分子筛硅／铝比对Cu-ZnO-Al2O3／HMCM-22催化合成二甲醚反应性能的影响
Al-MCM-41分子筛的制备及其催化合成聚甲氧基二甲醚
2021 年第50 卷第 2 期石油化工PETROCHEMICAL TECHNOLOGY·103·研究与开发DOI ：10.3969/j.issn.1000-8144.2021.02.001［收稿日期］2020-08-04；［修改稿日期］2020-11-06。
［作者简介］李国斌（1995—），男，甘肃省庆阳市人，硕士生，电话 183********，电邮 291988543@ 。
联系人：陈立宇，电话187********，电邮 chenly@ 。
Al-MCM-41分子筛的制备及其催化合成聚甲氧基二甲醚李国斌，徐彩霞，陈立宇（西北大学 化工学院，陕西 西安 710069）［摘要］采用水热合成法制备了不同Al 含量的Al -MCM -41介孔分子筛，考察了分子筛催化甲醇和多聚甲醛合成聚甲氧基二甲醚（PODE n ，n 为聚合度）的性能；采用XRD 、FTIR 、N 2吸附-脱附、ICP -OES 、SEM 、NH 3-TPD 等方法分析了分子筛的孔结构和酸性质对产物分布的影响，并对PODE n 的合成工艺条件进行了优化。
实验结果表明，制备的Al -MCM -41分子筛具有二维六方有序介孔结构；Al 的掺入导致分子筛的比表面积、孔体积和孔径出现不同程度的减小，但有效提高了分子筛的中强酸量，进而促进高聚合度产物的生成；硅铝比为40的Al -MCM -41（40）分子筛的催化性能最优。
PODE n 最佳合成条件为：135 ℃、5 h 、甲醇与多聚甲醛的摩尔比为1.5、催化剂的用量为2%（w ），在此条件下，甲醇转化率达74.5%，PODE 3～5选择性达31.3%。
Al -MCM -41（40）分子筛重复使用5次仍具有较好的催化活性。
［关键词］MCM -41分子筛；聚甲氧基二甲醚；铝改性；酸催化；多聚甲醛［文章编号］1000-8144（2021）02-0103-09 ［中图分类号］TQ 426.94 ［文献标志码］APreparation of Al -MCM -41 zeolite and its catalytic performance in the synthesisof polymethoxy dimethyl etherLi Guobin ，Xu Caixia ，Chen Liyu（School of Chemical Engineering ，Northwest University ，Xi ’an Shaanxi 710069，China ）［Abstract ］Al-MCM-41 mesoporous zeolite with different Al contents were synthesized by the hydrothermal method. The catalytic performances of Al-MCM-41 zeolite in the synthesis of polyoxymethylene dimethyl ethers(PODE n ，n represents degree of polymerization) with methanol and paraformaldehyde were investigated. XRD ，FTIR ，N 2 adsorption-desorption ，ICP-OES ，SEM ，and NH 3-TPD techniques were used to analyze the pore structure and acid properties of Al-MCM-41，whose influence on the product distribution was discussed. The synthesis process conditions of PODE n were further optimized. The results show that the prepared Al-MCM-41 has an ordered two-dimensional hexagonal mesoporous structure. The doping of Al causes the specific surface area ，pore volume and pore size of the zeolite decrease ，while effectively increases the amount of medium-strong acid in zeolite which promotes the formation of high polymerization products. When the molar ratio of Si/Al is 40，the Al-MCM-41(40) zeolite shows the best catalytic performance. The optimal synthesis condition for PODE n is that the reaction temperature being 135 ℃，reaction time being 5 h ，the ratio molar of methanol to paraformaldehyde being 1.5，and the amount of catalyst being 2%(w ). Under the optimal condition ，the conversion of methanol reaches 74.5% and the selectivity to PODE 3-5 is up to 31.3%. Al-MCM-41(40) zeolite catalyst exhibited good catalytic activity after being reused for 5 times.［Keywords ］MCM-41 zeolite ；polymethoxy dimethyl ether ；alumina modification ；acid catalysis ；paraformaldehyde2021 年第50 卷石油化工PETROCHEMICAL TECHNOLOGY·104·聚甲氧基二甲醚（PODE n ，n 为聚合度，1≤n ≤8）作为甲醇产业下游产物具有较高的含氧量（42%～51%（w ））和十六烷值（大于60），物性与柴油相似，是一种新型绿色柴油添加剂。
完全液相法与溶胶-凝胶法制备Cu-Zn-Al双功能催化剂对浆态床一步法合成二甲醚的催化性能比较
剂 的 比表 面 积 和 比孔 容均 增 大 ， 面 ｃ 表 ｕ含 量 增 加 ， ｕ Ｚ Ｃ ／ ｎ摩 尔 比增 大 ．而 溶胶 一 胶法 制 备 的 催 化 剂 有 明 显 凝
的失活现象 ， 平均失活率为 １６ ｄ ． ％／ ；反应后催化剂 的比表面积和 Ｉ￣ 容均减小 ， ｃ Ｌ Ｌ 表面 ｃ ｕ含量 降低 ， ｕ Ｚ Ｃ／ ｎ
制约其工 业化应 用 的主要 障碍 Ｊ 全液相 法是 由黄伟 等 基于催 化剂 材料 的形 成 及成 长应 在与环 ．完
境 相互作 用过 程 中完 成 的理念 ， 对浆 态床催 化剂 的使用 特 性提 出的一 种新 的催化 剂 制备 方 法．该方 针 法 在解决 催化 剂 的稳 定性 方 面显示 出 了明显 的优 势 ．本课 题组 展开 了一 系列 关于浆 态 床二 甲醚合 成催 化剂 的研 究 ．以往 的研究 都注 重在催 化剂 的制 备工 艺 、 原料 差异 、 分配 比 、 加 剂及 助 剂对催 组 添 化 剂性 能 的影 响 ， 目的是 获得性 能优 良的催 化剂 和相 应 的 工艺 条件 ．研 究 发现 ，完 全液 相法 所 制备 其 的ｃ ｕ基催 化剂在 近 ５ ０ｈ的变温 变负荷 及 ３ ２ｈ恒定 操作 条件 下显 示 出 良好 的稳定 性 ， ０ １ 没有 出现失 活 现象 ．而采 用 常规方法 制备 的 Ｃ ｕ基催 化剂 在反应 中出现 明显 的失 活 现象 ．
超细HZSM_5分子筛硅_铝比对其催化甲醇制丙烯反应的影响
收稿日期:2009 11 12基金项目:上海市教委重点科研项目(06ZZ81)、上海市教委重点学科建设项目(J51503)和上海应用技术学院引进人才科研启动项目(YJ 2005 16)资助通讯联系人:毛东森,T el/Fax:021 ********;E mail:ds mao1106@ ;dsm ao@文章编号:1001 8719(2010)06 0940 06超细HZSM 5分子筛硅/铝比对其催化甲醇制丙烯反应的影响郭强胜,毛东森,孟 涛(上海应用技术学院化学与环境工程学院,上海200235)摘要:采用XR D 、N 2吸附 脱附、NH 3 T PD 和吡啶吸附红外光谱(Py I R)对3个不同硅/铝比(n (SiO 2)/n (A l 2O 3))的超细HZSM 5分子筛的结构和酸性进行表征,并在连续流动微型固定床反应器上考察它们对甲醇转化制丙烯反应(M T P)的催化性能。
结果表明,随着n (SiO 2)/n (A l 2O 3)的增加,超细HZ SM 5分子筛的酸强度降低,酸量减少,M T P 催化活性稳定性不断提高;丙烯和丁烯的选择性先升高后降低,而甲烷、乙烯和芳烃的选择性先降低后升高。
关 键 词:超细H ZSM 5分子筛;甲醇;丙烯;硅/铝比中图分类号:O 643.3 文献标识码:A doi:10.3969/j.issn.1001 8719.2010.06.018EFFEC TS OF SILICA TO ALUMINA RATIO IN SUPERFINE HZSM 5ZEOLITE ON THE CATALYTIC REACTION OF METHANOL TO PROPENEGUO Qiangsheng,MAO Dongsen,MENG T ao(S ch ool of Ch emic al and E nv ir onmental E ngineer ing ,S hang hai Institute of T ec hnology ,S hangh ai 200235,China)Abstract:T he str uctural and acidic proper ties of superfine H ZSM 5zeo lites with different n (SiO 2)/n (Al 2O 3)w er e determ ined by XRD,adso rption and desorption of N 2,NH 3 TPD andpy ridine adsor bed infrared spectroscopy (Py IR ),and their cataly tic perfo rmances for the conversio n of methanol to propene (M TP )w ere evaluated in a fixed bed micr o reactor under continuous flow conditio ns.The results show ed that the intensity and amount of acidic sites in superfine H ZSM 5decreased and the catalytic stability of the superfine H ZSM 5w as improved continuously w ith the incr ease of n (SiO 2)/n (Al 2O 3).Besides,selectivity to propene and butene o f MT P firstly incr eased,reached a max im um and then decr eased,and on the co ntrary,selectiv ity to methane,ethene and aromatics firstly decr eased,reached a minimum and then increased.Key words:super fine H ZSM 5zeo lite;methanol;pro pene;ratio of silica to alum ina 丙烯作为一种重要的基本有机化工原料,在日趋发展的化工产业中的作用越来越受到人们的关注,而且需求量越来越大。
分子筛简介解读
Na+
交换度 % =
交换度
交换下来的 Na2O 量 原来分子筛含的Na2O 的量 100%
Me x/n [ (AlO2) x (SiO2) y ] m H2O 人工合成分子筛时，多以Na+来平衡三 维阴离子骨架的负电荷，然而 Na型分 子筛无酸性，其催化性能不好
交换度影响因素
CO2（0.28nm）
分子筛：人工合成的结晶型硅铝酸盐
主要的天然沸石及其物理性质
现已发现天然沸石40多种，人工合成的多达一二百种
3、发展史
1756年发现第一个天然沸石－辉沸石
20世纪50年代，沸石的人工合成工业化
干燥剂（产品含水可脱到 1-10 ppm）
净化剂（天然气、裂解气脱H2S、CO2比硅胶净化度提高10-20倍）
窗孔 决定分子能否进入分子筛晶体内部 空腔 决定进入分子的数量
笼
二十六面体（6个八元环、8个六元 环、12个四元环，48个顶点）
平均笼直径 1.14 nm，空腔体积 0.76 nm3
最大窗孔：八元环，孔径 0.41 nm
A型分子筛骨架的主晶穴（孔穴）
八面沸石笼（超笼） 二十六面体（4个十二元环、4个六
ZSM型分子筛（高硅沸石分子筛）
骨架：
与丝光沸石相似，由成对的五元环组成，没有笼、没有晶 穴（孔穴）
ZSM-5孔道：
十元环孔道（孔径 0.55-0.6 nm ） 两组交叉的三维孔道（直通形 “之”字形）
产品系列：
ZSM-5 ZSM-8 ZSM-11；ZSM-21 ZSM-35 ZSM-38等
ZSM-22分子筛的合成及其影响因素
ZSM-22分子筛的合成及其影响因素汪亚涛;徐军;陈宜俍【摘要】以1,6-己二胺(DAH)为模板剂,硫酸铝为铝源,采用动态及静态合成法,分别以正硅酸乙酯、白炭黑、硅胶为硅源,对ZSM-22分子筛的合成影响因素进行了考察,并采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)对合成样品进行了表征.结果表明,在晶化温度为433 K、物料比n(SiO2):n(A1203):n(DHA):n(K20):n(H20)＝90:1:27:27:3 600时,采用正硅酸乙酯以动态合成法及加入晶种的静态合成法均合成出了结晶度良好的ZSM-22分子筛晶体.【期刊名称】《河南化工》【年(卷),期】2011(028)009【总页数】4页(P39-42)【关键词】ZSM-22分子筛;1,6-己二胺;合成;表征【作者】汪亚涛;徐军;陈宜俍【作者单位】郑州大学化工与能源学院,河南郑州450001;郑州大学化工与能源学院,河南郑州450001;郑州大学化工与能源学院,河南郑州450001【正文语种】中文【中图分类】TQ424.25ZSM-22分子筛是一种高硅沸石，晶胞结构(Cmcm)a=1.386 nm ±0.003 nm，b=1.741 nm ±0.004 nm，c=0.504 nm ±0.002 nm，具有类似于ZSM-5、ZSM-11、ZSM-35 的5、6 和10 元环，其孔道结构为一维线性10元环椭圆形孔道，孔道直径略小于ZSM-5、ZSM-11、ZSM-35的10元环孔道，无交叉孔道［1］，Thomas［2］研究发现 10 元环沸石可有效抑制齐聚、裂解及氢键转移副反应的发生，由于其独特的结构，具有中等强度的表面酸性和较高的分子选择性的ZSM-22分子筛在直链烃类异构化方面有较强的催化性能，一些重要的反应如催化脱蜡［3-4］、二甲苯异构化、芳香烃烷基化［5］、1-丁烯异构化［6］、甲醇转化烯烃［7］等均在 ZSM-22 分子筛上做了相应的研究，结果表明，ZSM-22分子筛具有较高的反应选择性和反应活性。
β分子筛的酸性在诸多反应都是影响催化性能的重要因素
β分子筛的酸性在诸多反应都是影响催化性能的重要因素，因此有必要寻求一种快捷而简便的表征β分子筛酸性的方法。
对分子筛进行合成后改性，改变分子筛骨架硅铝比、酸量、酸性质以及孔结构等，以适用于不同的反应，是本文研究的重点。
采用不同硅铝比的HZSM-5分子筛，以注射进氨、饱和吸附以及氨水浸渍对其进行NH3-TPD研究，提出了氨水浸渍前期处理的NH3-TPD法改进研究。
考察了不同含磷化合物对β分子筛进行改性，研究了磷酸对Hβ分子筛进行浸渍改性，考察了其对分子筛的酸性以及骨架结构的调变，并负载贵金属铂后进行正癸烷异构化催化性能研究。
发现，磷酸改性后，分子筛中适量的磷的加入，可使分子筛的强酸中心降低，弱酸中心增加，有效的调变了活性组分Hβ分子筛的酸量和酸强度的分布，使酸中心和金属中心的相互协调作用得到改善。
改性后分子筛酸强度的降低，有效的抑制了裂解反应的发生，提高了催化剂的异构化选择性，尤其使得多支链异构化产物的收率明显提高。
当磷酸含量为0.75wt.％，铂含量为1.0wt.％时，双功能催化剂的异构化性能最好。
采用亚磷酸对分子筛进行改性，低硅铝比、高亚磷酸负载的β分子筛，尽管具有较强的弱酸中心，总酸量较高，但异构化活性几乎为0。
对于高硅铝比低亚磷酸负载的β分子筛，能够明显提高异构化反应活性，提高多支链产物收率。
亚磷酸质量含量为0.5％，双功能催化剂的异构化性能最好。
以不同浓度的柠檬酸对Hβ分子筛进行改性，发现分子筛仍保持β分子筛的拓扑结构，同时结晶度提高，酸量增大，TAME醚化性能也有效改善，0.2mol/L柠檬酸改性β分子筛具有最高的醚化产率。
对比硝酸、硝酸铵、柠檬酸以及柠檬酸铵改性的β分子筛与Naβ，可以发现，改性后分子筛结晶度明显提高，分子筛酸性酸量有效改变，TAME醚化反应产率有所提高。
相比与盐酸交换的Hβ样品，硝酸铵处理的分子筛其TAME醚化活性提高了接近二倍，而柠檬酸改性后，醚化活性也大大提高。
完全液相法Cu-Zn-Si-Al催化剂一步合成二甲醚
完全液相法Cu-Zn-Si-Al催化剂一步合成二甲醚唐钰;黄伟;韩涛;孙凯;王鹏【期刊名称】《应用化学》【年(卷),期】2015(32)1【摘要】采用完全液相法,以廉价的硅溶胶作为硅原料,制备了一系列的Cu-Zn-Si-Al双功能浆状催化剂,考察不同硅铝比对浆态床CO加氢合成二甲醚的影响.两周的活性评价表明,硅的引入显著提高了催化剂的活性和稳定性.当n(Si)/n(Al) =2时,CO转化率最高,为58.1％,且二甲醚的选择性为80.2％.通过FTIR、XRD、TPR、TPD、BET、XPS和TEM等技术手段对催化剂进行了表征,结果表明,硅组分的添加可以促进活性组分Cu物种的分散,并能够改善完全液相法热处理而导致的积碳现象.且Si组分的引入与催化剂中的Al相互作用,显著提高了催化剂的甲醇脱水性能,从而使催化剂具有较高的二甲醚选择性.【总页数】9页(P76-84)【作者】唐钰;黄伟;韩涛;孙凯;王鹏【作者单位】太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室太原030024;太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室太原030024;太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室太原030024;太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室太原030024;太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室太原030024【正文语种】中文【中图分类】O643【相关文献】1.丙醇锌对完全液相法制备Cu-Zn-Al合成气一步法二甲醚催化剂性能的影响 [J], 张小雨;黄伟;高志华;张琳;时培祥;边仲凯2.硅铝比对完全液相法制备的一步法二甲醚合成催化剂反应性能的影响 [J], 黄伟;宋雅君;樊金串;阴丽华3.完全液相法与溶胶-凝胶法制备Cu-Zn-Al双功能催化剂对浆态床一步法合成二甲醚的催化性能比较 [J], 樊金串;黄伟;吉鹏4.完全液相法催化剂上甲醇脱水合成二甲醚的动力学及DFT研究 [J], 胡建水;王程俊;刘雷;左志军;黄伟;谢克昌5.完全液相法制备CuZnAl催化剂中Si含量对二甲醚直接合成性能的影响 [J], 孙凯;边仲凯;程淑艳;王贵儒;张琳;黄伟因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
硼酸改性MCM-22分子筛催化甲苯烷基化合成对二甲苯
2017年第36卷第6期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS·2177·化 工 进展硼酸改性MCM-22分子筛催化甲苯烷基化合成对二甲苯薛冰，吴浩，文琳智，柳娜，李永昕（常州大学石油化工学院，江苏省绿色催化材料与技术重点实验室，江苏 常州213164）摘要：以硼酸为前体、低碳脂肪醇为溶剂，通过浸渍法制备了一系列硼酸改性MCM-22微孔分子筛择形催化剂，在连续流动固定床反应器上考察了甲苯与碳酸二甲酯烷基化合成对二甲苯的择形催化性能。
通过XRD 、FTIR 、N 2吸附脱附、NH 3-TPD 、吡啶吸附FTIR 等手段对催化剂进行表征，并通过异丙苯和1,3,5-三异丙苯的裂解反应考察了硼酸改性对MCM-22微孔分子筛催化剂的内、外表面酸性质的影响。
实验结果表明：以硼酸为前体、正丙醇为溶剂制备的硼改性MCM-22催化剂在甲苯与碳酸二甲酯烷基化合成对二甲苯过程中不仅表现出优异的择形性能，而且还保持了较高的催化活性。
这可能是由于在浸渍过程中，硼酸与正丙醇反应生成分子尺寸较大的有机硼酸酯，从而实现了在覆盖分子筛外表面酸性位的同时不影响其孔内酸性质。
关键词：催化；固定床；对二甲苯；硼酸；脂肪醇；沸石；MCM-22中图分类号：TQ241.1 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2017）06–2177–06 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2017.06.030Synthesis of p -xylene by alkylation of toluene over boric acid modifiedMCM-22 zeolite catalystsXUE Bing ，WU Hao ，WEN Linzhi ，LIU Na ，LI Yongxin（School of Petrochemical Engineering ，Changzhou University ，Jiangsu Key Laboratory of Advanced Catalytic Materialsand Technology ，Changzhou 213164，Jiangsu ，China ）Abstract ：A series of boric acid modified MCM-22 catalysts were prepared by impregnation method with boric acid as the precursor and fatty alcohol as the solvent. The catalytic performance of the boric acid modified MCM-22 catalysts in the synthesis of p -xylene （PX ）by alkylation of toluene with dimethyl carbonate （DMC ）was investigated on a fixed bed reactor. The catalysts were characterized by means of XRD ，FTIR ，N 2 adsorption desorption ，NH 3-TPD ，and FTIR with pyridine adsorption. Furthermore ，the effects of boric acid modification on the acid property of MCM-22 zeolite were also investigated through the cracking reactions of cumene and 1,3,5-triisopropylbenzene. The results indicated that the prepared catalysts with 1-propanol as the solvent exhibited both excellent shape-selectivity and high catalytic activity in the synthesis of PX. This should be ascribed to the formation of organic borate during the impregnation process by the reaction of boric acid and 1-propanol ，which achieved good coverage of the acid sites on the external surface of MCM-22 zeolite while preserve the acid sites inside the pores .Key words ：catalysis ；fixed-bed ；p -xylene ；boric acid ；fatty alcohol ；zeolite ；MCM-22对二甲苯（p -xylene ，PX ）是一种重要的化工原料，主要用于聚酯的生产[1-2]。
合成气制甲醇催化剂
合成气制甲醇催化剂合成气制甲醇是一种重要的化工过程，在工业生产和能源转化中有着广泛的应用。
催化剂是合成气制甲醇过程中的关键因素，催化剂的性能直接影响到反应的效率和产物的质量。
本文将介绍合成气制甲醇催化剂的种类、性质、制备方法及应用。
1. 催化剂的种类合成气制甲醇催化剂主要分为三类：Cu/ZnO/Al2O3催化剂、ZnO 催化剂和其他催化剂。
1.1 Cu/ZnO/Al2O3催化剂Cu/ZnO/Al2O3催化剂是目前应用最广泛的合成气制甲醇催化剂。
该催化剂由Cu、ZnO和Al2O3三种组分组成，其中Cu是活性组分，ZnO和Al2O3是助剂。
Cu/ZnO/Al2O3催化剂具有高的甲醇选择性和高的反应活性，同时也具有良好的热稳定性和机械强度。
该催化剂的制备方法主要包括共沉淀法、沉淀法、浸渍法等。
1.2 ZnO催化剂ZnO催化剂是一种比较新型的催化剂，其主要由ZnO组成。
与Cu/ZnO/Al2O3催化剂相比，ZnO催化剂具有更高的CO2选择性和更高的反应速率。
同时，ZnO催化剂也具有良好的热稳定性和机械强度。
该催化剂的制备方法主要包括溶胶-凝胶法、水热法、水热合成-煅烧法等。
1.3 其他催化剂除了Cu/ZnO/Al2O3催化剂和ZnO催化剂外，还有一些其他的催化剂，如Fe催化剂、Co催化剂、Ni催化剂等。
这些催化剂具有不同的催化性能和应用范围，但相对于Cu/ZnO/Al2O3催化剂和ZnO催化剂来说，其应用较为有限。
2. 催化剂的性质合成气制甲醇催化剂的性质主要包括催化剂的化学成分、晶体结构、表面性质、孔结构和热稳定性等。
2.1 化学成分合成气制甲醇催化剂的化学成分是影响其催化性能的重要因素。
Cu/ZnO/Al2O3催化剂的化学成分主要包括Cu、ZnO和Al2O3三种组分，其中Cu是活性组分，ZnO和Al2O3是助剂。
ZnO催化剂的化学成分主要是ZnO。
不同的催化剂化学成分差异较大，其催化性能也存在差异。
不同硅铝比的MCM-22分子筛的气相硅烷化处理
不同硅铝比的MCM-22分子筛的气相硅烷化处理高宁宁;谢素娟;刘盛林;刘克峰;李秀杰;徐龙伢【期刊名称】《催化学报》【年(卷),期】2013(034)003【摘要】对不同硅铝比的MCM-22分子筛进行气相硅烷化处理,并采用X射线衍射、固体核磁、N2吸附-脱附和甲苯吸附等技术对样品进行了表征.结果显示,原料硅铝比为50～100的MCM-22分子筛均可以利用气相硅烷化,在不脱除骨架铝的基础上,将Si(OH)2柱撑结构引入其层间超笼系统,从而使层间距增大,孔体积增加；将密度泛函理论用于计算硅烷化前后的MCM-22分子筛的N2吸附等温线,成功得到十元环孔道和超笼体系的比表面积和孔体积,发现气相硅烷化使MCM-22分子筛超笼体系的比表面积和孔体积增大,而十元环孔道减小.另外,气相硅烷化可有效提高不同硅铝比MCM-22分子筛的甲苯平衡吸附量.【总页数】8页(P612-619)【作者】高宁宁;谢素娟;刘盛林;刘克峰;李秀杰;徐龙伢【作者单位】中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连116023;中国科学院大学,北京100049;中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连116023;中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连116023;中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连116023;中国科学院大学,北京100049;中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连116023;中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连116023【正文语种】中文【相关文献】1.硅铝胶老化温度对气相转移法合成MCM-22分子筛的影响 [J], 刘星生;李英霞2.制备条件对MCM-22分子筛催化异丁烯气相齐聚性能的影响 [J], 董平平;王晓军;侯凯湖3.硅铝胶气相法合成MCM-22分子筛工艺条件的影响 [J], 刘星生;金映;李英霞4.超稳Y型分子筛的骨架硅铝比对甘油气相脱水反应的影响 [J], 韩琪;李海岩;杨英;刘百军5.ZSM-5分子筛形貌及硅铝比对甲缩醛气相羰基化反应性能的影响 [J], 张晓艳;武建兵;周玮;高鹏飞;孙泽平;赵永祥因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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ｒｅ ｕ ｖ ｒｔ ｉｕ ｔｏ ａ ａ ａｙ ｔ ｉ ｉ ｄ ｂ ｄ ｒ ａ ｔ ｒ ｕ ｅ ｒ ｓ ｕｒｚ ｄ ｃ ｎ ｉ ｕ ｕ ｌ ｗ ｏ ｄ ｔｏ ｓ．Ｔ ｈ ｉｄ ｏ ｔｏ ｅ ｈｅ ｂ ｆ ｎｃ ｉｎ ｌｃ ｔ ｌｓ ｎ ａ ｆｘｅ — ｅ ｅ ｃｏ ｎｄ ｒ ｐ ｅ ｓ ｉｅ ｏ ｔｎ ｏ ｓ ｆｏ ｃ ｎ ｉｉｎ ｅ
ＭＡ０ ｎ ｓ ｎ ，ＸＩ Ｊａ ｃ ａ ，Ｚ Ｄｏ ｇ ｅ Ａ ｉｎ ｈ ｏ ＨＡＮＧ ｎ ，Ｃ Ｎ ｎ ｌ ｇ ，ＬＵ ａ ｚ ｏ ｇ Ｂｉ ＨＥ Ｑｉ ｇｉ ｎ Ｇｕ ｎ ｈ ｎ
（ ｓａ ｃ ｎ ｔ ｕｅｏ ｐｉｄ Ｃ ｔｌｓ ，Ｄｅ ａ ｔ ｎ ｆＣｈ ｍｉ ｌ ｇｎ ｅｉｇ，Ｓ ａ ｇ ａ ｎｔｔ ｔ ｏ Ｔｅｈ ｏｏｙ，Ｓ ａ ｇ ａ １Ｒｅｅｒｈ Ｉ ｓｉ ｔ ｆＡｐ ｌ ａａｙ ｉ ｔ ｅ ｓ ｐ ｒｍｅ ｔｏ ｅ ｃ ａ Ｅｎ ｉ ｅｒｎ ｈ ｎ ｈ ｉ ｓｉｕｅ ｆ ｃ ｎ ｌｇ Ｉ ｈ ｎｈ ｉ
研 究 论 文 ：９ ５ ４ ～９ ９ ４
分 子 筛 硅 ／ 比 对 Ｃ ． ｎ ＡＩ ３ ＨＭＣ ２ 铝 ｕＺ Ｏ． ２ ／ ０ Ｍ－２ 催 化 合 成 二 甲醚 反 应 性 能 的 影 响
毛 东 森 夏建 超 张 斌 陈庆 龄 卢 冠 忠 ， ， ， ，
（ １上 海 应 用 技 术 学 院 化 学 工 程 系应 用 催 化 研 究所 ，上 海 ２ ０ ３ ０ ２ ５； ２ 中 国石 油 化 工 股 份 有 限公 司上 海 石 油 化ｓ 研 究 院 ，上 海 ２ １ ０ ） － ０ ２ ８
２ ０３ ０ ２ ５，Ｃｈｎ ｉａ；２ Ｓ ａ ｇ ａ ｓａ ｃ ｎ ｔ ｕ ｅｏ ｅｒｃｅ ｃ ｌＴｅｈ ｏｏｙ，Ｓ ＮＯＰ ｈ ｎ ｈ ｉＲｅｅｒｈ Ｉ ｓｉ ｔ Ｐ ｔｏｈ ｍｉａ ｃ ｎ ｌｇ ｔ ｆ Ｉ ＥＣ，Ｓ ａ ｇ ａ ０ ２ ８，Ｃｈｎ ｈ ｎ ｈ ｉ １０ ２ ｉａ） Ａｂ ｔ ａ ｔ：Ａ ｅ ｉｓｏ ｓｒ ｃ ｓ ｒｅ ｆ ＨＭ ＣＭ 一 ２ ｚ ｏ ｉｅ ｓ ｍ ｐｅ ｔ ｉｆ ｒ ｎｔＳｉ ／ ， ａ ｉｓ ｗｅ ｅ ｈｙ ｒ ｔ ｒ ｌｙ ｓ ｎ ｈ — ２ ｅ ｌ ａ ｌｓｗｉｈ ｄ ｆｅ ｅ Ｏ， ＡＩＯ１ｒ ｔｏ ｒ ｄ ｏ ｈｅ ｍａｌ ｙ ｔ ｅ ｔ
摘 要 ：以六 亚 甲 基亚 胺 为模 板 剂 ， 用 动 态 水 热 晶 化 法 合 成 了不 同硅 ／ 比 的 ＨＭＣ ２ 采 铝 Ｍ一２分 子 筛 ， 以 其 为 甲醇 脱 水 活 性 组 分 并 与铜 基 甲醇 合 成 活 性 组 分 （ ｕＺ Ｏ Ａ ） 成 双 功 能 催 化 剂 ， 连续 流 动 加压 固 定 床 微 型 反 应 器 上 考 察 了其 对 合 成 气 直 接 制 Ｃ —ｎ ． １ Ｏ３组 在 二 甲醚 反 应 的 催 化 性 能 ． 果 表 明 ， 着 ＨＭＣ ２ 结 随 Ｍ一２分 子 筛 硅 ／ 比 的增 大 ， Ｏ转 化 率 变 化 不 大 ， ｃ 和 烃 类 副 产 物 的生 铝 Ｃ 但 ０２ 成 量 逐 渐 减 少 ， 而导 致 目的产 物二 甲醚 的选 择 性 和 收 率 均 逐 渐 升 高 ．氨 程 序 升 温 脱 附 和 吡 啶 吸 附 红 外 光 谱 表 征 结 果 表 明 ， 从
第 ２ ９卷 第 ９期
Ｖｏ ． ２ １ ９ Ｎｏ． ９
催
化 学 报
２０ ０ ８年 ９月
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文 章 编 号 ：０ ５ — ８ ７ ２ ０ ） ９０ ４ — ５ ２ ３９ ３ （ ０ ８ ０ — ９ ５ ０
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随 着 分 子 筛 硅 ／ 比 的增 大 ，Ｈ 铝 ＭＣ ２ Ｍ一２分 子 筛 的酸 中心 的数 量 逐 渐 减 少 ． 关 键 词 ： ；氧 化 锌 ； 化 铝 ；Ｈ 铜 氧 ＭＣ ２ Ｍ一 ２分 子 筛 ； 功 能 催 化 剂 ； 成 气 ； 甲 醚 双 合 二
中图 分 类 号 ：０６ ３ ４ 文 献 标 识 码 ：Ａ