光学多道测量光谱
第二章-光谱分析法概论

E单位:电子伏(eV)或焦耳(J) h -普朗克常数,h=6.626×10-34 J·s-1; C为光速。
例:波长为200nm的电磁波,其能量是多少电子伏特(eV)? 解:
电磁波谱
13
二、电磁辐射与物质相互作用
电磁辐射与物质的相互作用是复杂的物理现象。 涉及能量变化:吸收、发射; 不涉及能量变化:反射、散射、折射、衍射。
第二章 光谱分析法概论
1
本章主要内容:
一、电磁辐射及其与物质的相互作用 二、光学分析法的分类 三、光谱分析仪器
概述
光学分析法是基于电磁辐射与物质相互作用后,电磁辐 射发生某些变化或被作用物质的某些性质发生改变而产 生各种信号,利用这些信号对物质的性质、组成及结构 进行分析的一种方法。
光学分析法的原理主要包含三个过程: (1)能源提供能量; (2)能量与被测物质相互作用; (3)产生被检测的信号。
3
第一节 电磁辐射及其与物质的相互作用
4
电磁辐射的性质:波粒二象性
1.波动性
电磁辐射的传播以及反射、折射、散射、衍射及 干涉等现象表现出电磁辐射具有波的性质。
图2-1 电磁波的传播
6
波动性参数描述
(1)周期 T 相邻两个波峰或波谷通过某一固定点所需要的时间间隔称为周期。单 位:s(秒)。
(2)频率ν 单位时间内电磁波振动的次数称为频率。单位:Hz或周/秒。 ν =1/T
范围的谱带。
2.组成:
单色器
入射狭缝 色散元件 准直镜
棱镜 光栅
分光系统
出射狭缝
滤光器
47
(1)狭缝 狭缝为光的进出口, 狭缝宽窄直接影响分 光质量。狭缝过宽, 单色光不纯,将使吸 光度变大;过窄,则 通光量变小,灵敏度 降低。因此狭缝宽度 要适当。
光谱学是光学的一个分支学科解析

光谱学光谱学是光学的一个分支学科,它主要研究各种物质的光谱的产生及其同物质之间的相互作用。
光谱是电磁辐射按照波长的有序排列,根据实验条件的不同,各个辐射波长都具有各自的特征强度。
通过光谱的研究,人们可以得到原子、分子等的能级结构、能级寿命、电子的组态、分子的几何形状、化学键的性质、反应动力学等多方面物质结构的知识。
但是,光谱学技术并不仅是一种科学工具,在化学分析中它也提供了重要的定性与定量的分析方法。
光谱学的发展简史光谱学的研究已有一百多年的历史了。
1666年,牛顿把通过玻璃棱镜的太阳光分解成了从红光到紫光的各种颜色的光谱,他发现白光是由各种颜色的光组成的。
这是可算是最早对光谱的研究。
其后一直到1802年,渥拉斯顿观察到了光谱线,其后在1814年夫琅和费也独立地发现它。
牛顿之所以没有能观察到光谱线,是因为他使太阳光通过了圆孔而不是通过狭缝。
在1814~1815年之间,夫琅和费公布了太阳光谱中的许多条暗线,并以字母来命名,其中有些命名沿用至今。
此后便把这些线称为夫琅和费暗线。
实用光谱学是由基尔霍夫与本生在19世纪60年代发展起来的;他们证明光谱学可以用作定性化学分析的新方法,并利用这种方法发现了几种当时还未知的元素,并且证明了太阳里也存在着多种已知的元素。
从19世纪中叶起,氢原子光谱一直是光谱学研究的重要课题之一。
在试图说明氢原子光谱的过程中,所得到的各项成就对量子力学法则的建立起了很大促进作用。
这些法则不仅能够应用于氢原子,也能应用于其他原子、分子和凝聚态物质。
氢原子光谱中最强的一条谱线是1853年由瑞典物理学家埃斯特朗探测出来的。
此后的20年,在星体的光谱中观测到了更多的氢原子谱线。
1885年,从事天文测量的瑞士科学家巴耳末找到一个经验公式来说明已知的氢原子诺线的位置,此后便把这一组线称为巴耳末系。
继巴耳末的成就之后,1889年,瑞典光谱学家里德伯发现了许多元素的线状光谱系,其中最为明显的为碱金属原子的光谱系,它们也都能满足一个简单的公式。
成都地区太阳紫外辐射光谱的观测与分析

光谱进行 了观测 , 对这一地 区紫外辐射 的基本特征 进行 了统计 分析 。 分析表 明 : 阳紫外辐射在一天 内早晚 太 小 ,中午大 , 一年 中 6 月份 达到最强 , 与太 阳天顶角 的变化密切相 关 ; B辐射积分通量远小于 UVA辐射 UV 积分通量 ,其 比值一般小于 0 0 , 天气 晴好时下午大于上午 ;雾能导致 UⅥj .4 在 辐射积 分通 量与 UVA辐射 积分通量 的比值增大 , 其原 因是雾对 UVA辐射衰减强 于对 UV B辐射衰减 ; 云对 太 阳紫外 辐射存在异 常吸
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关键词
太 阳紫外光谱 ;C D光学多道分析器 ;UVA)UV C B 文献标识码 :A 文章编号 : 0 00 9 (0 80 —8 50 1 0 —53 2 0 )40 7—4 总量测量 ,其缺陷是不能对太 阳紫外辐射各 光谱段进行 精确
中图分 类号 : 12 3 P 8 .
C D探 测器 ( C C C D,E G&G E I ON R 2 4 D R T C L O 8 KQ) 换为 转
相 应的电信号 , 在专 用驱 动 电源 ( C r e) C D di r支持 下 ,信号 v 经放大 , 采样保持 ,模数 变换 ,进入 专用 微机 ( C [ 。自 MP )g ] 编的 Vi a ” 专用应用 软件用 于系统控制 , s l u C 实现太 阳紫外 辐 射光谱 的采集分 析 。所研 制的紫外 C D光学 多道 分析器 C 应用 于太阳紫外光谱 采 集时 ,一 次采 集紫 外光 谱 范围 :2 0 8
季的太 阳紫外辐射光谱 [ 。为获得成都地 区紫外辐射详 细信 8 ]
到达地表 的太 阳紫外辐射要受 到臭 氧层吸 收 , 光化 学反 应 , 溶胶粒子 及云滴粒子 散射 ,空气 分子散 射 ,以及测 站 气 纬度和太 阳天顶角等 因素 的影 响[ 。大气臭氧层 吸收 了太阳 2 ] 紫外辐射 的 7 %~8 [ , O O 3 构成 了对地球生 态系统的一个天 ] 然保护层 。随着 大气 污 染 的进 一 步加 剧 ,大 气 中氟 氯 化 烃
光谱分析法导论

(2)空极阴极灯
主要用于原子吸收光谱中,能提供许 多元素的特征光谱。
(3)激光
激光的强度非常高,方向性和单色性 好,它作为一种新型光源在Raman光谱、 荧光光谱、发射光谱、fourier变换红外 光谱等领域极受重视。
常用的激光器有: 主要波长为693.4 nm 的红宝石激光器 主要波长为632.8 nm的He-Ne激光器
(1)色散率(角色散率、线色散率和倒
线色散率)
棱镜的角色散率用 d 角
/ d 表示。
它表示入射线与折射线的夹角,即偏向
对波长的变化率。角色散率越大, 波长相差很小的两条谱线分得越开。
取一个棱角为的等边棱镜,它的折 射线与入射线的夹角叫做偏向角 。当 入射线射入棱镜内的折射线与棱镜底边平 行时,入射角与出射角相等,此时偏向角 最小。
样品
检测器
读出器件
原子化器
单色器
a
光电倍增管
空心阴极灯
样品
b
读出器件
吸收光谱仪
由光源发射的待测元素的锐线光 束(共振线),通过原子化器,被原 子化器中的基态原子吸收,再射入单 色器中进行分光后,被检测器接收, 即可测得其吸收信号。
光源
第一单色器
样品
第二单色器
检测器
记录放大系统
荧光光谱仪
由光源发出的光,经过第一单色器(激发
利用分子在红外区的振动- 转动吸收 光谱来测定物质的成分和结构。
5.
顺磁共振波谱法 在强磁场作用下电子的自旋磁矩
与外磁场相互作用分裂为磁量子数Ms值 不同的磁能级,磁能级之间的跃迁吸
收或发射微波区的电磁辐射。在这种 吸收光谱中不同化合物的耦合常数不 同,可用来进行定性分析。根据耦合 常数,可用来帮助结构的确定。
光谱法

光谱法光谱法是基于物质与电磁辐射作用时,测量由物质内部发生两姊妹化的能级之间的跃迁而产生的发射、吸收或散射的波长和强度进行分析的方法。
按不同的分类方式,光谱法可分为发射光谱法、吸收光谱法、散射光谱法和分子光谱法;或分为能级谱,电子、振动、转动光谱,电子自旋及核自旋谱等。
质谱发是在离子源中将分子解离成气态离子,测定生成离子的强度(质谱)进行定性和定量分析的常用谱学分析方法。
严格地讲,质谱法不属于光谱法范畴,但基于其谱图表达的特征性与光谱法类似,故通常将其与光谱法归为一类。
分光光度法是光谱法的重要组成部分,是通过测定被测物质在特定波长处或一定波长范围内的吸光度或发光强度,对该物质进行定性和定量分析的方法。
常用的技术包括紫外-可见分光光度计、红外分光光度法、荧光分光光度法和原子吸收分光光度法等。
可见光区的分光光度法早早期被称为比色法。
光散射法是测量由于溶液亚微观的光学密度不均一产生的散射,这种方法在测量具有1000到数亿分子量的多分散体系的平均分子量方面有重要作用。
拉曼光谱法是一种非弹性光散射法时,是指被测样品在强烈的单色光(通常是激光)照射下光发生散射时,分析被测样品发出的散射光频率位移的方法。
上述这些方法所用的波长范围包括从紫外光区至红外光区。
为了叙述方便,光谱范围大致分成紫外区(190~400nm)、可见区(400~760nm)近红外区(760~2500nm),红外区(2.5~40um或4000~250cm-1)。
所用仪器为紫外分光光度计、可见分光光度计(或比色计)、近红外分光光度计、荧光分光光度计或原子吸收分光光度计,以及光散射计和拉曼光谱仪。
为保证测量的精密度和准确度,所用仪器应按照国家计量检定规程或药典通则中各光谱法的相应规定,定期进行校正检定。
原理和术语单色光辐射穿过被测物质溶液时,在一定的浓度范围内被该物质吸收的量与该物质的浓度和液层的厚度(光路长度)成正比,其关系可用朗伯-比尔定律表示如下:A=lg1/ T=Ecl式中:A-为吸光度;T-为透光率;E-为吸收系数,常用的表示方法是E1cm1%,其物理意义为当溶液浓度为1%(g/ml),液层厚度为1cm 时的吸光度数值;c-为100ml 溶液中所含被测物质的重量(按干燥品或无水物计算),g;l-为液层厚度,cm上述公式中吸收系数也可以摩尔吸收系数ε来表示,其物理意义为溶液浓度c为1mol/L和液层厚度为1cm时的吸光度数值。
云影响太阳紫外辐射光谱的研究

1 2 云对太 阳紫外 辐射 光谱 的影响 . 在太 阳紫外辐射光谱测量过程 中,时常会 出现 光谱起伏 不 定 的 情 况 , 是 云影 响 的 结 果 l ] 测 量太 阳紫 外 辐 射 穿 这 1 。 过云层前后 的光谱如 图 1 ,曲线 6为无云时刻 的光谱 ,曲线 b / .
为 云 衰减 后 的 光 谱 。
面可以用 于研究各控制 因子各 自的贡献及 综合作用 ,另一方
面 可 以 实 现 大 气 成 分 S ,0 , HC Oz 3 HO 及 其 污 染 的 监 测 。 文 测 量 了 地 面 太 阳 紫 外 辐 射 光 谱 ,着 重 研 究 了 云 本
研究 云出现前后各 波长太 阳紫外辐 射强度 的相对变化 , 如图 2中曲线 所示 。 以看 出,云对太 阳紫外 辐射光谱 的衰 可 减 随波长变化 , 与文献 [3 中云对 Uv A 和 UV B波段 的衰 1] - - 减一样 的结论不 同 。3 5n l 1 l 以上波段 光谱 强度 的衰 减 随波 T 长 的递增 而增 强 ,以下波段光谱强度 的衰 减随波长 的递 减而 减弱 ,但差异较小 。理论模 型研究E] l 表明 , 一结 果是 由云 4 这
云 影 响太 阳紫外 辐射 光 谱 的研 究
赵 晓艳 ,闰海 涛 ,甄 志 强 ,汤 正 新 ,王 犟
河南科技大学物理与工程学院,河南 洛阳 4 10 70 3
摘
要
利用紫外 C D光学多道分析器 , 量了云覆 盖条件下 的太 阳紫外辐 射光谱 ,着重研究 了云对太 阳 C 测
实验31-原子发射光谱观测分析(实验报告)

实验31(A )原子发射光谱观测分析【实验目的】1. 学会使用光学多通道分析器的方法2. 通过对钠原子光谱的研究了解碱金属原子光谱的一般规律3. 加深对碱金属原子中外层电子与原子核相互作用以及自旋与轨道运动相互作用的了解【实验仪器】光学多通道分析器、光学平台、汞灯、钠灯、计算机【原理概述】钠属碱金属原子类,碱金属原子和氢原子一样,都只有一个价电子。
但在碱金属原子中除了一个价电子外,还有内封闭壳层的电子,这些内封壳层电子与原子核构成原子实。
价电子是在原子核和内部电子共同组成的力场中运动。
原子实作用于价电子的电场与点电荷的电场有显著的不同。
特别是当价电子轨道贯穿原子实时(称贯穿轨道),这种差别就更为突出。
因此,碱金属原子光谱线公式为:()()222*12*211~ll n R n R n n R μμν--'-'=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=' 其中ν~为光谱线的波数;R 为里德堡常数。
n '与n 分别为始态和终态的主量子数*2n 与*1n 分别为始态和终态的有效量子数l '与l 分别为该量子数决定之能级的轨道量子数l ''μ与l μ分别为始态和终态的量子缺(也称量子改正数,量子亏损)根据就的波尔理论,在电子轨道愈接近原子中心的地方,μ的数值愈大。
当轨道是贯穿轨道实,μ得数值还要大些。
因为这时作用在电子上的原子核的有效电荷Z eff 有很大程度的改变。
在非常靠近原子核的地方,全部核电荷作用在电子上。
而距离很远的,原子核被周围电子屏蔽,以致有效核电荷1→eff Z 。
因此s 项的μ值最大,而对p 项来说就小一些,对于d 来说还更小,由此类推。
因而量子缺μ的大小直接反映原子实作用于价电子的电场与点电荷近似偏离的大小对于钠原子光谱分如下四个线系主线系:s np 3~→=ν锐线系:p ns 3~→=ν漫线系:p nd 3~→=ν基线系:d nf 3~→=ν对于某一线系谱线的波数公式可写为:()2~l nT n R A μν--= 其中 为常数,称为固定项。
第7章 原子发射光谱分析

光栅的参数
光栅的特性可用色散率和分辨率来表征。
光栅的角色散率可通过对光栅公式求导得到:
d n d d cos
其中dθ/dλ:入射角对波长的变化率,即光栅的角色散率; d:光栅常数; n:光谱级数。
当θ很小且变化不大时,cosθ≈1,光栅的角色散率决定于
光栅常数d和光谱级数n,为常数。因此光栅光谱是均排光
凹面光栅与罗兰圆
多道型光电直读光度仪多采用凹面光栅。凹面光栅既具有
色散作用也起聚焦作用(凹面反射镜将色散后的光聚焦)。
罗兰圆:Rowland发现在曲率半
径为R 的凹面反射光栅上存在着 一个直径为R的圆,不同波长的
光都成像在圆上,即在圆上形成 一个光谱带. 因此,将直读光谱 仪的出射狭缝做在凹面光栅的罗 兰圆上。
达到一定值时,放电盘G1击穿;G1-C1-L1构成振荡回路,产 生高频振荡;
(2) 振荡电压经B2的次级线圈升压到10kV,通过电容器C2 将电极间隙G的空气击穿,产生高频振荡放电;
(3) 当G被击穿时,电源的低压部
分沿着已造成的电离气体通道,通
过G进行电弧放电;
(4) 在放电的短暂瞬间,电压降
低直至电弧熄灭,在下半周高频再
ICP-AES
光电直读是利用光电法直接测定光谱线的强度。 两种类型:多道固定狭缝式和单道扫描式。
单道扫描式是转动光栅进行 扫描,在不同时间检测不同 谱线; 多道固定狭缝式则是安装多 个出射狭缝和光电倍增管, 同时测定多个元素的谱线; 全谱直读光谱仪可同时测定 试样中165-800nm波长范围 内的元素的所有谱线,对其 进行分析。
(3) 光电流∝原子光谱的强度,与基态原子浓度成正比。
7.4 光谱定性分析 定性依据: E = hν = h c /λ
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光学多道测量光谱
物理071班 陈文龙 07180118
摘要: 利用光学多道分析系统,在已知光谱的情况下,分析可见光区的Hg 的特征谱线,采用Hg 的404nm 和579nm 进行线性定标,然后得到道数与波长的转换关系。
然后利用所得到的道数与波长的转换关系,通过纳光的光谱来测量纳光的波长。
在此基础上,通过实验了解光栅光谱仪的组成及工作原理,掌握光栅光谱仪分析光谱的方法。
关键词:光学多道、光谱、定标、道数、特征谱线
引言:
光谱学是光学的一个分支学科,主要研究各种物质光谱的产生及其同物质之间的相互作用。
各种光由于产生条件的不同,它们的光谱都具有各自的特征。
通过对光谱的研究人们可以得到:原子、分子等的能级结构、能级寿命、电子组态、分子的几何形状、化学键的性质、反应动力学等多方面的信息。
传统的光谱测量技术由于受到光谱分辨率、灵敏度、时间、分析速度的限制,已经不适应科学技术的发展和应用的需要。
20世纪60年代激光科学技术特别是可调谐激光技术的发展,新型光谱探测元件及探测技术的发展,光电二极管自校准技术和微弱光谱信息的接收技术和处理技术以及微处理机的应用,使光谱测量技术的发展产生了一个革命性的变化,进入了一个新的发展时期。
传统的摄谱仪、光电分光光度计等光谱仪已逐渐被光学多道分析仪OMA 所取代。
正文:
1、实验原理
光学多通道分析仪原理为平行光束入射到平面光栅G (光栅平面的方位可由精密机械调节)时,将发生衍射,衍射时有光栅方程:
sin ,0,1,2d k k θλ==±±
式中d 是光栅常数,λ是入射光波长,k 是衍射级次,θ为衍射角。
由光栅方程可知,当光栅常数d 一定时,不同波长的同一级主最大,除零级外均不重合,并且按波长的大小,自零级开始向左右两侧,由短波向长波散开。
每一波长的主最大,在光栅的衍射图样中都是很细、很锐的亮线。
由dsinθ=kλ可知,级次间距对应cos ,/(cos )d d θθλθλθ∆=∆=,当角度θ较小的时,角度间隔∆θ最小,当角度θ增加时,角度间隔∆θ增加。
所以光谱排列并非按角度θ线性分布。
当角度θ较小时可以简化为线性,即可采用线性定标,更进一步可以从级数展开的角度采用2次、3次、或4次定标,在本实验中,我们采用线性定标。
定标:是指在相同的衍射级次(一般取第1级次)下,采集已知谱线,然后对已知谱线定标,随即将横坐标由CCD 的通道转化为波长;在已定标的波长坐标下,采集未知的谱线,可直接通过读取谱线数据、读取坐标数据或寻峰的方式获取未知谱线的波长。
定标和采集未知谱线必须有相同的基础,那就是起始波长(或中心波长)。
在本实验中的起始波长或中心波长是一个参考数据,是通过转动光栅到某一个位置来实现的,但由于是机械转动,重复性比较差,因此需要定标。
定标也是有误差的。
定标使用谱线位置的远近,以及采用的是几次定标,都会影响到数据的准确性。
2、光学多道仪简介
WGD-8/8A 型光学多通道分析器如图所示,由光栅单色仪、CCD 接收单元、扫描系统、电子放大器、A/D 采集单元和计算机组成。
它集光学、精密机械、电子学、计算机技术于一体,
可用于分析300nm~900nm范围内的光谱。
S1:入射狭缝 M1:反射镜 M2:反射式准光镜 M3:物镜 M4:物镜
G:平面衍射光栅 P:观察窗口(或出射狭缝)
入射光线经过处理转化为平行光束入射到平面光栅G(光栅平面的方位可由精密机械调节)时,将发生衍射;衍射后的平行光束经凹面反射镜M3反射后形成光谱,转动光栅G可改变中心波长,整条谱带也随之移动。
转开平面M4可使M3直接成像于光电探测器CCD接收位置上,它测量的谱段与观察窗口处观察到的完全一致。
光谱出现在观察窗,还是出现在光电探测器取决于转换开关的状态:当转换开关位于“CCD档”时,由CCD传感器采集光谱信息;当转换开关位于“观察档”时,衍射光束照射到观察窗口处,可用肉眼直接进行观察。
CCD传感器是WGD-8/8A型型光学多通道分析器数据采集部分的核心,也是整个系统的关键所在,它的作用是将衍射光谱转换成电信号。
利用CCD可以同时采集一定波长范围内光谱中各个波长点的数据,若同时将其输出的电脉冲信号经数-模(A/D)变换后串行输入计算机,可由计算机对光谱信息进行采集、分析和处理。
3、实验过程
(1)根据实验装置图连好实验仪器,使光源聚集在多色仪的缝上,适当调节狭缝的宽度,但是必须使缝宽在0.2~2mm的范围内,以免损坏仪器。
(2)打开CCD的电源,再打开计算机及计算机上相应的光学多道分析软件。
考虑到背景光线的影响,选择背景记忆,那么计算机会将实际采集的谱线与背景相减,获取真实的谱线。
(3)按“实时采集”按钮,设置中心波长为400nm,采集Hg的特征谱线。
根据Hg光谱的尖锐程度,适当调整光源和透镜的位置,以及狭缝的大小。
(如果没看到谱线,只看到一些噪声信号,则要适当调整中心波长的设置,有可能谱线在电脑上你所看到范围之外) (4)得到较尖锐的光谱后,对照Hg的404.7nm、546.1nm、577nm和579nm四条特征谱线,由于在计算机上所能反映的光谱带宽为150nm-200nm之间,调节中心波长为500nm,然后适当左右微调进行修正,直至在屏幕上看到Hg的四条特征谱线为止。
由于404.7nm和546.1nm 相差140nm左右,约为屏幕宽度的70%,因此可以确定这几条谱线就是Hg的上述四条特征谱线。
(5)确定了特征谱线之后,利用这几条特征谱线进行定标,将横坐标的道数转化为波长显示。
由于采用线性定标,我们选择用404.7nm和579nm两条谱线。
定标有自动定标和手动定标两种方法,我们在实验过程中采用手动定标,在“数据处理”中选择“手动定标”,选定404.7nm的谱线,按回车键,输入谱线波长,按“下一点”之后选定579nm的谱线,按
回车键,输入谱线波长,点击“定标”后选择线性定标后,计算机就根据Hg的特征谱线来完成定标,将横坐标的道数显示转换成波长显示。
(6)测量纳光的波长,将Hg灯光源换为钠灯光源,采集同一波长范围内的待测钠光的光谱,在完成实时采集之后,对光谱图进行寻峰(采集钠光光谱所用的寄存器必须是汞光谱定标所在的寄存器)就可得出同一波长范围内钠光的波长为585.5nm。
4、实验总结
在实验操作过程中,由于没搞懂怎样定标和如何确定Hg的特征谱线的方法,导致在实验操作过程中遇到了很大的问题,影响了实验的进度。
这一问题的出现,反映了我们在实验预习方面做的还不够到位。
但是,通过实验老师的指导和同学间的讨论,最终还是解决了在实验中所遇到的一系列问题,达到了实验的预期目标。
在以后的实验中,我们必须吸取教训,在实验预习方面投入更多的精力,尽量避免类似情况的出现。
参考文献:
[1]近代物理实验讲义.[J] 浙江师范大学数理信息学院近代物理实验室.2009年9月9日
[2]张天喆、董有尔.近代物理实验.[J]科技出版社.2004年1月。