第3讲勒夏特列原理的应用

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勒夏特列原理的应用

勒夏特列原理不仅适用于化学平衡体系,而且还适用于自然界中的一切动态平衡体系,高中阶段接触到的有四类动态平衡:化学平衡、溶解平衡、电离平衡和水解平衡。只要理解平衡移动原理的含义,就可以熟练地应用于各平衡中。这一知识点也是今后理综综合命题的热点。

一、常见四大平衡研究对象

1.化学平衡:可逆反应。如:N2+3H22NH3;△H<0

高温不利于氨的生成,增大压强有利于氨的生成。

2.电离平衡:弱电解质。如:CH3COOH H++CH3COO—;△H >0

加热促进电离,稀释电离程度增大。

3.水解平衡:弱酸盐或弱碱盐或弱酸弱碱盐。如:Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+;△H>0,配制Fe3+溶液应加入少量相应酸防止Fe3+水解。不断加热FeCl3溶液,蒸干灼烧可得到Fe2O3固体。

4.溶解平衡:气体或固体溶于水形成的饱和溶液

(1)气体的溶解平衡如:Cl2+H2O H++Cl—+HClO

当加入NaCl、CaCO3等时平衡会发生移动。

当收集Cl2、SO2、CO2、H2S等气体时往往分别通过饱和的NaCl、NaHSO3、NaHCO3、NaHS等溶液以除去可能有的酸性气体,且抑制气体的溶解。

(2)固体的溶解平衡

如:NaNO3(s) Na+( ag)+NO3—(ag);△H >0 加热促进溶解

Ca(OH)2(s) Ca2+( ag)+2OH—( ag);△H<0加热溶解度降低

MgCO3+H2O =Mg(OH)2↓+CO2↑反应的进行是由于MgCO3存在溶解平衡:MgCO3(s) Mg2+( ag)+CO32—( ag),CO32—能水解,加热时促进了CO32—的水解也促进了MgCO3的溶解,最终MgCO3转化成Mg(OH)2。

二、勒夏特列原理在四大平衡中的应用

1. 在化学平衡中的应用

事例1:对于合成氨工业,采用的适宜条件是(1)增大氢气、氮气浓度,及时将氨气分离出来;(2)温度为500℃的高温;(3)压强为20MPa~50MPa;(4)使用铁作催化剂。

解释:可逆反应:N2+3H22NH3;△H<0,根据反应的特点,合成氨的方向是气体体积减小的放热反应,理论上应温度越低、压强越高越好,即低温、高压、使用催化剂,但从影响速率和平衡的因素分析,要有利于NH3的生成,尽可能加快反应速率和提高反应程度,实际生产中采取的是500℃的高温。压强过大对机器设备的强度要求较高,所以实际生产中采用压强为20MPa~50MPa;另外及时将氨气分离出来,是利用减小生成物浓度,使平衡向生成氨的方向进行。催化剂虽然不能使平衡移动,但能提高速率,所以上述条件的选择既注意速率和产率的一致性,也注意了二者的矛盾性,既注重了理论的应用,又考虑了实

际的可能性,是化学平衡理论在实际生产中的典型应用。

【典例分析】下列事实,不能用勒夏特列原理解释的是()

①实验室常用饱和NaHCO3溶液除去CO2中混有的SO2气体

②长时间存放的氯水,会变为无色透明

③打开雪碧的瓶盖,立即有气体逸出

④经粉碎的硫黄燃烧得较快、较完全

⑤合成氨工厂通常采用20MPa~50MPa压强,以提高原料的利用率

⑥合成氨工业中用铁触媒做催化剂

⑦K2Cr2O7溶液中滴加NaOH溶液后颜色变为黄色.

A.只有⑥

B.④⑥

C.②④⑥

D.④⑥⑦

答案:B

【举一反三】

工业上以黄铁矿为原料生产硫酸,其中重要的一步是催化氧化(生产中保持恒温恒容条件):2SO2(g)+O2 (g)2SO3(g)△H=-196.6 kJ·mol-1

⑴生产中为提高反应速率和SO2的转化率,下列措施可行的是_______(填字母,下同)。

A.向装置中充入N2

B.向装置中充入过量的SO2

C.向装置中充入过量O2

D.升高温度

⑵若在一定温度下,向一个容积可变的恒压容器中,通入3mol SO2和2mol O2 及固体催化剂,发生上述反应,平衡时容器内气体体积为起始时的90%。保持同一反应温度,在相同容器中,将起始物质的量改为5 mol SO2(g)、3.5 mol O2(g)、1mol SO3(g),下列说法正确的是___________

A.第一次平衡时反应放出的热量为294.9kJ

B.两次平衡SO2的物质的量相等

C.两次平衡时的O2体积分数相等

D.第二次平衡时SO3的体积分数等于2/9

⑶生产中在550 ℃时,将2.0 mol SO2和1.0 mol O2置于 5 L密闭容器中,SO2转化为SO3的平衡转化率(α)与体系总压强(p)的关系如图所示。反应达平衡后,体系总压强为0.10 M Pa。试计算反应2S O32SO2+O2 在550 ℃时的平衡常数K=_________。 A、B表示不同压强下的平衡转化率,通常工业生产中采用常压的原因是:__________________,并比较不同压强下的平衡常数:K(0.10 MPa)______ ___K(1.0 MPa)(填“<”或“>”或“=”)。

答案: (1)C (2)CD (3)2.5×10-4;常压下400~500°C,SO2转化率已经很高了,加压必须增大投资以解决增加设备和提供能量问题;=。

2. 在溶解平衡中的应用

事例2:用勒夏特列原理解释:为什么生活中饮用的碳酸型饮料打开瓶盖倒入玻璃杯时

会泛起大量泡沫。

解释:碳酸型饮料中未溶解的二氧化碳与溶解的二氧化碳存在平衡:CO2(g)

CO2(aq),打开瓶盖时,二氧化碳的压力减小,根据勒夏特列原理,平衡向释放二氧化

碳的方向移动,以减弱气体的压力下降对平衡的影响。因此,生活中饮用的碳酸型饮料打开

瓶盖倒入玻璃杯时会泛起大量泡沫。

【典例分析】

1.某课外活动小组为探究BaSO4的溶解度,分别将足量BaSO4放入下列溶液中溶解至饱和:

①5mL水②20mL0.5mol·L-1的Na2SO4溶液

③40mL0.2mol·L-1的Ba(OH)2溶液④40mL0.1 mol·L-1的H2SO4溶液中,

(1)以上各溶液中,c(Ba2+)的大小顺序正确的是 (选填序号,下同),

(2)BaSO4的溶解度大小顺序是

A.③>①>④>② B.③>①>②>④ C.①>④>③>② D.①>③>④>②

2.汽水是CO2的饱和溶液,其中存在如下平衡:

①H2CO3H++HCO3—②HCO3—H++CO32—

将汽水倒入试管中分别进行下列实验,相应分析结论错误的是()

A.加热、平衡①、②可能都向左移动

B.加入澄清石灰水,平衡①、②均向右移动

C.加入CaCO3悬浊液,CaCO3的溶解平衡向正方向移动

D.通入过量CO2或滴加氯水,溶液PH均减小

答案:1.(1)A (2)C 2.D

【举一反三】

沉淀物并非绝对不溶,且在水及各种不同的溶液中溶解度有所不同,同离子效应、络合物的形成等都会使沉淀物的溶解度有所改变。已知AgCl+Cl-=[AgCl2]-,下图是某温度下AgCl在NaCl溶液中的溶解情况。由以上信息可知:

(1)由图知该温度下AgCl的溶度积常数为__________________________。

(2)AgCl在NaCl溶液中的溶解出现如图所示情况(先变小后变大)的原因是:________________。

(3)设计实验证明溶解度AgCl>AgI>Ag 2 S,实验方案是________________________

(4)若在AgCl形成的浊液中滴加氨水有什么现象?________________________发生反应的

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