大学化学考试复习题及答案

一、选择题（每小题2分，共30分）

（）1. 下列含氧酸中属于一元酸的是

(A) H3AsO3（B）H3BO3（C）H3PO3（D）H2CO3

（）2.. 干燥氨气可选择的干燥剂是

(A) 浓H2SO4（B）CaCl2 （C）P2O5 （D）CaO

（）3. 加热分解可以得到金属单质的是

(A) Hg(NO3)2 （B）Cu(NO3)2（C）KNO3 （D）Mg(NO3)2

（）4. 下列物质中，既能和H2S反应，又能和HNO3反应的是

(A) FeCl3（B）SO2 （C）KI （D）SO3

（）5. 制备F2实际所采用的方法是

(A) 电解HF；（B）电解CaF2（C）电解KHF2（D）电解NH4F

（）6. 下列各对物质在酸性溶液中能共存的是

(A)FeCl3与KI；（B）FeCl2与Br2；（C）FeCl3与KBr；（D）KI与KIO3（）7. 下列各对元素中，化学性质最相似的是

(A) Be与Mg；（B）Mg与Al；（C）Li与Be；（D）Be与Al

（）8．既易溶于稀NaOH又易溶于氨水的是

(A) Cu(OH)2（B）Ag2O （C）Zn(OH)2 （D）Cd(OH)2

（）9．向Hg2(NO3)2溶液中加入NaOH溶液，生成的沉淀是

(A) Hg2O （B）HgOH （C）HgO+Hg （D）Hg(OH)2+Hg

（）10．在下列各对物质中，能够发生反应的一对是

(A) FeSO4和I2(B) BaSO4和浓HNO3 (C) Ag和HI (D) H2S和AlCl3

（）11．酸性介质中，不能将Mn2+氧化为MnO4-的是

(A) (NH4)2S2O8（B）NaBiO3（C）K2Cr2O7（D）PbO2

( )12．下列金属单质中，熔点最高的是

(A) V (B) Cr (C) W (D) Mn

（）13. 某金属离子在八面体弱场中的磁矩为5.90B.M.，在八面体强场中的磁矩不

为零，则该离子可能是

(A) Co3+(B) Co2+(C) Fe3+(D) Fe2+

（）14．将H2O2加入H2SO4酸化的高锰酸钾溶液中，H2O2起什么作用?

(A)氧化剂作用(B) 还原剂作用(C) 还原H2SO4(D)分解成氢和氧

( ) 15.下列原子半径由小到大排列，顺序正确的是

（A）Be

（）16．下列碳酸盐中，热稳定性最差的是

(A) BaCO3（B）CaCO3（C）K2CO3（D）Na2CO3

（）17．与Na2CO3溶液反应生成碱式盐沉淀的离子是

(A) Al3+（B）Ba2+（C）Cu2+（D）Hg2+

（）18．下列物质中，酸性最强的是

(A) H2S （B）H2SO3（C）H2SO4（D）H2S2O7

( ) 19．下列分子中偶极矩为零的是

(A) NF3(B) NO2(C) PCl3(D) BCl3

（）20．下列化合物用煤气灯火焰加热时，其分解产物不是氧化物、二氧化氮和氧气的是

(A) NaNO3(B) Mg(NO3)2(C) LiNO3(D) Pb(NO3)2

( ) 21．下列化合物中氢键最强的是

(A) CH3OH (B) HF (C) H2O (D) NH3

（）22．向K2Cr2O7溶液中滴加BaCl2溶液生成的沉淀是

(A)BaCr2O7（B）Ba(HCr2O7)2（C）K2Cr2O7（D）BaCrO4

( ) 23．下列金属单质中，硬度最大的是

(A) V (B) Ti (C) W (D) Cr

（）24．下列含氧酸中属于二元酸的是：

(A) H3PO4(B) H3PO3(C) H3PO2(D) H3BO3

（）25．不溶于Na2S，也不溶于Na2S2的硫化物是：

(A) Bi2S3(B) SnS (C) As2S5(D) Sb2S3

( ) 26．下列提炼金属的方法,不可行的是

(A) Mg还原TiCl4制备Ti (B) 热分解Cr2O3制备Cr (C) H2还原WO3制备W (D) 羰化法提纯Ni （）27．在热碱溶液中，Cl2的歧化产物是

(A) Cl-与ClO-；（B）Cl-与ClO2-；（C）Cl-与ClO3-；（D）Cl-与ClO4-

（）28．AgNO3溶液与NaH2PO4混合后生成的沉淀是

(A) Ag2HPO4 （B）AgH2PO4（C）Ag2O （D）Ag3PO4

（）29．欲由KBr固体制备HBr气体，应选择的酸是

(A) H2SO4（B）HAc （C）HNO3 （D）H3PO4

（）30. 下列物质中，只有还原性的是

(A)Na2S2O3（B）Na2S（C）Na2S2（D）Na2SO3

（）31．下列各组物质沸点高低顺序中正确的是

(A) HI>HBr>HCl>HF (B) H2Te>H2Se>H2S>H2O

(C) NH3>AsH3>PH3(D) CH4>GeH4>SiH4

( ) 32．下列分子或离子中，键角最小的是

(A) HgCl2(B) H2O (C) NH3(D) PH3

( ) 33．在水溶液中Cu2+、Cu+ 的稳定性大小为

(A) Cu2+ 大，Cu+ 小 (B) Cu+ 大，Cu2+ 小 (C) 两者稳定性相同 (D) 无法比较

( ) 34．下列含氧酸中, 属于三元酸的是

(A) H3PO4(B) H3PO2 (C) H3PO3(D) H3BO3

（）35．能溶于Na2S，又能溶于Na2S2的硫化物是

(A) ZnS (B) As2S3 (C) HgS (D) CuS

（）36．在水溶液中不能存在的离子是

(A) [Ti(H2O)6]3+(B) [Ti(H2O)6]4+

(C) [Ti(OH)2(H2O)4]2+(D) [Ti(O2)OH(H2O)4]+

( ) 37．I2的CCl4溶液中分子间主要存在的作用力是

(A) 色散力(B) 取向力(C) 取向力.诱导力.色散力(D) 氢键.诱导力.色散力

（）38．能共存于溶液中的一对离子是：

(A) Fe3+和I-(B) Pb2+、Sn2+(C) Ag+、PO43-(D) .Fe3+、SCN-

( ) 39．已知：

?A：MnO4- +0.56v MnO42-+2.26v MnO2 +0.95v Mn3+ +1.51v Mn2+ -1.19v Mn 溶液中能发生的歧化反应的是

(A) MnO42-、Mn3+(B) MnO2、Mn2+ (C) MnO2、Mn3+(D) MnO42-、Mn

( ) 40．SO42-离子的空间构型是

(A) 平面正方形(B) 三角锥形(C) 四面体(D) 八面体

( ) 41．在强碱性介质中，钒（V）存在的形式是：

(A) VO2+(B) VO3+(C) V2O5·nH2O (D) VO43-

( ) 42．下列分子中有最大偶极矩的是

(A) HI (B) HCl (C) HBr (D) HF

（）43．氟与水猛烈反应，并伴随燃烧现象，其主要反应产物有

(A) HF 和O 2 (B) HF 和FOH (C) HF 、O 2和FOH (D) HF 和O 3

（ ）44．[Fe(H 2O)6]2+的晶体场稳定化能(CFSE)是

(A) -4Dq (B) -12Dq (C) -6Dq (D) -8Dq

（ ）45．下列分子中属于极性分子的是

（A ）CCl 4 （B ）CH 3OCH 3 （C ）BCl 3 （D ）PCl 5

（ ）46. 根据晶体场理论，FeF 63-高自旋配合物的理论判据是

(A) 分裂能 > 成对能 (B) 电离能 > 成对能 (C) 分裂能 < 成对能 (D) 分裂能 > 成键能

( ) 47. 下列配离子中，未成对电子数最多的是

(A) [Cr(NH 3)6]3+ (B) Ni(CO)4 (C) [Fe(CN)6]4- (D) [Mn(H 2O)6]2+

（ ）48．下列硫化物，能溶于Na 2S 溶液生成硫代酸盐的是

(A) SnS 2 (B) SnS (C) PbS (D) Bi 2S 3

（ ）49．O 3分子中，中心氧原子的杂化态为

（A ） sp （B ）sp 2 （C ） sp 3 （D ）sp 2d 或dsp 2

（ ）50. 下列分解反应中，有NH 3放出的是

(A) NH 4ClO 4?→?? (B) (NH 4)2Cr 2O 7?→?? (C) NH 4NO 2?→?? (D) (NH 4)3PO 4?→??

（ ）51．有关H 3PO 4、H 3PO 3、H 3PO 2不正确的论述是

(A) 氧化态分别是+5，+3，+1 (B) P 原子是四面体几何构型的中心

(C) 三种酸在水中的离解度相近 (D) 都是三元酸

（ ）52．加热分解下列物质时，该物质中各元素氧化数都发生了变化的是

(A) AgNO 3 (B) NH 4NO 3 (C) Zn(NO 3)2 (D) LiNO 3

（ ）53．由英国化学家N·Bartlett 发现的第一个稀有气体化合物是

(A) XeF 2 (B) XeF 4 (C) XeF 6 (D) XePtF 6

（ ）54．干燥H 2S(g)可选择的干燥剂是

(A) 浓H 2SO 4 （B ）KOH （C ）P 2O 5 （D ）CuSO 4

（ ）55．下列各组离子中，离子的变形性最大的是

(A) I －，S 2－ (B) F －，Br － (C) Cl －，O 2－ (D) N 3－ ，H －

（ ）56．下列说法正确的是

(A) 极性分子间仅存在取向力; (B) 取向力只存在于极性分子之间;

(C) HF.HCl.HBr.HI 熔沸点依次升高; (D) 色散力仅存在于非极性分子间.

( ) 57．能共存于溶液中的一组离子是

(A) K +、Fe 2+、I -、MnO 4-、SO 42- (B) Na +、Fe 3+、NH 4+、SO 42-、Al(OH)4-

(C) K +、Cu 2+、I -、Hg 2+、NO 3- (D) K +、Al 3+、H +、Cr 2O 72-、SO 42-

( ) 58．下列离子对中，用过量的NaOH 溶液处理，能分离的是：

(A) Al 3+.Cr 3+ (B) Zn 2+.Al 3+ (C) Fe 3+.Mg 2+ (D) Zn 2+.Fe 3+

（ ）59．下列各组物质氧化性变化次序不正确的是

(A) HNO 3 > H 3PO 4 > H 3AsO 4 (B) HBrO 3 > HClO 3 > HIO 3

(C) H 2SeO 4 > H 6TeO 6 > H 2SO 4 (D) HClO 4 > H 2SO 4 > H 3PO 4

（ ）60．SbCl 3水解产物为

(A) SbOCl (B) Sb(OH)3 (C) Sb 2O 3 (D) Sb(OH)2Cl

二、填空题

1. 将MgCl 2溶液和Na 2CO 3溶液混合得到的沉淀为 。在含有K +、Ca 2+、Cu 2+、Cr 3+、Fe 3+的溶液中加入过量的Na 2CO 3溶液，生成碱式盐沉淀的离子为 ，生成氢氧化物沉淀的离子为 。

2. 在NaH 2PO 4溶液中加入AgNO 3溶液时生成的沉淀为 ，沉淀为 色。

3. Ca(H 2PO 4)2, CaHPO 4, Ca 3(PO 4)2在水中的溶解度大小次序为 。

4. 写出下列配合物的化学式：

（1）四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铜（Ⅱ）；

（2）高氯酸六氨合钴（Ⅱ）。

（3）四异硫氰根·二氨合钴（Ⅲ）酸铵；

（4）五氰·羰基合铁（Ⅱ）配离子。

5. 命名下列配合物：

(1) [Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)] ；

(2) [PtCl2(OH)2(NH3)2] 。

(3) [PtCl2(en)] ；

(4) [Cr(NH3)6][Co(CN)6] 。

6. 给出各分子或离子的几何构型和中心原子的杂化类型。

BeCl2(g)，；H2O ，；

NF3 ，；CCl4 ，。

CO2，；H2S ，；

BF3 ，；NH4+，。

7. 卤化氢中，还原性最强的是，热稳定性最差的是，沸点最高的是。氢卤酸酸性

最强的是。

8. AgNO3溶液与过量的Na2S2O3溶液反应生成色的。过量的AgNO3溶液与Na2S2O3溶液反应生成色的，后变为色的。

9.下列物质的颜色为：I2，I2溶于CCl4中，I2溶于乙淳中，少量I2溶于KI

中。（可填选项： A. 紫色 B. 紫黑色 C. 红棕色 D. 黄色）

10. 将HClO4，H4SiO4，H2SO4，H3PO4按酸性由高到低排列顺序为。11．Li在氧气中燃烧时生成，而Na却生成。

12．KI溶液中通入Cl2(g)，溶液呈现红棕色的反应方程式是。

继续通入Cl2(g)至溶液褪为无色的反应方程式是。

13. 同一元素其阴离子半径_______原子半径，阳离子半径______原子半径。

14．周期表中，处于斜线位置的B与Si、、性质十分相似。人们习惯上把这种现象称为“对角线规则”。

15. 既可以用来鉴定Fe3+，也可以用来鉴定Co2+的试剂是__________，既可以用来鉴定Fe3+，也可以用来

鉴定Cu2+的试剂是__________。

16. MO法中成键电子数与反键电子数之差的一半就是分子的键级.键级的大小表示两个相邻原子之间成键的_________，键级越大，键越___________。

17．在Zn (OH)2、Fe (OH)3、Fe (OH)2、Cd(OH)2和Pb(OH)2中，能溶于氨水形成配合物的有和。

18．根据对角线规则，Be和__ __性质相似，这是由于它们的___ __ 相近的缘故。

19．A. Ti B. Ni C. Hg D. W 上述各金属中一般用:

(1) 热分解法制备的金属是____________；(2) 用H2作还原剂，还原其氧化物制备的是__________；(3) 用Mg作还原剂，还原其氯化物制备的是________；(4) 用羰化法提纯的是________。

20．比较下列各物质的性质：（用“>”或“<”表示））

沸点：BeCl2___ _CaCl2碱性：NH3___ _PH3

氧化性：NaOCl___ _NaClO3水解度：TlCl__ __TlCl3

21．试预测钫(Fr)元素的某些性质：

(1) 单质熔点很_________________；(2) 其氯化物的晶格类型是__________________；(3) 在空气中加热所得到的氧化物属于___________；(4) 电极电势很_ __；(5) 其氢氧化物的碱性很____________。

22．Fe(III), Co(III), Ni(III) 的三价氢氧化物与盐酸反应分别得到______________ __

_ , 这说明_________较稳定。

23．含氧酸的酸性常随非羟基氧原子数的增多而 。

24．乙硼烷的结构式为_____________________，除含有正常共价键外，还含有______ ___________桥键，形成此键的原因是因为B 原子为 。

25． Na 2HPO 4的水溶液呈 性，加入AgNO 3溶液生成 沉淀，溶液的pH 值变 。

26. K 2Cr 2O 7溶液分别与BaCl 2，KOH ，浓HCl （加热）和H 2O 2（乙醚）作用，将分别转

变为____ ____，_____ ___，____ ____，__ ______。

27. 用>号和<号比较各对化合物沸点高低

NaCl MgCl 2， AgCl KCl ， NH 3 PH 3， Ne Ar 。

28. 指出下列离子的外层电子构型 ( 8e, 18e, (18+2)e, (9-17)e )

(1). Cr 3+___________ (2). Pb 2+_____________

29. 依分子轨道理论 ，O 2+有一个σ键和 ___ 个p —p π键， _____个三电子π键。

30. 硫化物ZnS,CuS,MnS,SnS,HgS 中，易溶于稀盐酸的是 ；不溶于稀盐酸但溶于浓盐酸的是 ；不溶于浓盐酸但可溶于硝酸的是 ；只溶于王水的是 。

31. 离子的结构特征一般包括<1>.离子电荷 <2>._________ <3>.______________三个方面。

32. BaCl 2、CuSO 4、Al 2(SO 4)3溶液分别与Na 2CO 3溶液作用，其主要产物分别为 、 、 。

物质

CH 4 HgCl 2 H 2O BCl 3 中心原子杂化类型

分子的空间构型

物质

SiF 4 BeCl 2 BBr 3 H 2S 中心原子杂化类型

分子的空间构型

配离子

μ/B.M. 单电子数 内、外轨 杂化类型 空间结构 Fe(en)32+

5.5 Mn(CN)64-

1.8 Ni(CN)42-

0 Ni(NH 3)42+

3.2 35. 36. 三、简答题 1．为什么可用浓

H 2SO 4与NaCl 制备HCl 气体，而不能用浓H 2SO 4和KI 来制备HI 气体?(用反应方程式表示)

2． BF 3分子构型是平面三角形，而NF 3分子构型是三角锥形，试用杂化轨道理论解释。

答：在BF 3分子中，中心B(2s 22p 1)原子采取sp 2杂化，由于sp 2杂化轨道在空间呈平面三角形分布，故 BF 3分子构型为平面正三角形。而在NF 3分子中，中心N(2s 22p 3)原子采取sp 3杂化，由于sp 3杂化轨道在空间呈四面体分布，且有一sp 3杂化轨道被一孤电子对所占据，故分子构型为三角锥。

3．试从离子极化观点解释，HgCl 2为白色，溶解度较大，HgI 2为黄色或红色，溶解度较小。

答：阳离子为Hg 2+离子，为18e -构型，且半径较大，极化力和变形性较大。

随阴离子(Cl -→I -)半径增大，变形性增大，HgI 2附加极化作用更强，晶体中共价成分增多，使化合物

的颜色加深，溶解度减小。

配离子

中心离子 配位体 配位数 配位原子 [Co(H 2O)6

]2+ [Cr(SCN)4(NH 3)2]- 配合物 名称 中心离子 配位体 配位数 [CoCl 2(NH 3)3H 2O]Cl

二氯一乙二胺合铂（II ）

4．ZnCl 2的沸点和熔点低于CaCl 2，如何解释?

答:阳离子所带电荷相同,离子半径:Zn 2+ < Ca 2+,(1分)但由于Zn 2+为18e -构型离子,极化作用较大; Ca 2+为8e -构型离子,极化作用较小,(1分)ZnCl 2共价成分高于CaCl 2,(1分)所以熔点低于CaCl 2。

5．已知下列两类晶体的熔点：

物质 NaF NaCl NaBr NaI

熔点/℃ 993 801 747 661

物质 SiF 4 SiCl 4 SiBr 4 SiI 4

熔点/℃ -90.2 -70 5.4 120.5

为什么钠的卤化物的熔点比相应硅的卤化物的熔点高，而且熔点递变趋势相反?

解：（5分）因为钠的卤化物为离子晶体，而硅的卤化物为分子晶体，所以钠的卤化物的熔点比相应硅的卤化物的熔点高。（2分）离子晶体的熔点高低与离子晶体的晶格能大小有关，随卤离子半径的增大，晶格能逐渐变小，离子晶体的熔点逐渐减小。分子晶体的熔点高低与分子间作用力的大小有关，随卤离子半径的增大，相对分子质量的增加，分子间作用力逐渐变大，故熔点逐渐升高，熔点递变趋势与离子晶体正好相反。（3分）

6．下列现象或问题，并写出相应的反应式。

（1）利用酸性条件下K 2Cr 2O 7的强氧化性，使乙醇氧化，反应颜色由橙红变为绿色。据此来监测司机

是否酒后驾车。

（2）KI 溶液中通人Cl 2(g)时，开始溶液呈现红棕色，继续通入氯气，溶液颜色褪色。

7. 试用分子轨道法写出下列分子或离子的分子轨道表示式，并指出其中有哪几种键，是顺磁性物质还是反磁性物质？O 2, O 22-, N 2, N 22-.

8. N 2的键能比N 2+键能大，而O 2的键能比O 2+键能小，试用分子轨道法解释。

答：N 2:[KK(σ2s)2(σ*2s)2(π2p y )2(π2p z )2(σ2p x )2] 键级为3;

N 2+:[KK(σ2s)2(σ*2s)2(π2p y )2(π2p z )2(σ2p x )1] 键级为2.5;

O 2:[KK(σ2s)2(σ*2s)2(σ2p x )2(π2p y )2(π2p z )2(π*2p y )1(π*2p z )1]键级为2;

O 2+:[KK(σ2s)2(σ*2s)2(σ2p x )2(π2p y )2(π2p z )2(π*2p y )1] 键级为2.5;

∴键能: N 2 > N 2+, O 2 < O 2+.

9．如何检出Cu 2+,Mn 2+,Co 2+混合离子？（用流程图表示）

???

????????????→?↓????→???????????→?↓???→??????+-++++?+++-224,2,12432432)(,2222])([)()()(23323Co NCS Co Co CuS NH Co NH Cu Mn OH Mn Co Cu Mn SCN S H MHCl s NaBiO HNO O H NH 蓝色示有黑出现红色，示有白丙酮 CuS ++↓????→????→?262])([2])([643Cu CN Fe Cu Cu CN Fe K HNO 红褐色示有浓

10. 如何检出Mg 2+,Pb 2+,Zn 2+混合离子？（用流程图表示）

????????????↓????→???→?↓????→???→?↓???→??

????↓???→?↓??→??????++-++++++++-+24)(22222222242222])([,)(2442Zn SCN Hg Zn Zn ZnO Mg Mg OH Mg Zn Mg Pb PbCrO PbCl Zn Pb Mg SCN Hg HCl NaOH H NaOH CrO K HCl 白色示有蓝色白，示有黄色白，镁试剂过量 11. 今有一瓶含有Fe 3+,Cr 3+和 Ni 2+离子的混合液，如何将它们分离并鉴定出来，请设计示意图。

12．今有一瓶含有Al 3+,Cr 3+和Co 2+离子的混合液，如何将它们分离并鉴定出来，请设计示意图。

13. 解释下列现象或问题，并写出相应的反应式。

(1) 在Fe 3+的溶液中加入KSCN 时出现血红色，若再加入少许铁粉或NH 4F 固体，则血红色消失。

（2）AgNO 3溶液中加入少量Na 2S 2O 3，会产生白色沉淀，且沉淀颜色逐渐转化为黑色。这与Na 2S 2O 3

溶液中加入少量AgNO 3的反应现象不同。

14. 在含有大量NH 4F 的1mol·l -1CuSO 4和1mol·l -1Fe 2(SO 4)3的混合溶液中，加入1mol·l -1KI 溶液。有何现象发生？为什么？写出有关反应式。

15．已知[Co(H 2O)6]2+的磁矩为4.3B.M.，试分析[Co(H 2O)6]2+中Co 2+有几个未成对电子。

解：根据公式μ=[n(n+2)]1/2 B.M.得n=4.3，未成对电子数不可能为小数，估计可能n=3或n=4。又因为Co 2+有7个3d 电子，分布可能有两种情况，一种是低自旋t 2g 6e g 1，有1个未成对电子；另一种是高自旋t 2g 5e g 2，有3个未成对电子。综合上述分析，可推知[Co(H 2O)6]2+中的Co 2+有3个未成对电子是合理的。

四、计算题（10分）

1. 根据下列元素电势图：

-4MnO ─── MnO 2 ─── Mn 2+；-3

IO ─── I 2 ────I - ① 计算 ?(-

4MnO / Mn 2+)值和 ?(-3IO / I -)值。

② 说明当pH = 0时，分别在下列两种条件下：

(1) KI 过量； (2) KMnO 4过量时，KMnO 4与KI 溶液将会发生哪些反应(用反应方程式表示)，为什么?

解： ?(-4MnO / Mn 2+) =523.12695.13?+?= 1.51 V ?(-3IO /I -) =6

535.01196.15?+?= 1.09 V 由上述计算可知： ?(-

4MnO / Mn 2+) > ?(-3IO /I 2) > ?(I 2 / I -) (1) 当KI 过量时，因 ?(-3IO /I 2) > ?(I 2 / I -)，-

4MnO 首先将I - 氧化成I 2，由于KMnO 4量不够，不

能将I - 氧化成-3IO 离子：

2-

4MnO +10I - + 16H + = 2Mn 2+ + 5I 2 + 8H 2O

(2) 当KMnO 4过量时，首先将I -氧化成I 2，继而将I 2氧化成-3IO ：

2-

4MnO + I 2 + 4H + = 2Mn 2+ + 2-3IO + 2H 2O

又由于 ?(-

4MnO / MnO 2) > ?(MnO 2 / Mn 2+)，多余的-4MnO 还可将上述反应中生成的Mn 2+再氧化为

MnO 2： 2-4MnO + 3Mn 2+ + 2H 2O = 5MnO 2 + 4H +

2. 在 0.20 mol ·dm －3 Ag(CN)2－的溶液中，加入等体积 0.20 mol ·dm －3 的KI 溶液，问可否形成 AgI

沉淀? (K 稳[Ag(CN)2－] =1.0×1021 ， K sp(AgI)=1.5×10－16 )

解：设平衡时[Ag +]为 x mol/dm 3。

Ag(CN)2- Ag + + 2CN -

起始浓度/ mol·l -1 0.10

平衡浓度/ mol·l -1 0.10-x x 2x

222])][([])([))((-+-

-=CN Ag CN Ag CN Ag K f θ 221)

2()10.0(100.1x x x ?-=? x = [Ag +] = 2.9?10-8 mol/L [Ag +][I -] = 2.9?10-8?0.10 = 2.9?10-9 > Ksp(AgI) = 1.5?10-16

所以有AgI 沉淀产生。

3. 已知?Fe 3＋/Fe 2＋ = +0.77 V ，?Sn 2＋/Sn = +0.15 V ，lg K 稳[FeF 63-] =1.1?1012.通过计算说明下列氧

化还原反应能否发生 ；若能发生写出其化学反应式 。 (设有关物质的浓度都为 1.0 mol ·dm －3。)

(1) 向FeCl 3溶液中加入SnCl 2；

(2) 先向FeCl 3溶液中加入NaF ，然后再加入SnCl 2 。

解：∵ (1) ?（Fe 3+/Fe 2+）= 0.77v > ?（Sn 4+/Sn 2+）= 0.15v ，

∴ 能发生下列氧化还原反应：

2Fe 3+ + Sn 2+ 2Fe 2+ + Sn 4+

+1.695 V +1.23 V +1.196 V +0.53 V

(2) ?（FeF 63-/Fe 2+）= ?（Fe 3+/Fe 2+）+ 0.059lg ++23][Fe Fe = 0.77v -0.059vlg{K f (FeF 63-)}

= 0.77v - 0.059vlg(1.1?1012)

= 0.06v

∵?（FeF 63-/Fe 2+）< ?（Sn 4+/Sn 2+）

∴ 无氧化还原反应发生。

4. 已知下列电对的?值：Cu 2++e -Cu +，φ=0.159v, Cu ++e -Cu ，φ=0.52 v,

和CuCl 的溶度积常数Ksp =1.72×10-7，试计算：

（1）Cu +在水溶液中发生歧化反应的平衡常数。

（2）反应：Cu 2++Cu+2Cl -2CuCl 在298.15K 时的平衡常数。

五、推断题

1. 有一固体混合物可能含有FeCl 3,NaNO 2,Ca(OH)2, AgNO 3,CuCl 2,NaF,NH 4Cl 七种物质中的若干种。若将此混合物加水后，可得白色沉淀和无色溶液，在此无色溶液中加入KSCN 没有变化；无色溶液可使酸化后KMnO 4溶液紫色褪去；将无色溶液加热有气体放出。另外，白色沉淀可溶于NH 3·H 2O 中。根据上述现象指出：①哪些物质肯定存在，②哪些物质可能存在，③哪些物质肯定不存在。并简述判断的理由。 解：①肯定存在：,NaNO 2, AgNO 3, ,NH 4Cl

②可能存在：FeCl 3， NaF

③肯定不存在：Ca(OH)2, CuCl 2,

理由：A.若无NaF 存在，则FeCl 3也不存在。但有NaF 时FeCl 3可能同时存在，它可形成FeF 63-；

B.使KMnO 4褪色说明还原剂存在，它是NaNO 2；

C.加水后有白色沉淀，它又溶于NH 3则为AgCl 沉淀，说明有AgNO 3及含Cl -的化合物；

D.溶液无色说明不存在CuCl 2，所以Cl -只能从NH 4Cl 提供；

E.溶解后溶液含有NH 4+。若Ca(OH)2存在，则应NH 3↑，实验中无NH 3↑，说明Ca(OH)2不存在；NaNO 2与NH 4Cl 在一起加热则应有N 2↑.

2. 在6支试管中分别盛有6种无色液体，它们是Na 2S 、Na 2S 2O 3、Na 2SO 3、Na 2SO 4、Na 2CO 3、Na 2SiO 3、Na 3AsS 3，请选用一种试剂，初步把它们鉴别并把观察到的主要现象填入空格中，若有气体生成应逐一加以鉴定。写出有关反应方程式。

溶 液

现 象 有关反应方程式 Na 2S

Na 2S 2O 3

Na 2SO 3

Na 2SO 4

Na 2CO 3

Na 2SiO 3

解：试剂为稀盐酸。

溶 液 现 象 有关反应方程式

3. 某一化合物A 溶于水得一浅蓝色溶液。在A 溶液中加入NaOH 溶液可得浅蓝色沉淀B 。B 能溶于HCl 溶液，也能溶于氨水。A 溶液中通人H 2S ，有黑色沉淀C 生成。C 难溶于HCl 溶液而易溶于HNO 3中。在A 溶液中加入Ba(NO 3)2溶液，无沉淀产生，而加入AgNO 3溶液时有白色沉淀D 生成，D 溶于氨水。试判断A,B,C,D 为何物？并写出有关反应式。

解：A 为CuCl 2, B 为Cu(OH)2, C 为CuS, D 为AgCl

（1）Cu 2++2OH -?→Cu(OH)2↓

（2）Cu(OH)2+2H +?→Cu 2++2H 2O

Cu(OH)2+4NH 3?→ [Cu(NH 3)4]2++2OH -

（3）Cu 2++H 2S ?→CuS+2H +

（4） 3CuS+8H ++2NO 3-?→3Cu 2++2NO ↑+3S ↓+4H 2O

（5） Ag ++Cl -?→AgCl ↓

（6）AgCl+2NH 3?→ [Ag(NH 3)2]++Cl -

4. 有一浅绿色晶体A ，可溶于水得到溶液B ，于B 中加入不含氧气的NaOH 溶液，有白色沉淀C 和气体D 生成。C 在空气中逐渐变棕色，气体D 使红色石蕊试纸变蓝。若将溶液B 加以酸化再滴加一紫红色溶液E ，则得到浅黄色溶液F ，于F 中加入黄血盐溶液，立即产生深兰色的沉淀G 。若溶液B 中加入BaCl 2溶液，有白色沉淀H 析出，此沉淀不溶于强酸。问：A 、B 、C 、D 、E 、F 、G 、H 是什么物质，写出分子式和有关的反应式。

解：A ：(NH 4)2SO 4?FeSO 4?6H 2O B ：(NH 4)2SO 4, FeSO 4 C ：Fe(OH)2 D ：NH 3

E ：KMnO 4

F ：Fe 2(SO 4)3

G ：K[Fe(CN)6Fe]

H ：BaSO 4

(NH 4)2SO 4?FeSO 4?6H 2O ??→?O

H 2 2NH 4+ + Fe 2+ + 2SO 42-+ 6H 2O NH 4+ + Fe 2+ + 3OH - = Fe(OH)2↓ + NH 3↑ + H 2O

4Fe(OH)2 + O 2 + 2H 2O = 4Fe(OH)3↓棕色

MnO 4- + 5Fe 2+ + 8H + = Mn 2+ + 5Fe 3+ + 4H 2O

K + + Fe 3+ + [Fe(CN)6]4- = K[Fe(CN)6Fe]↓蓝色

Ba 2+ + SO 42- = BaSO 4↓白色