天然药物化学
研究天然药物化学的意义

研究天然药物化学的意义
自古以来,天然药物一直是医学研究的重要领域之一。
天然药物化学研究的意义在于深入了解天然药物的化学成分、结构、生物活性和作用机制,为药物的研发提供有力支撑。
首先,天然药物化学研究可帮助开发新药。
天然药物中含有各种活性成分,具有广泛的生物活性,可以用于治疗多种疾病。
通过深入研究天然药物的化学成分和生物活性,可以探索新的药物开发方向,开发出更加高效、安全的药物。
其次,天然药物化学研究有助于优化药物配方。
天然药物中含有多种成分,不同成分之间相互作用,共同发挥治疗作用。
通过研究天然药物的化学成分和作用机制,可以深入了解不同成分之间的相互作用,从而优化药物配方,提高治疗效果。
最后,天然药物化学研究可以为药物质量控制提供技术支撑。
天然药物的质量受到多种因素的影响,如生长环境、采摘时间、加工工艺等。
通过深入研究天然药物的化学成分和结构,可以建立有效的质量控制体系,确保药物质量稳定可靠。
综上所述,天然药物化学研究具有重要的意义,可为药物研发、配方优化和质量控制提供有力支撑,为保障人民健康做出贡献。
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天然药物化学(ppt)

二、分离纯化
(一)溶剂法
酸碱法:是将总提取物溶于有机溶剂,用酸水、碱水 分别萃取,难溶于水的有机碱性成分可与酸成盐溶于水, 从而达到分离纯化的目的。 溶剂分配法:利用混合物中各组分在两相溶剂中分配 系数差进行分离纯化的方法。
(二)沉淀法
基于有些天然药物化学成分能与某些试剂生成沉 淀;或降低某些成分在溶液中的溶解度而自溶液中析出 的一种分离方法。
多孔凝胶过滤色谱
第五节 天然药物化学成分结构鉴定方法
结构鉴定的程序一般是: (1)确定纯度 (2)测定物理常数 (3)确定分子量、分子式 (4)波谱分析 (5)确定结构式
确定化合物结构常用几种光谱分析技术: ① 紫外光谱 ② 红外光谱 ③ 磁共振 ④ 质谱
紫外光谱
测定范围:通常在200~600nm的紫外可见光区 原理:基于分子中的电子可因光照射由基态跃迁到激
第四节 天然药物化学成分的提取分离方法
一、天然药物化学成分的提取
(一)溶剂提取法 1、溶剂
原理:相似者相溶,根据欲提取成分的性质确定,充分地提取 所需成分、沸点适中、易回收、安全低毒。 常用溶剂:以溶剂极性弱到强的顺序排列为: 石油醚<四氯化碳<苯< 二氯甲烷<氯仿<氯仿<乙醚<乙酸 乙酯<正丁醇<丙酮<乙醇<甲醇<水
天然药物化学(ppt)
优选天然药物化学
第一节 天然药物化学的性质与任务
一、天然药物化学的性质
1、概念:“天然药物化学”是应用现代科学理论 与方法研究天然药物中的化学成分的学科. 2、性质:“天然药物化学”是从分子水平研究天 然药物的药效物质基础及其防治疾病规律的一门综 合性学科。
“天然药物化学”是药学二级学科“药物化学”下设置的三级学 科. “天然药物化学”是药学类专业规定设置的一门主要专业课程.
天然药物化学重点

].天然产物生物合成的途径有哪些?1)醋酸-丙二酸途径:生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等化合物。
2甲戊二羟酸途径:萜类及甾体化合物。
3莽草酸途径:生成芳香氨基酸、苯甲酸类和苯乙烯酸类以及具有C6-C3骨架的苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类。
4氨基酸途径:大多数生物碱类成分由此途径生成。
5复合途径:○1乙酸-丙二酸-莽草酸途径○2乙酸-丙二酸-甲戊二羟酸途径○3氨基酸-甲戊二羟酸途径○4氨基酸-乙酸-丙二酸途径○5氨基酸-莽草酸途径1.天然药物有效成分提取方法?1)溶剂提取法相似相溶原理2)水蒸气蒸馏法利用蒸汽压3)升华法 4)压榨法机械挤压5)超临界流体萃取法2.根据物质溶解度差别进行分离的方法有哪些?1)结晶及重结晶2)沉淀法,如铅盐沉淀法,酸溶碱沉法,碱溶酸沉法,溶剂沉淀法等。
3)通过改变溶剂强度改变成分的溶解度,使用最多的是盐析法。
3.分离天然化合物的主要依据有哪些?根据物质溶解度差别进行分离2)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离3)根据物质的吸附性差别进行分离4)根据物质分子大小进行分离5)根据物质解离程度不同进行分离6)根据物质的沸点进行分离——分馏法4.二次代谢的意义?1)并非所有植物发生2)维持生命活动不起重要作用3)维持植物性状4)有明显生理活性5.天然药物有效成分构成特点?1)同种植物含多种结构类型化学成分2)总成分含量少、种类多3)有效成分含量低6.影响化合物极性因素?1)化合物母核大小(碳数多少)2)取代基极性大小(母核相同酸>酚>醇>胺>醛>酮>酯>醚>烯>烷)7.提取溶剂选择原则?要对提取成分溶解度大,对杂质溶解度小2)要与所提取成分不发生化学反应3)要廉价易得安全8.影响提取效率因素1)药材粉碎率2)提取温度3)提取时间4)设备条件9.影响结晶因素1)溶剂2)被结晶成分类型3)溶剂浓度4)结晶温度时间10.酶对糖及苷类提取的影响?欲提取原生苷时,需杀酶,也称灭活,一直酶的方法有:1)加入10%左右CaCO32)沸水提取3)乙醇提取4)采集新鲜材料-迅速加热干燥-冷水保存等欲提取次生苷或苷元,需利用酶,如发酵等。
《天然药物化学》练习题(含答案)

《天然药物化学》练习题(含答案)第一章总论一、练习题(一)填空题1.天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等,根据上述差异主要采用的方法有:两相溶剂萃取法、沉淀法、pH梯度萃取法、凝胶色谱法、硅胶色谱法或氧化铝色谱法等。
2. 两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中分配系数的差异来达到分离的;化合物的分配系数差异越大,分离效果越好。
(二)单项选择题1. 调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法有( C )。
A.醇提水沉法B.铅盐沉淀法C.碱提酸沉法D.醇提丙酮沉法2. 葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析,在化合物分离过程中,先被洗脱下来的为( C )。
A. 杂质B. 小分子化合物C. 大分子化合物D. 两者同时下来3. 与水分层的极性有机溶剂是( D )。
A.乙醇B.甲醇C.丙酮D.正丁醇4.从药材中依次提取不同的极性成分,应采取的溶剂极性顺序是( B )。
A. 水→EtOH→EtOAc→Et2O→石油醚B. 石油醚→Et2O→EtOAc→EtOH→水C. 石油醚→水→EtOH→Et2O D水→.石油醚→Et2O→EtOAc第二章糖和苷一、练习题(一)单项选择题1、.Molish试剂的组成是( A )A. α-萘酚-浓硫酸B. β-萘酚-浓流酸C. 氧化铜-氢氧化钠D. 硝酸银-氨水2、属于碳苷的是( B )H 2C CH CH 2OgluCH 2OHH 3COC CH 3OO glu C N S O SOK 3gluA.B.C.D.3、某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、双糖苷、单糖苷及它们的苷元,欲用聚酰胺进行分离,以含水甲醇(含醇量递增)洗脱,最后出来的化合物是( A ) A. 苷元 B. 三糖苷 C. 双糖苷 D. 单糖苷 (二)比较分析,并简要说明理由O CH 2OHOHOH HOS C N CH 2CH CH 2O SO 3KOOH OHHOH 2CNN NNNH 2HOOOHOHOOHOH HOOH HCH 2OHO CH 2OHOHOH HOO OHA B C D 答:酸催化水解的难→易程度: B > D > A > C 理由:酸催化水解的难→易顺序为:N-苷>O-苷>S-苷>C-苷 B 为N-苷,D 为O-苷,A 为S-苷,C 为C-苷第三章 苯丙素一、练习题 (一)单项选择题 1. 香豆素的母核是( C )O OO OOOOO ABCD2. 紫外灯下常呈蓝色荧光,能升华的化合物是(D )A、黄酮苷B、酸性生物碱C、萜类D、香豆素3. 用碱溶酸沉法提取香豆素类化合物的依据是香豆素BA.具有挥发性 B.具有内酯环C.具有强亲水性 D.具有强亲脂性(二)填空题1、香豆素及其苷在碱性条件下,能与盐酸羟胺作用生成异羟肟酸,异羟肟酸铁。
天然药物化学就业

天然药物化学就业天然药物化学是研究天然产物(如植物、昆虫、微生物等)中的化学成分和活性成分的科学领域。
它涵盖了从鉴定和分离天然产物到开发和生产药物的过程。
在天然药物化学领域就业有很多机会,下面我将回答你的问题并解释这些就业机会。
1. 学术研究:天然药物化学的研究人员可以在大学或研究机构从事学术研究。
他们可以通过探索不同的天然产物,研究其化学成分和活性成分,来发现新的药物候选物。
这些研究往往需要深入了解天然产物的结构和活性,以及开发新的方法来合成和改良药物分子。
2. 药物开发:天然药物化学的专业人士可以在制药公司或生物技术公司从事药物开发工作。
他们可以利用天然产物作为药物发现的起点,进行药物筛选和优化,以开发出更有效和安全的药物。
在这个过程中,他们需要设计和合成药物分子,评估其药代动力学和毒理学特性,并进行药物制剂的开发。
3. 质量控制:天然药物化学的专业人士可以在制药公司或药品监管机构从事质量控制工作。
他们负责验证和确保药物的质量、纯度和稳定性符合法规要求。
他们需要使用分析技术来检测和定量药物中的活性成分和杂质,以确保药物的安全性和有效性。
4. 药物注册:天然药物化学的专业人士可以在药品注册部门工作,负责药物注册和审批流程。
他们需要编写和提交药物注册申请,包括药物化学和制造部分的数据和报告。
他们还需要与相关部门和监管机构合作,确保药物符合法规要求并获得批准上市。
5. 科学写作和教育:天然药物化学的专业人士可以在科学出版社、科研机构或教育机构从事科学写作和教育工作。
他们可以撰写科学论文、综述文章和科普文章,向学术界和公众传播天然药物化学的最新研究成果。
他们还可以担任教育工作者,教授天然药物化学相关的课程和培训。
总结起来,天然药物化学的就业机会包括学术研究、药物开发、质量控制、药物注册和科学写作与教育。
这些岗位需要具备扎实的化学知识和实验技能,以及对药物化学和天然产物的深入理解。
同时,科学沟通和团队合作能力也是非常重要的。
天然药物化学的研究内容

天然药物化学的研究内容
天然药物化学是研究天然药物中的化学成分、结构特征、药理作用及
其药效物质基础等方面的科学。
其研究内容包括以下几个方面:
1.天然药物的分类与来源:对天然药物的源头、分类、生长环境、采
集存储等方面进行深入的研究,为下一步的研究提供基础资料。
2.天然产物的分离鉴定:利用各种色谱、质谱、核磁共振等分析手段
对天然产物进行分离、鉴定及结构解析,为明确其药理作用提供科学依据。
3.天然产物的生物合成研究:研究天然产物的生物合成途径及其调控
机制,促进药物化合物和天然产物的合成。
4.天然药物的药效学研究:通过体内外实验,了解药物的药效、药理
学机制,为发现新药提供科学依据。
5.天然药物化学的应用:研究天然药物化学,并将其应用于药物开发、临床医疗等方面,改善人类健康水平,推动医药行业进步。
天然药物化学试题与答案

第一章一、指出以下各物质的成分类别1. 纤维素多聚糖类2. 酶蛋白质类3. 淀粉多聚糖类4. 维生素C 酸类〔抗坏血酸〕5. 乳香萜类6. 五倍子酸类〔没食子酸〕7. 没药挥发油8. 肉桂油挥发油9. 藿香挥发油10.蓖麻油油脂11.阿拉伯胶植物多糖,树胶12.明胶植物多糖,树胶13.西黄芪胶植物多糖,树胶14.棕榈蜡油脂15.芦荟醌类16.弹性橡胶植物多糖,树胶17.松脂油脂18.花生油油脂19.安息香植物多糖,树脂20.柠檬酸酸类21.阿酸苯丙酸类22.虫白蜡油脂23.叶绿素植物色素〔脂溶性色素〕24.天花粉蛋白蛋白质二、解释以下概念1. 天然药物化学:是运用现代科学理论与技术研究天然产物中生物活性物质的一门学科,主要研究其生物活性物质的化学构造、理化性质、提取别离、构造鉴定、生理活性、药物开发等方面的根本理论和实验技术。
2. 反相层析:根据流动相和固定相相对极性不同,液相色谱分为正相色谱和反相色谱。
流动相极性大于固定相极性的情况,称为反相色谱。
3. 有效成分与无效成分:有效成分即具有生物活性且能起到防治疾病作用的化学成分,无效成分即没有生物活性和不能起到防治疾病作用的化学成分。
4. 双向展开:将试样点在方形的纸或薄层板的一角,熔剂沿纸或薄层板的一个方向展开,然后再沿垂直方向作第二次展开。
两次展开可采用不同的溶剂系统,使复杂混合物得到较好的别离。
5. 单体、有效部位:单体,即化合物,指具有一定分子量,分子式,理化常数和确定的化学构造式的物质。
在中药化学中,常将含有一种主要有效成分的提取别离局部,称为有效部位。
6. R f值:R f value 写做R f值〔比移值〕。
主要是纸上层析法的用词。
溶剂从原点渗透到距离a〔一般在20—30厘米时测定〕的时候,如果位于原点的物质从原点向前移动到b,那么b/a的值〔0.0—1.07. 硅胶G、硅胶H、硅胶GF2548. 相似相溶原理:相似相溶原理中“相似〞是指溶质与溶剂在构造上相似,“相溶〞是指溶质与溶剂彼此互溶。
天然药物化学名词解释汇总

pH梯度萃取法:是指在分离过程中,逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法.有效成分是指经药理和临床筛选具有生物活性的单体化合物,能用结构式表示,并具一定物理常数.盐析法:在水提取液中加入无机盐如氯化钠达到一定浓度时,使水溶性较小的成分沉淀析出,而与水溶性较大的成分分离的方法.有效部位:有效成分的群体物质.渗漉法:将药材粗粉用适当溶剂湿润膨胀后多用乙醇,装入渗漉筒中从上边添加溶剂,从下口收集流出液的方法.原生苷:植物体内原存形式的苷.次生苷:是原生苷经过水解去掉部分糖生成的苷.酶解:苷类物质在酶催化下水解生成次生苷的一种水解方法.苷类:又称配糖体,是糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物.苷化位移:糖苷化后,端基碳和苷元α-C化学位移值均向低场移动,而邻碳稍向高场移动偶而也有向低场移动的,对其余碳的影响不大,这种苷化前后的化学变化,称苷化位移.香豆素:为顺式邻羟基桂皮酸的内酯,具有苯骈α-吡喃酮基本结构的化合物.木脂素:由二分子的苯丙素氧化缩合而成的一类化合物,广泛存在于植物的木部和树脂中,故名木脂素.醌类:指具有醌式结构的一系列化合物,包括邻醌、对醌.常见有苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌.大黄素型蒽醌:大黄素型蒽醌指羟基分布于两侧苯环的蒽醌.黄酮类化合物:指两个苯环A环和B环通过中间三碳链相互联结而成的6C-3C-6C一系列化合物.碱提取酸沉淀法:利用某些具有一定酸性的亲脂性成分,在碱液中能够溶解,加酸后又沉淀析出的性质,进行此类成分的提取和分离.萜类化合物:是一类结构多变,数量很大,生物活性广泛的一大类重要的天然药物化学成份.其骨架一般以五个碳为基本单位,可以看作是异戊二烯的聚合物及其含氧衍生物.但从生源的观点看,甲戊二羟酸mevalonic acid, MVA才是萜类化合物真正的基本单元.挥发油Volatile oils又称精油essential oils,是一类难溶于水、可随水蒸气蒸馏、具有芳香气味的油状液体混合物.精油:是一类难溶于水、可随水蒸气蒸馏、具有芳香气味的油状液体混合物.SF/SFE:超临界流体SF:处于临界度Tc,临界压力Pc以上的流体.超临界流体萃取SFE:利用一种物质在超临界区域形成的流体进行提取的方法称为超临界流体萃取.脑:挥发油在常温下为透明液体,低温时某些挥发油中含量高的主要成分可析出结晶,这种析出物习称为脑.皂苷:是一类结构比较复杂的苷类化合物.它的水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的泡沫.酯皂苷:糖链和苷元分子中的羧基相结合形成酯苷键,这类带有酯苷键的皂苷称为酯皂苷.溶血指数:是指在一定条件下同一来源红血球、等渗、恒温等能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度.酸性皂苷:分子中含有羧基的皂苷,常指三萜皂苷.三萜皂苷:三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成的.三萜皂苷元是三萜类衍生物,由30个碳原子组成.甾体皂苷steroidal saponins:是一类由螺甾烷类化合物衍生的寡糖苷.次皂苷:皂苷糖链部分水解产物或双糖链皂苷水解成单糖链皂苷均称为次皂苷.中性皂苷:分子中无羧基的皂苷,常指甾体皂苷.单糖链皂苷:皂苷元上连接一条糖链的皂苷.双糖链皂苷:皂苷元上连接两条糖链的皂苷.强心苷:是生物界中一类对心脏具有显着生物活性的甾体苷类化合物.甲型强心苷元强心甾烯:C17位连接的是五元不饱和内酯△α、β-γ-内酯环称为强心甾烯,即甲型强心苷元.由23个碳原子组成.乙型强心苷元海葱甾烯或蟾酥甾烯:C17位连接的是六元不饱和内酯△αβ,γδ-δ-内酯环称为海葱甾烯或蟾酥甾烯.由24个碳原子组成.生物碱:是天然产的一类含氮有机化合物,大多数具有氮杂环结构,呈碱性并有较强的生物活性.两性生物碱:分子中有酚羟基和羧基等酸性基团的生物碱.。
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天然药物化学1、香豆素的提取分离原理:溶解性、挥发性、升华性和不饱和内酯环的不稳定性2、提取分离方法:1、系统溶剂提取法:先用乙醚提取脂溶性成分、再用强极性溶剂提取极性大的成分2、水蒸气蒸馏法:温度高可能使香豆素结构变化3、碱提醇沉法:利用内酯环结构、但不可以长时间放置在碱溶液和光照下(生成反式)4、色谱法:柱色谱最常用(常用硅胶、聚酰胺和中性和酸性氧化铝(一般不用碱性))3、香豆素的检视:1、理化检测:1、荧光:紫外线照射下紫色荧光、碱性下蓝色荧光2、显色反应:针对酚羟基和内酯环架构2、色谱检测:见上4、木脂素多为二聚体、三聚体或者多聚体。
多数是游离状态、少数是糖类结合状态5、木脂素与新木脂素的区别:r氧化型和非氧化性6、木脂素分类:1、简单木脂素2、单环氧木脂素3、木脂内酯4、环木脂素5、环木脂内酯6、双环氧木脂素7、联苯环辛烯8、联苯类9、苯并呋喃类7、木脂素的理化性质:1、性状和溶解度:化合物多为无色晶体、一般无挥发性、少数有升华性。
游离木脂素多具有亲脂性、难溶于水易溶与有机溶剂。
具有酚羟基的木脂素可溶于碱水2、木脂素多具有光学活性3、显色反应:由于母核类型多、没有特征性反应:labat试剂:检测亚甲二氧基(蓝绿色)8、提取分离方法:(多数为游离、少数成苷)1、溶剂法:木脂素亲脂性强易溶于低极性溶剂、在石油醚和苯中溶解度低,木脂素苷类极性大,可按照苷类的提取方法(乙醇或者丙酮提取药粉、浓缩成浸膏后用石油醚、乙醚、乙酸乙酯等依次提取)2、碱提醇沉法3、色谱法第六章黄酮类化合物(2-苯基色原酮6-3-6)1、黄酮类化合物的分类:1、黄酮类2、二氢黄酮类3、黄酮醇类4、二氢黄酮醇类5、异黄酮类6、二氢异黄酮类7、查尔酮类8、二氢查尔酮类9、橙酮类(奥弄类)10、花色素类11、黄烷-3-醇类12、黄烷-3、4-二醇类13、双黄酮类14、双苯吡酮类2、理化性质:1、形态:多数结晶状固体、少数为无定形粉末2、颜色:多数是黄色。
可见光下:黄酮、黄酮醇及其苷类是灰黄色到黄色、查尔酮为黄色到橙黄色、二氢黄酮和二氢黄酮醇不显色、异黄酮因共轭短显微黄色或者不显色3、旋光性:加氢黄酮和黄烷类有手性碳所以有旋光性4、溶解性:因结构类型和存在状态不同而显不同的溶解性能(游离型不溶于水、易溶于有机溶剂,而其苷类相反)5、酸性与碱性(酸性是由于酚羟基(7,4‘-二OH>7-或-4’-OH>一般酚羟基>5-OH)、碱性是因为1位氧原子有未共用电子对)3、显色反应(利用酚羟基和r吡喃酮环的性质)黄酮类溶于浓硫酸生成羊盐常表现出特殊颜色,可初步鉴别黄酮类。
黄酮、黄酮醇-黄色到橙色并有荧光,二氢黄酮显橙色(冷时)到紫红色(热时),查尔酮-橙红色到洋红色。
异黄酮、二氢异黄酮-显黄色,橙酮类-红色到洋红色在碱性条件:黄酮:冷热氢氧化钠产生黄色至橙色:2、黄酮醇类:碱液中先是黄色通入空气后溶液转变为棕色(3-羟基易氧化)3、查尔酮或橙酮类:很快产生红色或者紫红色;4、二氢黄酮类-冷的中黄色至橙色,放置一段时间加热-深红色到紫红色。
临二酚羟基结构-黄色至深红色的絮状沉淀。
1、盐酸-镁粉反应:鉴别黄酮类常用颜色反应。
只有黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮、二氢黄酮醇类是阳性反应且为橙红色到紫红色,且加入OH OCH3等助色基团颜色加深。
2、NaBH4反应:对二氢黄酮(醇)类专属性较高,二氢黄酮反应呈现红色到紫红色。
3、钠汞齐(乙醇溶液)反应:黄酮、异黄酮、二氢黄酮、二氢异黄酮类-红色,黄酮醇类-黄色到淡红色,二氢黄酮醇显示棕黄色。
4、三氯化铝(乙醇溶液):一般在紫外灯下显示鲜黄色荧光,4‘羟基黄酮醇,7、4’二羟基黄酮醇显示天蓝色荧光。
5、锆盐-枸橼酸反应:3-或5-羟基时-黄色络合物。
当枸橼酸过量时5-羟基溶液褪色、3-羟基溶液不褪色6、乙酸镁(甲醇)喷雾反应:紫外灯下二氢黄酮、二氢黄酮醇是天蓝色荧光,黄酮、黄酮醇、异黄酮是黄色到橙黄色荧光7、胺性氯化锶反应:鉴别临二酚羟基:棕色到黑色沉淀8、三氯化铁:有酚羟基就可以反应。
9、五氯化锑(四氯化碳溶液)反应:查尔酮类生成红色至紫红色沉淀,黄酮二氢黄酮及黄酮醇显黄色至橙色。
(查尔酮特征反应)4、提取方法:1、溶剂法(1、溶剂萃取法2、碱提酸沉法(注意保护结构))5、分离方法:1、色谱法(1、硅胶柱色谱2、聚酰胺柱色谱(1、羟基多,吸附强,后流出2、位置不易形成内氢键吸附强3、芳香核,共轭双键吸附强4、一般流出顺序:异黄酮、二氢黄酮醇、黄酮、黄酮醇4、洗脱剂的影响:有机溶剂中若,碱性溶剂中最弱)2、PH 梯度萃取3、特殊官能团鉴别(显色反应)第八章:萜类和挥发油(C5H8)n 甲戊二羟酸1、分类:半萜、单帖、倍半萜,,,,,,(奥类属于倍半萜、穿心莲内酯属于二萜)2、萜类的理化性质1、性状:单帖倍半萜一般为油状液体,具有挥发性和特异香气,分馏可分离单帖和倍半萜(单帖熔点低)。
二萜和二倍半萜为固体结晶。
萜苷多为固体结晶或粉末,不具有挥发性。
萜类大多数味极苦,少数为甜(甜菊素)。
大多数有光学活性。
2、溶解度:难溶于水、易溶于亲脂性有机溶剂,具有内酯结构的萜类可溶于热碱水、酸化后又可以从水中析出(可用于萜类的分离)3、萜类对高温、光、酸碱敏感,长时间接触容易氧化或者重排而变质4、加成反应:不饱和萜类的双键能与亚硝酰氯反应生成蓝色至绿色结晶3、提取:1、溶剂法2、碱提酸沉法3、吸附法4、分离1、结晶分离2、特殊官能团分离(不饱和键-形成其衍生物而分离,内酯环:碱性开环然后再酸性恢复,即可分离)3、柱色谱分离(硅胶氧化铝)5、挥发油在植物体内一般在1%一下、少数能达到10%以上6、萜类是占挥发油的大部分(主要是单帖、倍半萜及其含氧衍生物)、然后是芳香化合物(多为苯丙素类和一些C6-C2 C6-C1),和一些小分子的脂肪族化合物。
7、挥发油的理化性质:1、性状:1、一般是无色或者淡黄色、含奥类化合物显蓝色。
2、大多数有芳香味和辛辣味,少数具有特殊气味。
3、一般为透明油状液体,温度降到一定程度可以析出结晶。
4、常温下自然挥发而不留下持久油斑(可区分其与脂肪油)2、溶解性:挥发油为亲脂性不溶于水,易溶于有机溶剂3、物理常数:相对密度:0.85-1.065,几乎都有光学活性,比旋光度在+97°~+117°,多具有强折光率,折光率在1.43-1.61 ,无确定沸点。
4、稳定性:与空气、光线接触会氧化变质使密度增加,颜色变深,失去原有香味(棕色瓶中密封低温保存)3、挥发油的提取:1、蒸馏法2、溶剂提取法(低沸点溶剂)3、压榨法4、吸收法(热敏的贵重挥发油(脂肪冷析,油脂温浸、吹气吸附))5、超临界流体萃取法6、亚临界水萃取7、超声辅助提取法8、微波辅助提取法9、酶解辅助提取法4、挥发油的分离:1、冷冻析晶(0°无晶体析出则-20°)2、分馏法3、化学分离法*5、理化鉴别:物理常数:相对密度,比旋光度,折光率、沸点2、化学常数:酸值、脂值、皂化值3、官能团的鉴别4、色谱法第九章:三萜及其苷类1、三萜肝类化合物的水溶液震荡过后产生持久性泡沫故称为三萜皂苷。
因其多数具有羧基所以又称为酸性皂苷。
2、四环三萜皂苷(环戊烷并多氢菲母核)分为:羊毛脂甾烷型、大戟烷型、达玛烷型、葫芦素烷型、环菠萝蜜烷型、原萜烷型柬烷型,三萜型3、理化性质:1、性状:游离的三萜化合物多为白色或者无色结晶,三萜皂苷分子大多数为无定形粉末,少数是晶体状态存在。
具有吸湿性2、溶解度:游离三萜类不溶于水、易溶于有机溶剂、三萜皂苷分子量大易溶于水和热的强极性有机溶剂3、均有旋光性4、表面活性:能降低水溶液的表面张力产生气泡,且不会因为加热而消失。
4、显色反应:在无水条件下能与强酸或者路易斯酸反应产生颜色变化和荧光1、醋酐-浓硫酸:黄-红-蓝-紫,最后褪色。
水浴加热可促进颜色反应。
2、三氯乙酸:样品的三氯甲烷溶液滴在滤纸上,喷三氯乙酸溶液加热至100°,呈红色渐变为紫色,温度过高,斑点发黑。
3、三氯甲烷-浓硫酸:样品溶于三氯甲烷,沿着试管低价浓硫酸,上层三氯甲烷有绿色荧光,下层硫酸层红色或蓝色。
4、五氯化锑(蓝色,灰蓝色)5、冰醋酸乙酰氯(淡红色、紫红色。
)5、皂苷具有溶血作用:与红细胞膜上的胆甾醇结合产生沉淀,破坏了红细胞的正常渗透压,使细胞内渗透压升高而崩解6、三萜皂苷的提取:1、醇类溶剂提取2、酸水解有机溶剂提取皂苷元3、碱水提取7、三萜皂苷的分离:1、分段分离2、胆甾醇分离(沉淀后用乙醚溶解,不溶物就是皂苷)3、色谱分离8、三萜化合物的检测:1、泡沫实验2、显色反应(molish反应)3、融血实验4、色谱法第十章:甾体及其苷类1、甾体的显色反应1、醋酸-浓硫酸反应:样品的三氯甲烷溶液加入示剂(示剂配置比例1:20):红-紫-蓝-绿-污绿,最后褪色2、三氯甲烷-浓硫酸反应:浓硫酸层:血红色或者蓝色;三氯甲烷:绿色荧光3、冰醋酸-乙酰氯:紫红-蓝-绿4、三氯乙酸;60°红色至紫色5、五氯化锑:灰蓝、蓝色2、强心苷甾体母核:AB顺式或反式、BC反式CD多为顺式3、强心苷的分类;甲型强心苷:c17连接五元不饱和内酯环。
乙型强心苷:c17连接六元不饱和内酯环。
4、强心苷结构与活性的关系:1、甾体母核:强心作用CD必须是顺式。
当AB为顺式稠和的甲型强心苷:必须具有C-3-p 羟基,AB环为反式的强心苷怎么都有活性2、不饱和内酯环c17侧链为p构型时有活性、为a活性降低3、取代基作用4、糖:苷元连接单糖后毒性增大、但是连接个数增多、苷元所占比重减少,毒性减弱(强心苷的毒性规律:三糖苷<二糖苷<单糖苷<苷元。
乙型强心>甲型强心苷)5、强心苷按苷元连接分类(强心苷多数都是低聚糖、少数单糖苷或双糖苷)I型:苷元C3-O-(2,6去氧糖)x-(D-葡萄糖)y,如紫花洋地黄苷AII型:苷元C3-O-(6去氧糖)x-(D-葡萄糖)y,如海葱苷AIII型A:苷元C3-O-(D-葡萄糖)y,如绿海葱苷6、强心苷的理化性质:1、性状:多为无定形粉末或者无色晶体,多具有旋光性,c17连接p构型有苦味2、溶解性:强心苷一般溶于极性溶剂、难溶于极性小的溶剂。
苷元与之相反(影响溶解度的因素:1、糖的数目2、羟基的数目3、羟基的位置4、连接的官能团)3、水解反应:苷键能被酸水解0.02~0.05mol\l盐酸或者硫酸,内酯键和酰基能被碱水解。
还可以有酶水解7、强心苷的检测:1、鉴别甲乙型强心苷:由于甲型强心苷能在碱性条件下产生活性亚甲基;1、亚硝酰铁氰化钾:溶剂溶于吡啶中再加入示剂:反应液呈深红色并且逐渐褪去2、间二硝基苯:其醇溶剂加入指示剂呈橙色。