内旋转异构体的数⽬越多。
(5)结晶⾼聚物的构象数⽐取向⾼分⼦的构象数少。
高分子化学期末考试题
江南大学考涤纶聚酯属于 ( )考试形式开卷()、闭卷(√),在选项上打(√)开课教研室材料命题教师倪才华命题时间2008.12. 使用学期 1共 6 页,第 1 页教研室主任审核签字 .1. 分子量分布指数为提高聚甲醛的热稳定性,可以采取的两个措施是什么?简述理由。
第 3 页第 4 页5. 解释笼蔽效应和诱导分解,它们对引发效率有什么影响?四、写出下列聚合反应,并指出其机理。
〖每小题2分,共10分〗1. 3,3′-二(氯亚甲基)丁氧环的开环聚合;2. 尼龙-66的制备;3. 聚乙烯醇与甲醛的反应;4. 有机玻璃的制备;5. 环氧树脂的制备。
试 卷 专 用 纸第 5 页江南大学考五、写出下列聚合反应的机理。
〖每小题10分,共 20 分】1.四氢呋喃中用SnCl4 + H2O引发异丁烯聚合,写出引发,增长,终止的基元反应。
2. 写出用AIBN 引发甲基丙烯酸丁酯聚合的各基元反应。
六、计算题。
【每小题10分,共30分】1. 邻苯二甲酸酐(1.5摩尔)、乙二醇(1.35摩尔)、甘油(0.1摩尔)混合体系进行缩聚。
试求a. p=0.98时的nXb.nX= 500时的p第 6 页第 6 页江南大学考2. 甲基丙烯酸甲酯由引发剂引发进行自由基聚合,终止后每一大分子含有1.50个引发剂残基,假设无链转移发生,试计算歧化终止与偶合终止的相对数量。
3. 在搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应釜中加入0.2mol n-BuLi和20kg苯乙烯。
当单体聚合了一半时,向体系中加入1.8g H2O,然后继续反应。
假如用水终止的和继续增长的聚苯乙烯的分子量分布指数均是1,试计算(1)被水终止的聚合物的数均分子量;(2)继续增长所得聚合物的数均分子量;(3)整个体系所得聚合物的数均分子量及其分子量分布指数。
高分子化学期末试题
高分子化学期末复习一、填空题1、根据主链结构,可将聚合物大致分为--------、--------、-------、--------四类。
2、从聚合反应机理看,聚苯乙烯的合成属-------聚合,尼龙-66的合成属-------聚合,此外还有聚加成反应和开环聚合,前者例如--------,后者例如-------。
3、自由基聚合的特征是-------、-------、-------;阴离子聚合的特征是-------、-------、-------;阳离子聚合的特征是-------、-------、-------、-------。
4、聚异戊二烯可能存在的立构规整性聚合物有(写名称)-------、--------、-------、-------、-------、-------。
5、对Ziegler-Natta催化剂而言,第一代典型的Ziegler催化剂组成为----------,属-------相催化剂,而典型的Natta催化剂组成为---------,属--------相催化剂;第二代催化剂是--------;第三代催化剂是-------;近年发展较快的是-------。
6、单体的相对活性习惯上用-------判定,自由基的相对活性习惯上用-------判定。
在用Q、e值判断共聚行为时,Q值代表-------,e值代表-------;若两单体的Q、e值均接近,则趋向于-------共聚;若Q值相差大,则-------;若e值相差大,则-------。
Q-e方程的主要不足是-------。
7、从热力学角度看,三、四元环状单体聚合的主要推动力是-------,而十二元以上环状单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力--------(大或小);从动力学角度看,杂环单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力-------(大或小)。
8、共聚合的定义是-------。
9、某对单体共聚, r1=0.3,r2=0.07,该共聚属-------共聚。
高分子化学试题和答案
高分子化学期末考试试题B一、名词解释(10)1、分子量多分散性2、凝胶化现象3、自动加速效应4、配位聚合5、交联 二、写出聚合反应式(10)1. 有机玻璃2.OCHN NHCO CH 3O (CH 2)4 O]n [___~~183.CH CH 2~ [CH 23CH 3_C _]n ~194. OC(CH 2)5NH ~[OC(CH 2)5NH]n ~=5.HO(CH 2)4OH + HC = CHOCCO O20三、填空(50)(1-10题每空0.5分.11-13每题2分.14-19每题3分)1、-[-OC -Φ-COO (CH 2)2O -]n -的名称叫(1).方括号内的部分称为(2)或称为(3)。
n 称为(4).它和聚合物的分子量的关系是(5).其两个结构单元分别是(6)、(7)。
2、尼龙-6.6是由(8)和(9)缩聚而成.第一个6代表(10).第二个6代表(11)。
3、BPO 的中文名称是(12).其热分解反应式是(13).它在聚合反应中用作(14)。
4、在己二酸和乙二醇的缩聚中通入N 2的作用是(15)、(16)、(17)。
5、下列单体可进行哪些聚合反应?(a )CH 2=CH -CH =CH 2 (18)、(19)、(20) (b )CH 2=CHCI (21)(c )CH 2=CHCN (22)、(23)(d )CH 2=C (CH 3)-COOCH 3 (24)、(25)6、若k 11=145.k 22=2300的两种单体在某一聚合温度进行自由基共聚合.比较下述各项的大小(填>或<单体活性:M 1(26)M 2 自由基活性:M 1(27)M 2竞聚率:r 1(28)r 2 Q 值:Q 1(29)Q 共聚速率常数:k 12(30)k 21 7、悬浮聚合的配方(31)、(32)、(33)、(34).其颗粒大小由(35)和(36)所决定。
加入次甲基兰水溶液的作用是(37)、(38)、(39)。
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1、活性自由基聚合五种方法任选3种写机理。
1)原子转移自由基聚合:成分(引发剂、催化剂、配体、单体 、溶剂)
2)可逆加成-断裂链转移自由基聚合
+ Mtn/L
RX
R.
+ Mtn+1X/L
K
i
+M
+M
RM
X
+ Mtn/L
RM
.
+ Mtn+1X/L
Initiation
Propagation R-Mn-X + Mtn/LRMn .
+ Mtn+1X/L
+M
K
p
K
act
K
dact
Scheme 2. Mechanism of ATRP
NMP
2、活性可控聚合的原理是什么。
活性自由基聚合由于其基本控制原理相同,都是通过建立活性种与休眠种的可逆平衡。
3、活性自由基聚合的特点是什么。
4、RAFT聚合中的阻滞(Retardation)现象
阻滞现象是指在RAFT聚合体系中,加入RAFT试剂后聚合反应速率要比没有RAFT试剂
时慢,增加RAFT试剂的浓度会进一步降低聚合反应速率,这是不利的一种情况。按照前述
的RAFT聚合机理,只要能快速发生加成―断裂反应,形成的中间体A和B的寿命较短,那
么RAFT试剂的加入不应该显著影响聚合反应的速率,因为加入的RAFT试剂的多少不会影
响增长自由基浓度,增长自由基的浓度应由引发―终止平衡反应所控制:
5、文献中报道的产生阻滞现象的原因可能有:
1).加入RAFT试剂后,降低了聚合过程中的凝胶效应;
2).在聚合过程中增长自由基与RAFT试剂形成的中间体A和B的分解速率较慢;
3).最初的RAFT试剂与增长自由基加成后分解形成的再引发自由基R•的引发聚合速率比
原来的增长自由基的聚合速率慢;
4).聚合体系中分解产生的自由基R•和增长自由基有可能和自由基中间体A或者B发生双
基终止反应,从而使聚合体系中的增长自由基浓度下降。
6、RAFT体系中的自由基产生方式主要有以下三种:
(1)有机自由基引发剂的分解(常用):AIBN、BPO、过硫酸酸钾。
(2)通过外加方式引发(如紫外辐照、γ射线辐照和等离子体引发等);
(3)单体自身热引发。
7、TEMPO调控的自由基聚合速率慢的主要原因
是稳定自由基的积累,这是由双基终
止和氢转移反应引起的.从机理上讲,改变反应的平衡常数来提高增长自由基的浓度,降低
随反应时间而升高的TEMPO的浓度,或适量补充增长自由基数目,都可以起到加速作用.当
然,上述方案的前提是要保证TEMPO调控的自由基聚合的“活性”特征和窄的产物分子量分
布。两种提高聚合速率的方法:
1 添加有机酸,还原剂等。
2 有持续引发的体系:该种方法是基于持续不断地补充因双基终止而减少的增长自由
基.关键是自由基的补充应当是可控的,才能明显提高聚合速率,又使分子量分布保持在较
窄的水平。